Electrobeneficio de Cobrepaola

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Beneficio Electrolítico del cobre

Consiste en aplicar una corriente que circula de


ánodo a cátodo a través de una solución de sulfato
cúprico. El cobre se deposita sobre el cátodo y el
agua se descompone sobre el ánodo, dando lugar a
desprendimiento de oxígeno.
Anodo inerte (calcio-Plomo) o (antimonio-Plomo) y un
cátodo permanentes de acero inoxidable 316L

Esquema Electroobtención de Cobre.


La reacción en el cátodo en la obtención por electrolisis
es:
Cu2+ + 2e- Cu° E°= +0.34V
La reacción en el ánodo es diferente. Puesto que el
ánodo es inerte, no existe metal para disolverse y debe
ocurrir alguna otra reacción. Con esta reacción se forma
gas oxigeno; la reacción puede representarse con:
H2O H+ + (OH)- ½O2 + 2H+ +2e-
E°= 1.23V
La reacción neta de separación por electrolisis es:

Cu2+ + SO42- + H2O Cu° + ½O2 + 2H+ + SO42-

Para la cual el potencial d celda estándar es:

 c  0.34  1.23  0.89V


Productos de la separación por electrolisis son: cobre metálico
en el cátodo, oxigeno gaseoso en el ánodo y regeneración
neta de acido sulfúrico el cual se recircula a los circuitos de
lixiviación o agotamiento en el caso de extracción con
disolventes.
REACCIÓNES PARASITARIAS
Estas dependen de la presencia de impurezas en solución y entre ellas
pueden contarse las siguientes:

En el cátodo:
2H+ + 2e-  H2 ; Eº = 0 (VENH)
Fe3+ + e-  Fe2+ ; Eº = 0,77 (VENH)
 
 En el ánodo:
Fe2+  Fe3+ + e- ; Eº = -0,77 (VENH)
Mn2+ + 4H2O  MnO4- + 8H+ + 5e- ; Eº = -1,49 (VENH)
2Cl-  Cl2 + 2e- ; Eº = -1,36 (VENH)
EFICIENCIA DE LA CORRIENTE CATÓDICA:
INTERFERENCIA DE LAS REACCIONES CON HIERRO.
Las eficiencias de corriente en el cátodos en las plantas de electrolisis varia
de 76 a 90%.
Las bajas eficiencias de corriente son, resultado de las altas
concentraciones de ion férrico en el electrolito.

Fe3+ + e- Fe2+ E° = 0.77V

Además los iones Fe2+ resultantes pueden ser reoxidados por el oxigeno
disuelto de manera que los iones Fe3+ pueden ser regenerados.
Esto genera que las reacciones redox de hierro se vuelven cíclicas y se
consuman cantidades significativas de corriente catódica.
Por consiguiente se debe eliminar el hierro del electrolito.
Un problema adicional causado por los iones férricos es que
tienden a causar corrosión en las orejas de los cátodos en la
línea de solución según la reacción:
2 Fe3+ + Cu° 2 Fe2+ + Cu2+

   0.33V
Esto restringe el tiempo que un cátodo puede estar en una
celda.
El electrolito que ingresa a la nave de EW, proveniente de
extracción por solventes, presenta por lo general la siguiente
composición química:

Cobre: 40 – 48 g/L
Ácido: 140 – 180 g/L
Fe total: 0,5 – 1,5 g/L
Cloruro:  30 ppm
Mn: 30 – 80 ppm

Aditivos para mejorar el depósito catódico (Guar), como también


para disminuir la corrosión anódica (CoSO4*7H2O), los cuales se
agregan en las siguientes concentraciones: 

Guar: 100 – 300 (gr/ton Cu)


 Sulfato de Cobalto:100 – 200 (gr/ton Cu)
Las condiciones de operación con cátodos permanentes, son por lo
general:
 
• Densidad de corriente: 160 – 300 (A/m2)
• Flujo de electrolito a celda: 100 – 150 (L/min)
• Distribución de electrolito: convencional o fondo de celda
• Distancia cátodo – cátodo: 90 – 110 mm
• Ciclo de depósito: 6 – 7 días
• Temperatura: 40 – 48 ºC
• Ánodos Pb – Ca – Sn laminados: 6 mm de espesor
• Cátodos permanentes de acero inoxidable 316L: 3 – 3,3 mm de
espesor
VARIABLES DEL PROCESO

Electrodo
Material anódico y catódico
Eléctricas 
Área superficial Potencial eléctrico
Geometría Corriente eléctrica

Inherentes a la Solución
Externas
Concentración de las especies
electroactivas principales
Concentración de impurezas en el Temperatura
baño
pH de la solución
Presión
Tipo de solvente Tiempo de electrólisis
Aditivos
Electrobeneficio Electrorrefinación
- Ánodos Insolubles - Ánodos de cobre
- Cátodos de acero inoxidable - Cátodos de cobre
(hojas delgadas iniciadoras)
O de acero inoxidable
DIFERENCIAS ENTRE BENEFICIO Y REFINACION
Electrobeneficio

Proceso de depósito a partir de solución Cosecha de cobre sobre hojas iniciadoras (cátodos)

Lavado de (cátodos) Cátodos de cobre en camino al deshojado


Deshojado de cobre

Observe el deshojado perfecto (sin problemas de


adhesión) del cátodo de cobre.
Los bordes del cátodo de acero inoxidable están
protegidos con una cinta plástica para prevenir el
encapsulamiento del sustrato electrodo.
Los cátodos de acero inox. no se dañan, están
perfectamente rectos y sufrirán un proceso de
engrasado antes de retornar a la casa de celdas.
Potencial de descomposició n para producir Cu 0.9

Sobretension en el á nodo 0.6

Caída de tensió n en el electrolito V=I*R 0.5

Potencial cató dico debido a aditivo orgá nico y a la polarizació n 0.05

Conexiones de á nodo y cá todo, barra distribuidora y perdidas de plomo. 0.05

Tensió n total en la celda 2.1V


POSIBLES REACCIONES
ANODICAS
1 2 
Cu  Cu e 0.153 REACCION 2

2 
Cu  Cu  2e 0.337 REACCION 3

1 
Cu  Cu e 0.520 REACCION 4

LAS REACCIONES ANTERIORES LLEVARAN A LA FORMACION DE:


CU2+, CU1+, Cu, Cu2SO4, CuSO4, Cu2O, H2SO4
PRESENCIA DEL H2SO4

LA PRESENCIA DE Cu1+ LLEVARA A LA FORMACION DE


Cu PERO TAMBIEN DEL SULFATO CUPROSO

1 2
Cu  SO 4  Cu 2 SO 4

LA PRESENCIA DE H2SO4 LLEVARA A:

Cu 2 SO4  O2  2 H 2 SO4  4CuSO4  2 H 2O


SI NO HAY ACIDO PRESENTE EN LA SOLUCION:

Cu2 SO4   H 2O  H 2 SO4  Cu2O


VENTAJAS DEL ACIDO SULFURICO
 Incrementa la conductividad del baño

 Es barato

 Inhibe la hidrolisis del sulfato cuproso

 No es volatil, pudiendose usar a concentraciones y


temperaturas variadas

 No ataca al plomo (posible carcasa de la celda)


DESVENTAJAS
Tóxico
Reactivo con metales
Incrementa la polarización catódica
Produce burbujas
El uso de ánodos insolubles beneficia la producción
de H2SO4, ya que en este evolucionara el 02 y se
generara el ácido
OTROS CONTAMINANTES (PRESENCIA DE
DISOLVENTES DE EXTRACCIÓN)
• Causa la decoloración de los depósitos catódicos en la parte superior del
cátodo y los bordes laterales.

• A esta porción del depósito color chocolate oscuro se le conoce como


“quemadura orgánica”.

• Los depósitos en las áreas de la “quemadura orgánica” son blandos y


polvosos

• La “quemadura orgánica es consecuencia directa del transporte de


disolvente arrastrado hacia las celdas de electrólisis”

• La “quemadura orgánica” puede evitarse con un buen diseño mezclador-


asentador pues esto reduce la cantidad de disolvente transportado.

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