QUIMICA-ORG-II - Sesión 3

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
QUIMICA
ORGANICA II
Ing. Felipe Campos

Yauce
04 de setiembre 2024
QUIMICA ORGANICA II
I. CARBOHIDRATOS
II. QUIMICA ORGANICA ALICICLICA
TERPENOS
III.QUIMICA ORGANICA AROMATICA
IV.AMINAS – SALES DE DIAZONIO
V. AMINOACIDOS
VI.FENOLES – COLORANTES
VII.POLIMEROS
VIII.QUIMICA ORGANICA HETEROCICLICA
IX.ESPECTROSCOPIA
QUIMICA ORGANICA AROMATICA
W.T
BENCENO
ESTRUCTURA
- Los electrones p están Cada átomo de carbono
deslocalizados a lo largo de su tendría un orbital p sin
estructura. hibridar que sería
perpendicular al plano que
forma el anillo de carbonos en
donde se
alojaría un electrón
- Los seis átomos de C
presentan hibridación sp2,
uniéndose a dos átomos de
carbono adyacente y a un
átomo de hidrógeno. De esta
manera los enlaces carbono-
carbono son todos iguales y los
ángulos de enlace son
exactamente de 120º.
W.T
BENCENO
CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :
• Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces

dobles conjugados
* Cada átomo de carbono del anillo debe presentar
hidridación sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un
orbital p no hibridizado.
• Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo
continuo de orbitales paralelos.
• La estructura debe ser plana o casi plana para que el
solapamiento de los orbitales “p” sea efectivo.
• Es anti aromático si cumple lo anterior, pero la
deslocalización de los electrones pi causa AUMENTO DE
LA ENERGIA ELECTRONICA.
BENCENO
Debe cumplir la Regla de Hückel cuyo enunciado es el
siguiente:
Para que un compuesto sea aromático el número de
electrones “p” en el sistema cíclico tiene que ser
4n+2, siendo n un número entero.
Si el número de electrones p en el sistema cíclico es

4n, siendo n, un número entero, el compuesto es
antiaromático.
IONES AROMATICOS
CICLOPENTADIENO
IONES AROMATICOS
. .
CICLOPENTADIENILO
Anión
ciclopentadienilo
CATION CICLOPENTADIENILO
NOMENCLATURA
2) DISUSTITUIDO
1) MONOSUSTITUID
O
3) 3 o MAS 4) El anillo es un sustituyente

SUSTITUYENTES
REACCIONES QUIMICAS
1) REACCIONES HOMOLITICAS
. .
A:B A + B
2) REACCIONES
HETEROLITICAS
A:B A- +
B+
- ESPECIE NUCLEOFILICA
I-, Br-, Cl- H3C-
- ESPECIE ELECTROFILICA
H+ y NO+
Cl + , H3C+
TIPOS DE REACCIONES QUIMICAS
I. REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA

AROMATICA
II. REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA

AROMATICA
RX. DE SUSTITICION AROMATICA
I. SUSTITUCION ELECTROFILICA
II. SUSTITUCION NUCLEOFILICA
-----------------------
I. REACCION DE SUSTITUCION ELECTROFILICA.- Mec.
de reacción
I. SUSTITUCION ELECTROFILICA
| - R. DE NITRACION
- R. DE SULFONACION
- R. DE ALQUILACION
- R. DE HALOGENACION
- R. DE ACILACION
I. REACCION DE NITRACION
MECANISMO DE REACCION.-
1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico

(formación del ion nitronio)
2) Ataque electrofílico sobre el ión nitronio

MECANISMO DE REACCION DE
NITRACION.-
3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada

del ácido sulfúrico.
II. REACCION DE SULFONACION
Usando el SO3 y el
H2S04
Reacción reversible :
III. REACCION DE ALQUILACION
REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS
LIMITACIONES DE LA REACCION DE FRIEDEL
& CRAFTS
1) SI se usara halogenuros de alquilo, la reacción no se

realiza con a)halogenuros de arilo y b) halogenuros
vinílicos
2) Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos

aromáticos que estén sustituidos con grupos
fuertemente desactivadores.
3) Son dificiles de detener en el producto monosustituido,

suelen dar el producto disustituido en para como
producto principal.
4. REACCCION DE HALOGENACION.-
1) Activación del bromo por un ácido de Lewis (FeBr3)
2) Ataque electrófilo sobre el benceno por bromo

activado
3) El FeBr4- formado en la etapa anterior actúa ahora

como base abstrayendo el protón del catión hexadienilo.
5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS
6. REDUCCION DE CLEMENSEN
ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE
EN UN ANILLO AROMATICO
I. ORIENTADOR DE PRIMER ORDEN
RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES ORTO - PARA :
- O > -NR2 > -OH > -OR > -NHCOR > R

ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE
EN UN ANILLO AROMATICO
II. ORIENTADOR DE SEGUNDO ORDEN
RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES META :
- NO2 , -SO3 , -CN, -COR, -COOR, N+R4 (amonio

cuat.)
MECANISMO DE REACCION
DE LOS SUSTITUYENTES, EN EL ANILLO
REACCIONES QUIMICAS
1) REACCION DE PRIMER
ORDEN
2) REACCION DE SEGUNDO
ORDEN
EFECTOS QUE SE PRESENTAN EN LA S.E.A. CON
“ MAS DE UN SUSTITUYENTE EN EL ANILLO
AROMATICO”
1. Directores orto, para, que estabilizan los

complejos sigma por resonancia. Ejemplos : -
OH, -OR, y NR2
2. Directores moderados orto, para. Ejemplo :los
grupos : R y X.
3. Directores meta.
PRECEDENCIA :
-OH, -OR, NR2 > -R, -X > -COR, -SO3H, -NO2
SUSTTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
1) SI TODOS LOS SUSTITUYENTES SE

COMPLEMENTAN ENTRE SI, LA ENTRADA DEL 3º
SUSTITUYENTE NO GENERA NINGUN PROBLEMA
EJEMPLOS :
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
2) Si un orientador orto-para y uno meta no se

complementan , el orientador orto-para controla la
orientación del tercer grupo. (El grupo entrante se
dirige principalmente orto hacia el orientador meta.)
EJEMPLOS :
1) 2)
SUSTITUCION ELECTROFILICA
AROMATICA
3) Un grupo fuertemente activador, compite con
un grupo
débilmente activador, del mismo orden, el fuerte
controla la
a)orientación.
b)
4) Cuando compiten dos grupos débilmente

activadores o desactivadores, o dos grupos
fuertemente activadores o desactivadores del
mismo orden, se obtienen cantidades considerables
de ambos isómeros, hay muy poca preferencia.
(o,p débil)
(o,p débil)
5) EJEMPLO
:
RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
CASO ESPECIAL :
CUANDO SE UTILIZAN LOS ACTIVADORES FUERTES
POR EJEMPLO, AL REACCIONAR DIRECTAMENTE
LOS FENOLES CON EL Br2, ENTONCES SE PROVOCA
LA POLISUSTITUCION :
PERO EL OBJETIVO ES UNA MO NOSUSTITUCION, ENTONES

SE PROCEDE DE LA SIGUIENTE MANERA :
RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
- SE PROTEGE EL OXHIDRILO, CON LA

FINALIDAD DE DISMINUIR SU CAPACIDAD
ORIENTADORA
SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA
Gracias por la atención

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FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Ing. Felipe Campos

CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :

• Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces

Si el número de electrones p en el sistema cíclico es

3) 3 o MAS 4) El anillo es un sustituyente

I-, Br-, Cl- H3C-

I. REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA

II. REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA

1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico

2) Ataque electrofílico sobre el ión nitronio

3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada

1) SI se usara halogenuros de alquilo, la reacción no se

2) Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos

3) Son dificiles de detener en el producto monosustituido,

2) Ataque electrófilo sobre el benceno por bromo

3) El FeBr4- formado en la etapa anterior actúa ahora

I. ORIENTADOR DE PRIMER ORDEN

RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES ORTO - PARA :

- O > -NR2 > -OH > -OR > -NHCOR > R

II. ORIENTADOR DE SEGUNDO ORDEN

RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES META :

- NO2 , -SO3 , -CN, -COR, -COOR, N+R4 (amonio

1. Directores orto, para, que estabilizan los

1) SI TODOS LOS SUSTITUYENTES SE

2) Si un orientador orto-para y uno meta no se

4) Cuando compiten dos grupos débilmente

PERO EL OBJETIVO ES UNA MO NOSUSTITUCION, ENTONES

- SE PROTEGE EL OXHIDRILO, CON LA

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