Semana 4 Bioquimica 3a

BIOQUÍMICA – 3A
BIOENERGÍA
La investigación de las transformaciones energéticas que
acompañan a los cambios físicos y químicos de la materia se
denomina termodinámica. Los principios de la termodinámica
se utilizan para evaluar el flujo y los intercambios de materia y
energía. La Bioenergética, una rama de la termodinámica,
estudia las transformaciones energéticas en los seres vivos.
Es especialmente útil en la determinación de la dirección y la
cantidad en la que se producen las reacciones bioquímicas
específicas.
Estas reacciones están afectadas por tres factores. Dos de
éstos, la entalpía (contenido total de calor) y la entropía
(desorden), están relacionados con la primera y segunda ley
de la termodinámica, respectivamente. El tercer factor, que se
denomina energía libre (energía disponible para realizar un
trabajo químico), deriva de una relación matemática entre la
entalpía y la entropía.
❖ Leyes de la Termodinámica
1. Primera Ley de la Termodinámica: La cantidad total
de energía del universo es constante. La energía no
puede crearse ni destruirse, sino que sólo puede
transformarse de una forma en otra.
2. Segunda Ley de la Termodinámica: El desorden del
universo aumenta siempre. En otras palabras, todos
los procesos físicos y químicos sólo se producen
espontáneamente cuando aumenta el desorden.
3. Tercera Ley de la Termodinámica: Al acercarse la
temperatura de un cristal sólido perfecto al cero
absoluto (O K), el desorden se aproxima a cero.
Las dos primeras leyes son herramientas utilizadas por
los bioquímicos para investigar las transformaciones
energéticas de los sistemas vivos
SISTEMA
❖Consideraciones Básicas
❑Varias propiedades termodinámicas son funciones de estado. Los
valores de las funciones de estado sólo dependen de sus estados
inicial y final y son independientes del camino recorrido para ir
desde el estado inicial al estado final (H, S, G)
❑El trabajo (w) (el desplazamiento o movimiento de un objeto por
una fuerza) y el calor (q) no son funciones de estado; es decir, sus
valores varían con el camino.
❑El intercambio de energía entre un sistema y su entorno sólo
puede producirse de dos formas: El calor (q), movimiento
molecular aleatorio, puede transferirse hacia el sistema o desde el
sistema, o el sistema puede realizar trabajo (w) sobre su entorno o
el entorno realizar trabajo sobre el sistema.
❑La energía se transfiere en forma de calor cuando el sistema y su
entorno tienen temperaturas diferentes.
❑Cuando un sistema absorbe calor, q es un número positivo. Un
valor negativo de q indica que un sistema ha perdido calor.
❑La energía se transfiere en forma de trabajo cuando una fuerza
mueve un objeto. Cuando w es positivo, el entorno realiza trabajo
sobre el sistema. El trabajo del sistema sobre el entorno se señala
por un valor negativo de w.
❖Primera Ley de la Termodinámica
La primera ley establece que la energía no puede
crearse ni destruirse. En otras palabras, la cantidad
total de energía de un sistema y su entorno, que se
denomina energía interna (E), debe ser la misma
antes y después de producirse un proceso. Cuando se
está realizando trabajo y se está transfiriendo calor, la
Primera Ley puede establecerse de la siguiente forma
ΔE = q + w
Donde
ΔE = variación de energía del sistema
q = calor del entorno absorbido por el sistema
w = trabajo realizado por el entorno sobre el sistema
✓Entalpía H
Para expresar el cambio de calor en una reacción a presión
constante, necesitamos una nueva magnitud, la entalpía, cuyo
símbolo es H
ΔH= ΔE + PΔV
PV = trabajo presión-volumen, es decir, el trabajo realizado sobre o por un sistema
que supone variaciones de la presión y del volumen.
En los sistema bioquímicos en los que la presión es constante,
las variaciones de volumen en este proceso es relativamente
despreciable y el valor de PΔV es muy bajo en comparación con
AE o AH, como ocurre en las células, por lo tanto, la variación
de entalpía es esencialmente igual a la energía interna.
ΔH = ΔE
Cuando (ΔH < O), la reacción o proceso desprende calor y se
denomina exotérmico.
Cuando (ΔH > O), se absorbe calor del entorno y ese proceso se
llama endotérmico.
En los procesos isotérmicos (ΔH = O), no se intercambia calor
con el entorno.
Dado que la entalpía de un reactante o producto es
una función de estado (independiente del camino),
puede utilizarse la variación de entalpía de cualquier
reacción para calcular la ΔH de una reacción en la que
participa esa sustancia. Si se conoce la suma de los
valores de ΔH ( σ ΔH ) para los reactantes y los
productos, puede calcularse la variación de entalpía de
la reacción utilizando la siguiente ecuación:
ΔH𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ෍ ΔH𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ ΔH𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

❖ Ejercicio 1
Dados los valores siguientes de ΔH , calcule la ΔH𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 de la reacción
siguiente, determine si la reacción es endotérmica o exotérmica.
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2

❖Segunda Ley de la Termodinámica
➢Cuando se producen cambios físicos o químicos con liberación de
energía se dice que esos cambios son espontáneos.
➢Cuando se requiere un aporte constante de energía para mantener
un cambio, se está produciendo un proceso no espontáneo.
➢De acuerdo con la segunda ley, todos los procesos espontáneos se
producen en la dirección que incrementa el desorden total del
universo (un sistema y su entorno).
➢El grado de desorden de un sistema se mide por la función de
estado denominada entropía (S). Cuanto más desordenado está un
sistema, mayor es el valor de su entropía.
➢De acuerdo con la Segunda Ley, la variación de entropía del
universo es positiva para todos los procesos espontáneos. El
aumento puede tener lugar en cualquier parte del universo
(ΔS𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 o ΔS𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 ).
ΔS𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ΔS𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ΔS𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜
Si ΔS𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 > 0 entonces el proceso es espontáneo.
Si ΔS𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 < 0 es negativo, no se produce el proceso, sino que tiene lugar
el proceso inverso. El proceso opuesto es espontáneo.
Si ΔS𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 0, no tiende a producirse ningún proceso. Los organismos
que están en equilibrio con su entorno están muertos.
✓Energía Libre (G)
Aunque la entropía del universo siempre aumenta en un
proceso espontáneo, su medida es poco práctica debido a que
deben conocerse tanto ΔS𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 como ΔS𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 . Una
función termodinámica más adecuada para predecir la
espontaneidad de un proceso es la energía libre, que puede
obtenerse a partir de la expresión de ΔS𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜
ΔH
ΔS𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜= −
ΔH
ΔS𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ΔS𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑇− 𝑇
−TΔS𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = −TΔS𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ΔH
ΔG =ΔH +TΔS𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂
ΔG < 0 , la reacción es espontánea, que se dice es exergónica
ΔG > 0, la reacción no es espontánea, se dice que el proceso es endergónico
ΔG = 0, el proceso se encuentra en equilibrio
✓Energía Libre de formación estándar ( G°)
Utilizando los valores que aparecen en la tabla, todos obtenidos a la temperatura de 25ºC, y considerando la reacción
CO(g) + Cl2(g) → COCl2(g)
1.b) Calcule ∆Ho de la reacción.
2.c) Calcule ∆So de la reacción.
❖ Ejercicio 2
Dada la reacción del carburo cálcico con agua:
CaC2 (s) + H2O (l) → Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g).
a) Calcula su variación de entalpía estándar.
DATOS: ΔHºf (CaC2) = – 59,0 kJ/mol; ΔHºf [H2O (l)] = – 285,8 kJ/mol ΔHºf [Ca(OH)2]= – 986,0
kJ/mol; ΔHºf (C2H2) = 227,0 kJ/mol.
✓Energía Libre Estándar y relación con Keq.
(G°)
Está relacionada con la constante de equilibrio de la reacción (𝐾𝑒𝑞 )
aA + bB cC + dD
𝑐 𝑑
𝐶 𝐷
𝐾𝑒𝑞 = 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
𝒄
𝑪 𝑫𝒅
ΔG = ΔG° + RT ln 𝒂
𝑨 𝑩𝒃
ΔG depende de la concentración de los reactivos y reactantes.
En equilibrio ΔG = 0, entonces: (ΔG° es un valor fijo para cada reacción).
ΔG° = −RT ln𝑲𝒆𝒒
Dado que muchas reacciones bioquímicas tienen lugar a pH 7 o en sus

cercanías ([𝐻 + ] = 10−7 M), se hace esta excepción en la regla de concentración
de soluto 1.0 M de la bioenergética y la variación de energía libre se expresa
como ΔG°´
𝒄
𝑪 𝑫𝒅
ΔG°´=ΔG°+ RT ln 𝒂
𝑨 𝑩𝒃
❖ Ejercicio 3
Para la reacción siguiente calcule ΔG° y ΔG°´
HC2H3O2 C2H3𝑂2− + 𝐻 +,
Suponga que T = 25 C. La constante de ionización del ácido acético es
𝟏, 𝟖 𝒙 𝟏𝟎𝟓
¿Es esta reacción espontánea?

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BIOQUÍMICA – 3A

ΔH𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ෍ ΔH𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ ΔH𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2

ΔG° = −RT ln𝑲𝒆𝒒

Dado que muchas reacciones bioquímicas tienen lugar a pH 7 o en sus

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