UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

CURSO: CATALISIS Y FENOMENOS DE SUPERFICIE

CATALISIS HOMOGENEA

INTEGRANTES:
• CAYO AUCAHUAQUI, Mario Esteban
• MARTINEZ FLORES, Karen Milagros 
• PAUCARA CAÑA, Runnye
• QUISPE QUISPE, Sandra Raquel
• ROJAS FERNANDEZ, Katherine
• SANCHEZ ROJAS Alejandra
• VALERIANO MONRROY Lizbeth
 CATALIZADORES HOMOGENEOS

• LOS
  CATALIZADORES HOMOGÉNEOS EXISTEN EN EL MISMO ESTADO QUE LOS
REACTIVOS, TÍPICAMENTE AMBOS GASES O AMBOS DISUELTOS EN AGUA. ESTOS
CATALIZADORES ACTÚAN MODIFICANDO EL MECANISMO DE REACCIÓN Y
NORMALMENTE SE CONSUMEN / REGENERAN EN UN PROCESO CÍCLICO DE TAL
MANERA QUE LA CANTIDAD NETA Y LA COMPOSICIÓN DEL CATALIZADOR
PERMANECEN INALTERADAS.
• POR EJEMPLO, EL PERÓXIDO DE HIDRÓGENO SE DESCOMPONE LENTAMENTE DE
ACUERDO CON LA SIGUIENTE REACCIÓN EXOTÉRMICA:
• EX.
  1) SUPONIENDO QUE ESTE PROCESO OCURRE EN UN PASO, PROPORCIONE LA
LEY DE VELOCIDAD PARA LA REACCIÓN NO CATALIZADA Y SUGIERA AL MENOS
UNA RAZÓN PARA LA VELOCIDAD LENTA.
RAZON POR LA QUE ES LENTA: ES BIMOLECULAR Y
• POSEE ELEVADA ENERGIA DE ACTIVACION

• EN PRESENCIA DEL ANIÓN YODURO, SE CREE QUE LA REACCIÓN SE

DESARROLLA MEDIANTE UN MECANISMO DE DOS PASOS:
•• EX.
  2) DAR LA LEY DE VELOCIDAD PARA LA
REACCIÓN CATALIZADA:

• EX. 3) ¿POR QUÉ SE CONSIDERA HOMOGÉNEO EL

ANIÓN YODURO?

PORQUE SON ACUOSOS

• EX. 4) EN CUANTO A ESTE MECANISMO, ¿CÓMO ES EL
CONSUMO Y LA REGENERACIÓN CÍCLICA DE
YODURO?

• EL YODURO SE CONSUME Y SE REPRODUCE

REPETIDAMENTE A TRAVÉS DE MUCHAS REACCIONES
CON

• EX. 5) ETIQUETE LAS SUSTANCIAS PRESENTES EN

CADA PUNTO DEL DIAGRAMA PE ANTERIOR. EN
TÉRMINOS DE EA, ¿CÓMO FACILITA EL YODURO LA
DESCOMPOSICIÓN DEL PERÓXIDO DE HIDRÓGENO?
• REDUCE UN 1 PASO DE LA REACCIÓN CON UN EA ALTO
EN 2 PASOS MÁS PEQUEÑOS CON UN EA MÁS BAJO
 CATALYSIS (PARTE 1)
•  
CATALIZADOR.
• ESPECIE QUÍMICA QUE ALTERA (AUMENTA O DISMINUYE) LA VELOCIDAD DE UNA
REACCIÓN QUÍMICA.
• UN CATALIZADOR SÍ PARTICIPA EN UNA REACCIÓN QUÍMICA, PERO REAPARECE
TAL CUAL AL FINAL DE LA REACCIÓN QUÍMICA.
INTERMEDIARIO
• NUNCA INICIA UNA REACCIÓN QUÍMICA, SÓLO ALTERA LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN QUE YA SE ESTABA PRODUCIENDO CON UN RITMO LENTO.

CATALIZADOR

HOMOGENEO
HETEROGENEO

CATALIZADOR ORGANOMETALICO

Una fase Catalizador sólido

•  
VUELTA. UN BUCLE O CICLO
• NÚMERO DE VUELTAS. NÚMERO DE PASADAS POR EL CICLO CATALÍTICO

• FRECUENCIA DE VUELTAS. NÚMERO DE CICLOS DEL CATALIZADOR POR

SEGUNDO

• WILKINSON. CATALIZADOR. HIDROGENACIÓN DE ALQUENOS

H-H
 CATALYSIS (PARTE 2)

• CATÁLISIS PROMOTORES: LOS PROMOTORES SON SUSTANCIAS QUE AUMENTAN LA ACTIVIDAD CATALÍTICA, EN PARTICULAR
CUANDO NO SON CATALIZADORES EN SÍ MISMOS. EL INHIBIDOR PUEDE MODIFICAR LA SELECTIVIDAD ADEMÁS DE LA
VELOCIDAD.
N2(G)+3H(H)---FE(CU) MO----2NH3(G)

• CATÁLISIS INHIBIDORES: LA CATÁLISIS ES EL PROCESO POR EL CUAL SE AUMENTA LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN
QUÍMICA, DEBIDO A LA PARTICIPACIÓN DE UNA SUSTANCIA LLAMADA CATALIZADOR Y AQUELLAS QUE DESACTIVAN LA
CATÁLISIS SON DENOMINADOS INHIBIDORES.
N2+3H----FE+MO----H2S—NH3
SO2+O2—PT---SO3
H2(G)+O2(G)---PT-CO—H2O(L)
FE+H2S---FES+H
 TIPOS DE CATALIZADORES REACCION
• CATÁLISIS HOMOGÉNEA: EL CATALIZADOR Y EL SISTEMA REACTIVO FORMAN UN
SISTEMA HOMOGÉNEO CON UNA SOLA FASE. SON REACCIONES EN FASE GAS O EN
DISOLUCIÓN; POR EJEMPLO, LA CATÁLISIS ÁCIDO-BASE
SO2(G)+O2(G)—NO(G)—SO3(G)

• CATÁLISIS HETEROGÉNEA: LA REACCIÓN SE PRODUCE EN UNA REGIÓN INTERFACIAL.

ASÍ, PARA UNA REACCIÓN DONDE LOS REACTIVOS ESTÁN EN FASE GAS O DISOLUCIÓN
EL CATALIZADOR SE SUELE PRESENTAR EN FORMA DE SÓLIDO.
2S2(G)+O2(G)—NO(G)—2SO3(G)
CO(G)+O2(G)—NO(G)—CO2(G)
2º3(G)—NO(G)—3º2(G)
CH3—I2(G)—CH4(G)+CO(G)
 MECANISMOS (TEÓRICA DE LA FORMACIÓN DE
COMPUESTOS INTERMEDIOS)
• A+C—AC—P+C
• A+B-C—AC– P+C
PARA SER EFECTIVO UN CATALIZADOR DEBE
COMBINARSE CON UNO O MÁS REACTANTES O
CON UNA ESPECIE INTERMEDIA IMPLICADA EN LA
REACCIÓN. DESPUÉS DE QUE LA REACCIÓN
TENGA LUGAR, SE LIBERA EL CATALIZADOR Y SE
PUEDE COMBINAR CON OTRO REACTANTE O
INTERMEDIO EN UNA REACCIÓN SUBSECUENTE.
EL CATALIZADOR NO SE CONSUME DURANTE LA
REACCIÓN, DE FORMA QUE UNA PEQUEÑA
CANTIDAD DE CATALIZADOR PUEDE PARTICIPAR
EN NUMEROSAS REACCIONES. SUPONGAMOS
UNA REACCIÓN CON UN SOLO REACTIVO (S). UN
ESQUEMA SIMPLE PARA ESTE MECANISMO
GENERAL DE REACCIÓN CATALÍTICA ES:
OXIDACIÓN DEL DIÓXIDO DE AZUFRE EN PRETENDENCIA
CATALIZADOS NO(G)
• 2SO2+O2(G)---NO(G)---2SO3
• PASO 1: 2NO(G)+O2(G)---2NO2(G)
Se forma el gas de dióxido de azufre y el N0 se regenera, esta reacción es muy rápida, y se da la formación de
• PASO 2: 2NO2(G)+2SO2(G)—2SO3(G)+2NO(G)
intermedios.

Se forma el yoduro de metilo, que es un intermedio monóxido de carbono y yoduro de hidrógeno.

El segundo paso se forman el metano y el yodo y se regenera la reacción descomposición de niveles altos de Cl,
cuando calentamos esta reacción se descomponen carbonato de calcio. Formación de intermedios dos moléculas de
clo, reaccionan entre sí y forman oxígeno, gas y oxígeno
cinética de la catálisis homogénea y el catalizador puede ser regenerado. Se escribe la tasa de reacción en términos de
la formación del producto. esto es la constante de velocidad para la reacción catalizada; coeficiente catalítico. Esta
ecuación muestra que depende de la concentración del catalizador y la concentración de los reactivos significa la
reacción catalizada.

Descomposición de acetaldehído Se forma. El gas metano y el gas de monóxido de carbono para experimentar la
reacción. La reacción de segundo orden, en términos de la concentración.
   Descomposición del CH3CHO
 

 
 
 PARTE 3: MECANISMO Y CINÉTICA DE LAS REACCIONES
CATALÍTICAS ÁCIDO-BASE
  Catalisis Homogenea – Reaccion en solución

(1) Catalisis Acido – base

(2) Otros catalizadores acido base
Catalisis ácido-base que son catalizados por ácidos o bases

Acido
(i) Arrrhenius acido y base

(ii) Acido y base de Bronsted – lowry

(iii) Acido de Lewis o base aceptor donador
General – acido – base – catálisis

(ii) inversión de caña de azúcar

(ii)
(iii)

Cinetica de Catalisis Acida

 Primera reacción:
Paso 1:

  ……..1
Sustrato Acido Sustrato en forma de acido base
conjugada

 Paso 2:
+ Producto …… 2

 
Principio de estado estacionario
tasa de formación de [sust] = tasa de desaparición de [sust]

′
 𝑘 1 [ 𝑆 ] [ 𝐻𝐴 ] =𝑘 1 ¿
 𝑘 1 [ 𝑆 ] [ 𝐻𝐴 ] =¿
 
¿
Si: 
 
𝑘  2 ≪ 𝑘 ′1 [ 𝐴 − ]

Califica si:

 
¿¿
 −
  + 𝐻2𝑂 ⇌ 𝐴 + 𝐻3 𝑂
𝐻𝐴 +¿¿
  Llega a su pico alto de ácido se disocia como

−
  + 𝐻2𝑂 ⇌ 𝐴 + 𝐻3 𝑂
𝐻𝐴 +¿¿

 
𝑘 =¿ ¿
 [ 𝐻𝐴 ] =¿ ¿
[ 𝐴 −]
  𝑑 [𝑆] 𝑘 2 𝑘 1 [ 𝑆 ] [ 𝐻𝐴 ]
− = =¿ ¿
𝑑𝑡 ′
𝑘1[ 𝐴 ] −
 Queda:
  ¿
𝑘1 𝑘2
𝑘  𝑎 = ′
𝑘1 𝑘

Catalizador acido específico

  ¿
𝑘  2 ≫ 𝑘 ′1 [ 𝐴 − ]
 
𝑡𝑎𝑠𝑎=− ¿ ¿
Reacción general catalizada de acido

  ¿
 4. CATÁLISIS HOMOGÉNEA

Introducción
Diagrama de energía libre de catalizador

La catálisis es la capacidad de algunas

especies para acelerar rápidamente la
velocidad a la que procede una reacción
química. La catálisis homogénea se refiere
a catalizadores que están en la misma fase
que la reacción química que están
acelerando. estas reacciones se encuentran
normalmente en fase líquida e incluyen
todas las enzimas biológicas.
El catalizador cambia la ruta de reacción al reducir su energía
de activación y, en consecuencia, el catalizador aumenta la
velocidad de reacción.
 • Catalizador positivo- aumenta la velocidad
de reacción
Clases • Catalizador negativo – disminuye la
velocidad de reacción

Tipos de catalizador

El proceso en el que el catalizador y los reactivos están en la misma fase

Homogéneo y el sistema de reacción es homogéneo en su totalidad se llama catálisis
homogénea
 ETAPAS DE CATALIZADOR HOMOGÉNEO

Coordinación y disociación de ligandos

• Fácil coordinación del sustrato al centro de metal-activación

Base
• Fácil eliminación del producto de la esfera de coordinación del metal - desorción

• Insaturación coordinativa - centro active

Requisito
• Sustitución - adición - disociación - migración

Inserción y eliminación

Inserción La migración de ligandos de alquilo R o hidruro H

desde el centro metálico a un ligando insaturado

La migración de ligandos de alquilo R o hidruro H

Eliminación desde un ligando al centro metálico
 Ataque nucleofilico sobre ligandos coordinados

(+) Una carga en un complejo metal-ligando

tiende a activar el átomo de C coordinado
hacia el ataque de un nucleófilo.
Tras la coordinación con un centro metálico, el
entorno electrónico del ligando sufre un cambio. el
ligando puede volverse susceptible a un ataque
electrófilo o nucleófilo.

Oxidación y reducción Durante un ciclo catalítico, los átomos de metal

alternan frecuentemente entre dos estados de
oxidación:
Oxidación Generando alcoholes y ácidos carboxílicos
catalítica el átomo de metal
1. inicia la formación del radical R
2. contribuye a la formación del radical R-O-O
Reducción
catalítica
 Procesos catalíticos homogéneos

Este es uno de los primeros procesos industriales

Proceso de
desarrollados en Alemania para la conversión de etileno
Wacker
en acetaldehído.

El proceso de Wacker es más complejo que los otros procesos catalíticos

descritos anteriormente.

Homogéneo vs Heterogéneo

• Fase líquida / gas / sólida • Fase líquida / gaseosa / sólida

• Baja temperatura • Alta temperatura
• Alta difusividad • La difusividad puede ser un problema
• Transferencia de calor fácil • La transferencia de calor puede ser un problema
• Difícil separación del catalizador • Fácil separación del catalizador
• Reciclaje caro • Reciclaje simple
 CATALIZADOR DE WILKINSON
• EL CATALIZADOR DE WILKINSON ES EL NOMBRE COMÚN CON EL
QUE SE CONOCE AL COMPUESTO QUÍMICO
CLOROTRIS(TRIFENILFOSFINA) RODIO (I ), UN COMPUESTO DE
COORDINACIÓN DE FÓRMULA QUÍMICA RHCL(PPH3)3(PH =
FENILO).
 PROCESO DE HIDROGENACION PO EL
CATALIZADOR DE WILKINSON
• EL CATALIZADOR DE
WILKINSON CATALIZA LA HIDROGENACIÓN DE
ALQUENOS. ​ EL MECANISMO DE ESTA
REACCIÓN CONSISTE EN LA DISOCIACIÓN
INICIAL DE UNO O DOS LIGANDOS
TRIFENILFOSFINA PARA DAR COMPLEJOS DE 14
O 12 ELECTRONES DE VALENCIA,
RESPECTIVAMENTE, SEGUIDO DE LA ADICIÓN
OXIDATIVA DE H2 AL METAL. A
CONTINUACIÓN, LA Π-COMPLEJACIÓN DEL
ALQUENO, LA TRANSFERENCIA DE HIDRURO
INTRAMOLECULAR (INSERCIÓN DE OLEFINAS),
Y UNA ELIMINACIÓN REDUCTIVA DAN COMO
RESULTADO LA FORMACIÓN DEL ALCANO
PROCESO DE HIDROGENACION PO EL
CATALIZADOR DE WILKINSON
 Insaturado
Contiene 16 e-
2 e- mas
Adición oxidativa

  Si nosotros tomamos la siguiente estructura donde M= Rh y L=

L Si reacciona con H-H  Si reacciona con

L H-H
M + ocurre una adición CIS
L L CH
  3− I CH
  3
H
Adición
  Oxidativa: +3 +3
Hay 16 e- y puede L L L L
M M
reaccionar con hidrogeno L L L
L
o con yoduro de metilo I
L
 Su aplicación en catálisis para hidrogenación de Alquenos
Disociación inicial de un
ligandos de trifenilfosfina para
dar complejos de 14 electrones
de valencia con la adición de Eliminación
un solvente reductiva de alcano

Migración de los hidruros al

sustrato y regeneración del inserción del solvente
catalizador olefínico

H  2
Adición oxidativa  Ingreso de Alqueno
Formación de complejo Rh
Aumentan 2e- Cuando sale el ligando S, se
vuelve un complejo
insaturado
MECANISMO COMPLETO DE LA REACCIÓN DE
HIDROFORMILACIÓN

Los organometálicos, es la hidroformulación de los alquenos, una pequeña conversión de

los alquenos a los antialquenos con mono de carbono. Óxido y H2, se conoce como la
dirección de hidroformilación. Cualquier película única o alqueno y cuando reacciona con
H2 y el monóxido de carbono en presencia de un catalizador, entonces obtenemos el ldi
de la misma familia.
Obtenemos el aldehído, este puede ser
lineal o ramificado. estos tres catalizadores
se utilizan para la hidroformilación de los
alquenos, buen ejemplo de la catálisis
homogénea, el catalizador se disuelve en la
mezcla de reacción y forma una mezcla
homogénea. El estado de los reactivos y
del catalizador es el mismo. El complejo de
rodio, con una mezcla de 20 e, si lo
usamos como un catalizador.

La cantidad de la fosfina tiene mayor

porcentaje de la etapa primaria, esta
reacción sucede en la alta presión
atmosférica de 100 a 400 atm y 92 a 200
°C. La reacción se llevará a cabo y esta
proporción será de aprox 4 es 21. El un
complejo en el CO2, se disociará y
formará, H COO, es el Co complejo y
poseerá los 18 electrones de valencia.
 Reacción en presencia de HRh (CO)(PPh3)3
El primer paso en esta reacción implicará la
disociación de este complejo, el ligando de Co se
disociará de él. obtenemos un compuesto de 16
electrones. Significa que esta reacción es una
reacción de coordinación y formará un complejo
de coordinación, de 18 electrones y se someterá a
la reacción de transmetalación. Este sitio vacante
se crea de nuevo. Y ahora, el complejo está en el
estado de 16 electrones. El ligando de monóxido
de carbono se coordinará a otra vez 18 complejos
de electrones formados.

Este grupo alquilo se convierte en el grupo acilo,

la reacción de oxidación y adición. Para que este
se combine con este complejo en el estado de 18
electrones, se da la reacción de reducción de
eliminación. El Complejo de rodio, catalizador, la
reacción procede a muy baja presión. Es decir, a la
Rodio metálico. En el siguiente paso, tiene lugar la reacción de hidrometilación. ¿Qué es esta reacción? se presión normal, 1 atm y a 25 °C. obtenemos el
transferirá a la clave L y se convierte en el grupo alquilo. Y hay un sitio vacante aquí porque el hidrógeno
se ha disociado de él y se transfiere al alqueno y esta es la especie es ahora 16 electrones. Ahora la 99% de producto lineal que es comercialmente
coordinación de ese monóxido de carbono y se coordina al sitio vacante del rodio. Los 18, electrones, se deseable.
forma en el siguiente paso, este grupo carbonilo o el monóxido de carbono se inyecta en este enlace de
rodio a carbono. El siguiente paso es que la coordinación del hidrógeno. Esta reacción es una reacción de
adición oxidativa obtenemos la especie de 16 electrones.