Bioquímic

a II LAPSO
PERIODO 20231

M.Sc. Darío Alejandro, Loreto Requena

1
 Bioenergética
Es la rama de la termodinámica que estudia las
transformaciones y transferencias de energía en
las reacciones bioquímicas.

2
 Termodinámica
Es la ciencia que investiga las transformaciones energéticas
que acompañan a los cambios físicos y químicos de la
materia.

Estudia los cambios que se desarrollan al pasar un sistema

desde el estado inicial a otro final, sin importar el camino
seguido durante la transición o el tiempo requerido para
que ocurra dicho cambio.

Describe y relaciona las propiedades físicas de la materia y

sus intercambios de energía.

3
1a
LEY DE LA TERMODINÁMICA
(Ley de la conservación de la
energía)

En cualquier transformación física o química, la

cantidad total de energía del universo permanece
constante

La energía no se crea ni se
destruye solo se
transforma
4
 Energía total o Energía interna
(E)

La cantidad total de energía de un sistema y su

entorno, viene por vibración,
determinada rotación, moléculas y
energía dede
traslación enlace.las su

E = Energía cinética + Energía potencial

5
Formas de medir la Energía Total
o Energía Interna (E) del
Sistema
Se pueden medir las variaciones
de sus componentes
E = Energía final - Energía inicial

E = E productos - E reaccionantes

= Cambio o variación
6
Formas de intercambio de
Energía entre el sistema y
su entorno
Calor (q) hacia o desde el sistema

Cuando el sistema y su entorno

tienen temperaturas diferentes

Trabajo (w) hacia o desde el sistema

Cuando una fuerza mueve un objeto

7
Variación de energía del sistema

E =q–w
E = Variación de energía del sistema

q = Calor del entorno absorbido por el

sistema
w= Trabajo realizado por el entorno sobre el
sistema
(trabajo biológicamente útil)

23
La entalpía (H) o calor interno del sistema a
presión constante

La variación de entalpía de un sistema ( H) expresa la

cantidad de energía que un sistema puede intercambiar
con su entorno.

En los sistemas bioquímicos, en donde la presión y el

volumen es constante, las variaciones de entalpía son
iguales al calor ganado o perdido por el sistema

H= E
9
Cuando:
H 0 La reacció n o proceso desprende calor al entorno

H es negativa (-) la reacción es exotérmica

H>0 La reacció n o proceso absorbe calor del entorno

H es positiva (+) la reacción es endotérmica

H=0 No se intercambia calor con el entorno

La reacción o proceso es isotérmico

10
 Proceso exotérmico
H = HP -HR
Energía

Calor
H<0
HR

HP

11
 Proceso
endotérmico
H = H -H
P R

HP
Energía

Calor
H>0

HR

12
Calcular el ΔH de la reacción de
Fotosíntesis
H reacción= H productos - H
reactantes Hf (Kj/mol)
CO2 - 393.3
6 CO 2 + 6 H20 → C6H12O6 + 6O2
Reactantes
H20 - 286.2
C6H12O6 - 1274.9
Productos O2 0

H = [(-1274.9) + 6(0) ] - [6 (-393.3)+ 6(-286.2)]

H = [-1274.9 + 0] - [(-2359.8)+(-1717.2)]

H = [-1274.9] - [-4077]
H = + 2802.1 Kj/mol

H>0 Es
endotérmica 13
Generalmente los procesos exotérmicos
son espontáneos o irreversibles
Ej.: la caída de una roca, la relajación de un
músculo

No obstante:

Existen procesos espontáneos que

son endotérmicos
Ej.: un trozo de hielo que se funde a temperatura
ambiente
14
La entalpía no permite predecir
La dirección de una reacción

Se requieren otras variables

termodinámicas

15
2a
LEY DE LA TERMODINÁMICA
El Universo tiende a la máxima entropía

ENTROPÍA: es la extensión del desorden o

aleatoriedad del sistema y alcanza su
punto máximo conforme alcanza el
equilibrio.

Suniverso = Ssistema + Sentorno

La variación de la entropía del universo ( S)

es positiva para todos los procesos
espontáneos
31
2a
LEY DE LA TERMODINÁMICA

SUniverso = SSistema +

SU > 0 SEntorno
Proceso espontáneo
SU < 0 Proceso inverso, espontáneo
SU = 0 El proceso no puede ocurrir

Permite predecir la espontaneidad y la

dirección con que ocurre una
reacción 17
 ENERGÍA LIBRE (G)
Es la porción de la energía total que está
disponible para realizar trabajo. “Energía útil”

G=
H – T∙ SSistema
G Variación de Energía Libre (cal)

Variación de Entalpía (cal)

HT Temperatura (°K) (°K = 273 + °C)

Variación de Entropía (cal)

SSistem
18
 Cuando se producen cambios físicos o
químicos con LIBERACION DE ENERGIA
se dice que el proceso es ESPONTÁNEO
(Irreversible)

Cuando se requiere un APORTE constante

de ENERGIA para mantener un cambio se
está produciendo un proceso NO
ESPONTÁNEO (Reversible)

34
En las reacciones bioquímicas:

H= E
G=
H – T∙ SSistema
La reacción es espontánea
G 0 (exergónica) (irreversible)

La reacción no es espontánea
G>0 (endergónica)(procede si gana E)

El proceso está en equilibrio

G=0 (no ocurre ningún cambio)
35
 Proceso exergónico
G = Gf -Gi
Energía

Energía
G<0
Gi

Gf

A+B C + D + Energía
21
 Proceso endergónico
G = Gf - Gi

Gf
Energía

Energía
G>0

Gi

A + B + Energía C+D
22
 Formas de calcular las variaciones
de energía libre ( G)
A partir de la H y de la S G= H-T S

A partir de la G de formación de productos y reactantes:

Gf°’ = Gf°’prod -
Gf°’reac
Por aditividad G°’ = G°’1 +
G°’2
A partir de la Keq
G ’ = -2,3 RT log
A partir del E0 Keq
R =1,987 kcal/mol K; T= (°C + 273)K

G°’ =-n F E’ 23
 RELACIÓN ENTRE G Y LA
CONCENTRACIÓN
DE LOS REACTANTES Y PRODUCTOS

G = Go + 2,303 RT log [Productos /Reactantes

G = Go + RT ln Productos / Reactantes

R= Constante de los gases =1,987 cal/ºK ó 8,31 J/ºK

En el equilibrio G = 0
Go = - 2,303 RT log Keq
24
 G = Go + 2,303 RT log Productos / Reactantes

A+B C+
D
La reacción es exergónica
Keq 1 (equilibrio desplazado a la derecha)

La reacción es endergónica
Keq <1 (equilibrio desplazado a la izquierda)

La reacción es isoergónica
Keq =1 (igual probabilidad de ir hacia la
derecha que hacia la izquierda)

25
 Reacciones
Las acopladas
reacciones endergónicas se acoplan con
las reacciones exergónicas para poderse llevar a
cabo

Tipos de Reacciones Acopladas:

El producto de una reacción es el sustrato de

la siguiente

Acoplamiento de oxido-reducción

Acoplamiento energético con transferencia

de grupo (fosfato, acilo o metilo)
26
 ACOPLAMIENTO ENERGÉTICO

Procesos altamente favorecidos se combinan con

procesos desfavorecidos para impulsar reacciones,
transportar sustancias a través de membranas,
transmitir impulsos nerviosos y contraer músculos.

A B G° = +10 kJ/mol
G° = -30 kJ /mol
A+C B+D
D G° = -20 kJ/mol
27
 Compuestos de alta
energía
Son intermediarios metabólicos cuyo potencial
de transferencia de grupo es igual o inferior a
-7 kcal/mol (-30 kJ/mol)

Potencial de Transferencia de grupo: Energía

libre que el compuesto es capaz de ceder a otra
sustancia junto con el grupo transferido

Go’ de hidrólisis coincide con el potencial

de transferencia de grupo

28
 ¿Por qué son de alta
energía?
Sus productos de hidrólisis
tienen mas formas
resonantes que ellos

Presentan repulsión de Inestabilidad

cargas

Presentan
impedimento estérico

29
 Clasificación de los compuestos
de alta energía
1) Los que transfieren grupos fosfato:
Fosfoanhidros (ATP,ADP,GTP,GDP)
Acil-fosfatos (Ác.1,3difosfoglicérico)
Enol-fosfatos (Ác. Fosfoenolpirúvico)
Fosfoguanidinas (Creatín- P, Arginín-
P)
2) Los que transfieren grupos acilo:
Acil-CoA
3) Los que transfieren grupos metilo:
Adenosilmetionina
30
 Metabolismo
Conjunto de reacciones químicas que
ocurren en las células de los seres
vivos.

Se divide en 2 fases:
* Catabolismo: Conjunto de
reacciones
de degradació n

* Anabolismo: Conjunto de reacciones

de síntesis 31
 Visión general del
metabolismo Energía calorica y
Nutrientes:
productos finales
Carbohidratos
Proteínas Catabolismo CO 2
Lípidos
H 2O

NH3

ADP+Pi ATP
NAD+ NADH Energía
NADP+ NADPH Química
FAD FADH2

Moléculas
Macromoléculas: precursoras como
Proteínas Aminoácidos
Polisacáridos
Lípidos
Anabolismo Azúcares
ácidos grasos
Ácidos bases
nucleicos nitrogenadas

32
 Catabolismo Vs Anabolismo
C atabolism o Anabolismo

Propósito Generación de energía Formación de compuestos

Naturaleza
Oxidativo-degradativo Reductivo - sintético
del proceso

Energética Rinde energía Usa energía

Moléculas Altamente variables, Relativamente pocos,

iniciales estructuras complejas estructuras simples

Productos Relativamente pocos, Altamente variables,

finales estructuras simples estructuras complejas
33
 Rutas metabólicas Hormonas
CATABOLISMO esteroideas
R
: utas convergentes Ácidos
Colesterol biliares
Fosfolípidos
Isopentenil
pirofosfato Ésteres de
Triacilgliceroles Ácidos grasos
colesterol
Almidón Alanina Fenilalanina Mevalonato

Glucogeno Glucosa Piruvato Acetil-CoA Acetoacetil-CoA Icosanoides

Sacarosa Serina Leucina

Ácidos grasos Triacilgliceroles
Isoleucina
Citrato
Oxaloacetato CDP-diacilglicerol Fosfolípidos

CO2
ANFIBÓLICA ANABOLISMO:
Ruta cíclica: Ciclo de Krebs CO2 Rutas divergentes

34
 Vías metabólicas
Son secuencias de reacciones en las cuales
el producto de una reacción es el sustrato
de la siguiente.
• Vías Catabólicas: Realizan procesos oxidativos
que producen energía libre

• Vías Anabólicas: Reacciones de síntesis de

compuestos que requieren
energía libre proveniente de
las vías catabólicas
• Vías Anfibólicas: Actúan como enlaces entre
las Vías catabólicas y las
anabólicas
54
 Fases del catabolismo
Proteínas Polisacáridos Ácidos Nucleicos
Triacilgliceroles
Etapa I

Aminoácidos Glucosa Nucleótidos Glicerol Ácidos grasos

Pentosas Bases
AT
Etapa P NADH
II
Piruvato NADH

Acetil-CoA FADH2

Etapa
III NADH

FADH2
NH3 ATP
AT
P
Urea O2 H2O CO2 Productos de Desechos 56
 Fases del Anabolismo
Proteínas Ácidos Nucleicos Polisacáridos Isoprenoides
Etapa Triacilgliceroles
III Aminoácidos Nucleótidos Glucosa Glicerol Ác. grasos Isopentenil-
pirofosfato

Gliceraldehido 3-P
Mevalonato
Etapa
II
Acetil-CoA
Piruvato

Oxaloacetato
Citrato
Ciclo de
Krebs
Etapa
I NH3

58