Gases Reales
Gases Reales
Gases Reales
P V Z (T , P ) R T
DESVIACIÓN DE ESTADO PARA GASES
IDEALES
• . FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
2,0
N2
CH4
H2
1,5
CO2
PV/RT
Gas ideal
1,0
0,5
0
0 200 400 600 800 1000
P (atm)
DESVIACIÓN DE ESTADO PARA GASES
IDEALES
1,1
• . FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
1,0
Tr = 2,00
0,9
Factor de compresibilidad (Z=PV/RT)
Tr = 1,60
0,8
0,7 Tr = 1,30
0,6
Tr = 1,20
0,5
Tr = 1,10
0,4
0,3 Tr = 1,00
0,2
0,1
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
Presión reducida (Pr)
Ecuación de gases reales
• La ecuación de estado de gas ideal solo es
válida cuando se aplican a gases reales que
se encuentran a bajas presiones y
temperaturas altas, cuyas condiciones
corresponden a grandes volúmenes molares,
a presiones altas los errores llegan incluso el
500%
• No cumplen pV=nRT debido a
INTERACCIONES MOLECULARES
• Las desviaciones son importantes a BAJAS
T y altas p
Ecuación de van der Waals
• Es la más conocida de las ecuaciones
cúbicas de estado y corrige las dos peores
suposiciones de la ecuación del gas ideal:
tamaño molecular infinitesimal y ausencia de
fuerzas intermoleculares.
RT a
P 2
V b V
• a y b se denominan constantes de van der
Waals y dependen del tipo de gas.
Ecuación de van der Waals
V
Para “n” moles, como V n V V
n
2 El término a tiene en
nRT an
P 2 cuenta las interacciones
V nb V ATRACTIVAS entre las
partículas. Este efecto
reduce la presión porque
b se denomina co-volumen, y
reduce la fuerza y
se debe al volumen
frecuencia de colisiones. El
intrínseco de las partículas, y
efecto sobre la presión es
produce una DESVIACIÓN
proporcional al cuadrado
POSITIVA.
de la concentración (n/V ).
nb es el volumen total
ocupado por las partículas
de gas.
Ecuación de van der Waals
La Ecuación de van der Waals
también se expresa de la siguiente Cuando existe una raíz real
forma: y dos complejas conjugadas,
estamos en la región de gas
a
P 2 n V n b nRT en la cual la condensación a
V la fase líquida no es posible.
Cuando hay tres raíces
La ecuación de van der
reales, la isoterma de Van
Waals es una ecuación
der Waals tiene el
cúbica con respecto al
comportamiento similar a la
volumen molar y al número
letra S acostada. Esa región
de moles de manera que hay
corresponde a la
tres raíces de Volumen para
coexistencia de fase líquida
cada valor de P.
y gaseosa
Ecuación de van der Waals
En el punto crítico ocurre una inflexión (1ra y 2da derivadas nulas):
dP RT 2a d 2P 2 RT 6a
2
3 0 4 0
d V (V b) V dV 2 3
(V b) V
Las soluciones de estas ecuaciones Constantes críticas experimentales
son: para diversas substancias
V C 3b Tc/K Pc/bar Vc 3 -1
SUSTANCIA cm mol
27b 2
Etileno 282,3 50,4 131
Dióxido de carbono 304,2 73,83 94
Hidrógeno 33,19 13,13 64,1
8a
Isobutano 408,1 36,48 262,7
TC
Metano 190,6 45,99 98,6
Monóxido de carbono 132,9 34,99 93,4
27bR n-Butano
Nitrógeno
425,1
126,2
37,96
34
255
89,2
Ecuación de van der Waals
Resolviendo las ecuaciones Pc y Tc se obtienen las constantes a y b:
27 R Tc 2 2 RTc
a b
64 Pc 8Pc
Principio de los estados correspondientes:
P
Pr
PC
Teniendo en cuenta la
Ecuación de vdW y las
T
constantes críticas se Tr
obtienen: TC
V
Vr
VC
Otras ecuaciones de estado
Ecuación de Redlich-Kwong (RK)
R T a
P 0,5
V b T V V b
Las constantes son:
1 0,37464 1,5422w 0,26992w 2 1 Tr0,5
2