M.T 102 01
M.T 102 01
M.T 102 01
N° de série :
République Algérienne Démocratique et Populaire
Ministère de l’Enseignement Superieur et de la Recherche
Scientifique
MASTER ACADEMIQUE
Filière: Génie des procédés
Spécialité: Raffinage et pétrochimie
Thème
Étude l’extraction d’un mélangé
Soutenu le : 01 / 06 / 2015
Nous voulons tiens à remercier toutes les personnes qui pour leurs aides, leurs réflexions ou
leurs remarques, ont pu contribuer à la réussite de ce modeste travail.
Nous voulons tiens à remercie toutes les amies de la promotion du master en raffinage de
l’université ECHAHID HAMMA LAKHDAR EL OUED.
Nous voulons remercie vivement le jury qui à accepter de juger ce modeste travail .
Dédicaces
A ma Mère
A mon défunt père
Je dédie ce modeste travail à l’être qui m’est le plus cher sur cette terre,
celle qui a tant donné pour ses enfants :
Ma Mère.
Je dédie ce modeste travail à l’être qui m’est le plus cher sur cette terre,
celle qui a tant donné pour ses enfants :
Ma Mère.
A Mon Père. J’espère toutefois qu’il serait fier de mes choix .
Je veux remercier Mon mari abdelwahab , et Mon fils
Mohammed Tayseer et toute ma famille, cet ensemble de personnes
qui forment comme une forteresse au fond de nous et où l’on peut se
réfugier à tout moment.
A tous les amis que j’ai eu la chance d’avoir.
A tous ceux que j’aime.
Assma
Sommaire
Liste des figures
Liste des Tableaux
Introduction générale.................................................................................................................... 1
Chapitre I : Historique et présentation du raffinage
IV.1. Introduction 46
IV.2 .Description du procédé d’extraction des hydrocarbures aromatiques par solvant sélectif 46
IV.2.1. Schéma général du procédé d’extraction des aromatiques par solvant 46
IV.2.2 .Critères de choix de solvant 47
a- Efficacité de solvent 47
IV.2.3. Différents types des solvants ordinaires 48
IV.2.3.1. Propriétés physico-chimiques 48
IV.2.3.2. Propriétés environnementales 49
a- Informations toxicologique 49
b- Informations écologiques 49
IV.3. Simulation du procédé d’extraction des aromatique en utilisant des solvants organiques 50
IV.3.1. Méthodologie générale 50
IV.3.1.1. Les étapes de simulation 50
a-Choix du système de séparation 50
b-Choix du modèle thermodynamique 50
c-Conditions opératoires 51
d- Description du procédé d’extraction des aromatiques 51
IV.1. Les solvants 55
a- Taux de régénération 55
b-Comparaison économique entre sulfolane et DMSO 55
Liste des abréviations
Tableau IV.3 : Paramètres d’interaction du modèle NRTL pour le système ternaire { toluène + n
heptane + solvants classiques} .........................................................................................................50
Tableau IV.4 : Conditions opératoires des procédés d’extraction des aromatiques à l’échelle
industrielle .......................................................................................................................................51
Tableau.IV.5 : Données des procédés d’extraction des aromatiques par les solvants organiques 52
Tableau.IV.6. Résultats de simulation de la colonne d’extraction (T-100) pour les différents
solvants organiques étudiés..............................................................................................................53
Tableau IV.7. Résultats de calculs de la sélectivité (Sij) et du coefficient de distribution (D) pour
les différents solvants organiques étudiés .......................................................................................54
Introduction générale
Introduction générale
Introduction générale
Nous allons présenter en détail une simulation d’une unité de traitement d’un groupe
d’hydrocarbures dont les produits sont très recherchés sur le marché car ils représentent
une importance primordiale dans l’industrie pétrochimique. La simulation va se passer
avec deux procédés en utilisant deux différents solvants (Sulfolane et DMSO).
1
Chapitre .I
Historique et présentation
du raffinage
I.Historique et présentation du raffinage
2
I.Historique et présentation du raffinage
3
I.Historique et présentation du raffinage
I.1.1.C. Construction : La raffinerie a été construite en janvier 1976 à la suite d’un contrat
signé le 30 avril 1974 entre le gouvernement algérien et le constructeur italien SNAM
PROGETTI et SAIPEM, il a été mis en vigueur du contrat une année après (le 11 mars 1975)
4
I.Historique et présentation du raffinage
5
I.Historique et présentation du raffinage
6
I.Historique et présentation du raffinage
7
I.Historique et présentation du raffinage
est constitué par la coupe de réformât léger provenant directement ou à travers un réservoir de
la colonne C5 splitter du réformât de l’unité 100.
* Dans le premier stade : les aromatiques sont fractionnés à l’aide d’un solvant sélectif qui
est le Sulfolane.
* Dans le deuxième stade : le raffinat constitué principalement des hydrocarbures paraffinés
est envoyé vers stockage. L’extrait alimente la section fractionnement où il est séparé en
benzène, toluène et en aromatiques lourds par distillations.
I.2.2.D. Unité 400 ( séparation du para-xylène) :
Cette unité est conçue à récupérer le para-xylène produit très recherché sur le marché. La
charge venant de l’unité de Magnaforming, elle permet par cristallisation de séparer le para-
xylène des autres xylène (metha-ortho) et ethyl-benzène. Le para-xylène est commercialisé
commet elle, le reste peut être utilisé comme base pour l’obtention des essences ou
commercialisé sous forme de mélange xylène pouvant être utilisé comme solvant pour la
fabrication des peintures, etc.
I.2.2.E. Unité 70 ( Production de bitume) :
L’unité70 a été conçue pour traiter 271 100 t/an de brut réduit importé (BRI) qui peut être:
- Charge A : résidu TIA juan a médium372°C plus.
- Charge B : résidu TIA juan a lourd450°C plus.
- Charge C : résidu du brut du Koweït.
L’unité se compose principalement d’une colonne de distillation sous vide et d’un réacteur
d’oxydation des bitumes. Le produit de fond de colonne est le bitume routier ordinaire qui est
envoyé :
- Une partie vers le stockage.
- L’autre partie comme charge à la section d’oxydation où elle sera oxydée au moyen de l’air
en bitume oxydé.
I.2.2.F. Les unités 30-31-104 (Séparation et traitement des gaz):
Ces unités sont destinées à traiter les gaz liquides venant des unités 10, 11,100 et 103 dans
l’ordre suivant:
* Unité 30 : Traité le gaz liquide qui vient de l’unité 100 en particulier ceux de tête de la
colonne C7où les GPL sont séparés du pentane.
* Unité 31 : Reçoit les gaz provenant de la tête des colonnes de stabilisation de l’essence des
deux unités de Topping.
8
I.Historique et présentation du raffinage
* Unité 104 : Elle a été conçue dernièrement avec la nouvelle unité de Platforming 103 afin de
traiter les GPL venant de cette unité.
Le traitement des gaz dans ces unités est accomplit en deux stades :
* Dans le premier stade : On fait subir au gaz un traitement qui consiste a passer la charge
qui est le bitume, propane, éthane, H2S et l’humidité à travers une colonne contenant des tamis
moléculaires qui possèdent la propriété de retenir l’humidité et l’acide H2 S par le phénomène
d’absorption.
* Dans le deuxième stade : C’est l’étape de séparation des gaz effectuée par deux colonnes
dont le premier (deéthaniseur). On fait le stripping des gaz incondensables (C1 ,C2 ,H2 ) qu’on
envoi à partir de la tête vers le réseau fuel gaz, le produit de fond (butane ,propane) alimente la
2èmecolonneoù le propane est séparé du butane par simple distillation .
I.2.2.G. La centrale thermoélectrique (CTE 1050) :
C’est le système serveur de la raffinerie, elle assure les utilités indispensables pour le marché
de toutes les unités. Elle comprend les unités suivantes :
I.2.2.G.1. Unité 1020 : Tour de refroidissement :
Elle satisfait d’une manière continue les besoins de la raffinerie en eau de
refroidissement, en travaillant en circuit fermé. Les eaux polluées et chaudes proviennent des
unités de production sont traitées chimiquement afin d’éliminer les acides chlorhydriques
HCL entraînés dans le circuit puis refroidies à l’aide d’une batterie d’aéro-réfrigérant et enfin
renvoyée vers les différentes unités aux moyens des pompes.
I.2.2.G.2. L’unité d’azote :
L’azote est produit à partir de l’air atmosphérique, ce dernier est aspiré puis comprimé a 7,7
bars par des compresseurs (généralement avec des compresseurs a membrane). L’oxygène est
éliminé en deux étapes
I.2.2.G.3. L’unité 1060 : Circuit vapeur (HP, MP, BP):
Elle assure les besoins de la raffinerie en vapeur selon trois (03) gammes :
- Vapeur haute pression.
- Vapeur moyenne pression.
- Vapeur basse pression.
La vapeur produite dans les grandes chaudières à partir des condensas qui proviennent de
circuits vapeurs dans l’unité de production.
9
I.Historique et présentation du raffinage
01
I.Historique et présentation du raffinage
00
Chapitre .II
Extraction des aromatiques
II.Extraction des aromatiques
II. Généralité:
II.1. L’extraction des aromatique : [2]
II.1.1. Structure chimique :
Les aromatiques sont des hydrocarbures très stable grâce à la ciruculaction libre des
électrons autour du cycle, de formule générale CnH2n-6 les aromatiques sont différents des
autres hydrocarbures par le fait qu'ils sont présenté un noyau aromatiques aussi leur rapport
C\H est trop élevé , ils sont considérés pendant longtemps comme dérivants d'un
hydrocarbures de base C6H6.
Ils sont considères pendant longtemps comme dérivants d’un hydrocarbures de base :.
Le benzène et ses dérivées :
Le benzène à pour formule C6H6, tout les H sont identiques car la substitution d’un seul
des six hydrogènes par un radical ne fourni qu’un seul compose.
La molécule doit être donc symétrique.
La première formule du benzène propose par KEKULE était [2]
Elle rende bien compte du fait que tous les hydrogènes sont identiques, et qu’il existe
une seule dérivée non substitue par un groupe (Y), ex :
Elle repende aussi du fait que si des groupe (Y) trois isomères pouvait exister :
21
II.Extraction des aromatiques
HC PPM Mg/m3
Benzène 10 30
Toluène 100 375
Xylène 1000 435
21
II.Extraction des aromatiques
21
II.Extraction des aromatiques
Dont on peut ensuite extraire les constituants par les procédés habituels .[1,6]
II.1.4.2.Toluène
Le toluène ne sert pas uniquement à la fabrication d’explosifs, mais est également utilisé
comme matière première de synthèse (polyuréthane) et comme solvant de peinture. Le
manque de Benzène des années 1959 et 1960 a conduit certains fabricants à construire des
unités de désalkylation pour transformer le Toluène en Benzène.
A partir de cette coupe, on fabrique par distillation différents solvants, connus dans l’industrie
des peintures sous le nom solvant – naphta.
21
II.Extraction des aromatiques
d’opération bien qu’ils soient, en principe, aptes à traiter tous les types d’essences
aromatiques. Ce sont :
La cristallisation, l’adsorption, la distillation, la distillation azéotropique, la distillation
extractive et l’extraction par solvant.
II.2. Extraction par solvant :
La plupart des procédés de fractionnement font appel au transfert de matière entre deux
phases :
1. Liquide et vapeur pour la distillation est l’absorption.
2. Liquide et liquide pour l’extraction par solvant.
L’extraction liquide-liquide est parmi les procèdes physico – chimiques de séparation des
divers constituants d’un mélange. Il s’est considérablement développé dans l’industrie depuis
quelques années, basée sur la différence de solubilité des substances entre plusieurs liquides,
cette méthode est en général plus économique que les procèdes purement chimiques qui
nécessitent souvent des produits coûteux. D’autre part, elle a sur la distillation d’avant, la
possibilité de permettre une séparation aisée des liquides à points d’ébullition rapproches ou
susceptible de former un azéotrope, et ne nécessite qu’une dépense d’énergie moins
importante, de ce fait l’extraction est de plus en plus souvent utilisée en chimie organique,
surtout dans le domaine du pétrole, et de la chimie minérale. [12]
II.2.1. Les étapes d’extraction :
Ce procédé de séparation consiste a ajouté un mélange homogène liquide appelé
solution d’alimentation dont- on veut extraire un ou plusieurs constituants et un autre liquide
appelé solvant dans lequel les constituants sont solubles.
L’extraction se réalise en deux étapes :
1. L’ors de la première étape, les deux liquides sont brassés de manière à obtenir entre
eux un contacte intime et suffisamment prolongé pour que le soluté puisse traverser l’interface
et passer dans le solvant jusqu'à atteindre la concentration d’équilibre.
2. Dans la deuxième étape les deux liquides sont séparés en deux phases discrètes
pouvant être soutirés sans que l’une n’entraîne l’autre.
Pour la réalisation de l’extraction il faut tenir compte de deux facteurs importants :
Le facteur d’équilibre et le facteur de vitesse.
21
II.Extraction des aromatiques
21
II.Extraction des aromatiques
l’extraction, est facilitée par l’absence de paraffines lourdes avec des points d’ébullition plus
près de ceux des aromatiques, mais surtout la présence de solvant rend plus aisée l’extraction
des paraffines légères : ce type d’extraction est complètement différent de ceux qui se vérifient
dans les strippers normaux de raffinerie car le sulfolane modifie le comportement (volatilité)
des hydrocarbures de façon à ce que les paraffines se comportent comme hydrocarbures
légères même si elles bouillent à une température plus élevée que celle des aromatique ; en
définitive le sulfolane augmente la volatilité des paraffines et diminue celle des
aromatiques(distillation extractive).
En combinant donc les phases d’extraction et de stripping on peut obtenir une séparation
très nette entre aromatiques et non aromatiques.
Pour une condition économique de procédé complet une perte minimum de solvant est
requise; il faut donc récupérer le sulfolane présent de façon inévitable dans la phase non
aromatique avec d’autres parties aromatiques : dans ce but on effectue une extraction avec de
l’eau (qui dissout préférablement sulfolane et aromatiques).
Le sulfolane en conditions normales n’est pas corrosif mais une fois trop réchauffé il est
sujet à se décomposer; les produits de cette décomposition sont corrosifs et même dangereux.
Pour cette raison, aussi bien la colonne de séparation aromatiques-sulfolane (200-C-5)
que la colonne de régénération du solvant (200-C-6) travaille sous vide de façon à abaisser la
température de fonctionnement.
La colonne 200-C-6 a pour but de garantir la pureté du sulfolane en éliminant par
distillation les produits lourds dus à la décomposition thermique qui se produit en tout cas.
Etant donné que même le contact avec l’oxygène provoque la décomposition du
sulfolane, tout le système d’extraction et de fonctionnement des aromatiques est tamponné
avec de l’azote.
Après la récupération, le benzène et le toluène sont séparés par la distillation qui est aisée
du fait de la différence entre leurs points d’ébullition : respectivement 80,1°c et 100,8°c à 1
atm.
Au fond de la colonne toluène (200-C-8) on a une décharge discontinue des éventuels
aromatiques lourds passés en tête au splitter de reformat 100-C-5.
Avant le fractionnement, le benzène et toluène sont soumis à un traitement aux terres
actives dans les colonnes à remplissage 200-V-5 A/B où les composés non saturés contenus
21
II.Extraction des aromatiques
dans la charge initiale et les produits de décomposition de sulfolane sont éliminés par
absorption.
21
II.Extraction des aromatiques
12
II.Extraction des aromatiques
dans un mélange, autour d’une molécule i sont réparties des molécules de même nature i mais
également de nature différente j. L’organisation de ces molécules n’est pas forcément
identique : par exemple des molécules polaires auraient tendance à se
regrouper et à exclure des molécules apolaires. Ainsi, une composition locale sera notée xij où
j’est le centre d’attraction.
Le coefficient d’activité γi du composé i d’un mélange à n constituants, s’écrit :
(II.5)
Δgij est un paramètre ajustable représentant l’énergie d’interactions entre les espèces i et j, xi
est la fraction molaire du constituant i et αij est un paramètre empirique qui
caractérise la tendance des espèces i et j à ne pas s’assembler aléatoirement
Cela signifie que pour représenter les données expérimentales, il est nécessaire
d’ajuster trois paramètres par système binaire :
∆g i j = g i j - g j j
∆ gji= gji- gii
αji = αij = α
La valeur du paramètre α est généralement fixée, αpeut être égal à 0,2, 0,3 ou 0,5
selon les constituants du mélange. Dans les cas des mélanges impliquant des liquides
ioniques, ce paramètre sera pris égal à 0,3 [13]
II.5.2.2 Le modèle UNIQUAC
Le modèle UNIQUAC, développé par Abrams et Prausnitz [10], est comme le
précédent fondé sur le concept de compositions locales. Les auteurs ont considéré que
chaque constituant peut être décomposé en segments et que les interactions dépendent
de la surface externe des constituants. Ainsi, en exprimant l’énergie interne de mélange, ils ont
fait apparaitre deux énergies de Gibbs d’excès qui prennent en compte les interactions entre
les constituants (énergie de Gibbs d’excès résiduelle) et les paramètres de tailles (volume r i et
12
II.Extraction des aromatiques
surface qi) de chaque constituant énergie de Gibbs d’excès combinatoire). Pour un système
multi-constituant, l’expression de l’énergie de Gibbs d’excès est donnée par la relation :
(II.7)
(II.8)
Où Δuij est un paramètre ajustable représentant l’énergie d’interactions entre les espèces i et j.
II.5.3 Diagramme d’équilibre liquide – liquide de systèmes ternaires
Les diagrammes de phases de systèmes ternaires sont représentés à l’aide d’un
diagramme triangulaire équilatéral sur lequel chaque sommet est relatif à l’un des
constituants et chaque côté à l’un des binaires. La composition correspondant à un point
intérieur du triangle, s’obtient pour chaque constituant, en traçant la parallèle au côté opposé
au sommet qui le représente, et se lit à l’intersection de cette parallèle avec l’un ou l’autre des
deux côtés. On peut ainsi représenter les équilibres à température et pressions données, et
l’allure des diagrammes va dépendre en tout premier lieu des solubilités réciproques des
constituants, pris deux à deux.
Treybal propose une classification des diagrammes ternaires [14] :
lacune de miscibilité,
miscibilité ternaires,
s binaires sont partiellement miscibles.
La majorité des systèmes étudiés sont du type I ou II. La figure II.1 présente quelques
exemples de diagramme possibles.
11
II.Extraction des aromatiques
11
II.Extraction des aromatiques
11
II.Extraction des aromatiques
11
II.Extraction des aromatiques
rotor interne constitué par un arbre qui les traverse longitudinalement. Sur cet arbre est
emboîté un certain nombre de disque (plateaux). La colonne C1 (RDC1) comporte 70 semi-
disques (plateaux) et la colonne C2 (RDC2) comporte 40 semi-disques (plateaux)
Ces plateaux tournent avec l’arbre entraîné à l’aide d’un moteur électrique à une vitesse de 33
trs/min pour le RDC1 avec possibilité de variation jusqu’à 50 trs/min et de 90trs/min pour le
RDC2 avec possibilité de variation jusqu’à 120 trs/min.
Sur la chemise interne de la colonne sont montés des semi-disques fixes alternes avec
ceux rotatifs (Figure II.3).
Le principe de fonctionnement de la colonne d’extraction peut être comparé à un agitateur
central qui mélange les deux phases.
A travers les semi-disques, la partie lourde descend vers le fond de la colonne, c'est un
mélange de sulfolane et aromatiques dissous appelée Extrait riche, tandis que la partie légère
se déplace vers le haut de la colonne composée de non aromatiques appelée Raffinat.
Le contenu de la colonne d’extraction se compose de trois phases :
De la tête du RDC1 sort le raffinat qui entre ensuite dans la zone basse de la colonne de
lavage (RDC2) afin d’éliminer toute trace de sulfolane.
La récupération du solvant est obtenue en lavant le produit de tête du RDC1 avec de l’eau
envoyée dans la partie haute du RDC2 qui a le même principe de fonctionnement et de
mélangeque la colonne d’extraction. De cette colonne on obtient à partir du fond un mélange
eau-sulfolane, et en tête le raffinat lavé, envoyé au stockage sous contrôle d'un régulateur de
niveau (LIC3).
Du fond de l’extracteur RDC1 le solvant riche en aromatiques (extrait), alimente le
stripper de l’extrait (colonne C3) après préchauffage dans l’échangeur E2.
L’énergie nécessaire pour le fonctionnement de cette colonne est assurée par le
rebouilleur E5 grâce à la vapeur surchauffée à moyenne pression.
A l’entrée de la colonne, l’extrait se libère des hydrocarbures non aromatiques qui sont
obtenus en tête de colonne puis condensés avec le produit de tête du stripper de l’eau (colonne
C4) dans le condenseur E3.
11
II.Extraction des aromatiques
Le mélange condensé est recueille dans l’accumulateur V1 ou l’eau décantée est recyclée
à l’aide de pompes alternatives sous contrôle d’un différentiel de niveau DLIC6 dans le
stripper C4 en même temps que l’eau de lavage provenant de l’extracteur RDC2 sous contrôle
d’un différentiel de niveau DLIC4, les hydrocarbures sont envoyés au moyen de la
motopompe MP2 vers le RDC1 comme reflux.
Du fond du stripper de l’extrait, le solvant riche en aromatiques est envoyé à l’aide de la
motopompe MP4 vers la colonne de récupération des aromatiques C5 qui fonctionne en légère
dépression grâce à un éjecteur à vapeur J1.
Les aromatiques ainsi que l’eau provenant du stripper de l’eau sont condensés dans une
batterie d’aero-réfrigérants et refroidis dans le refroidisseur E8, puis recueillis dans
l’accumulateur V2, doté d’une chicane qui permet la séparation d’eau des hydrocarbures. Une
partie des aromatiques sert comme reflux à la colonne sous le contrôle du régulateur de débit
FRC10 en cascade avec le régulateur de niveau du ballon LIC10, tandis que l’eau décantée est
recyclée comme eau de lavage en tête du RDC2 au moyen de la motopompe MP6 (Figure
II.3).
Du fond de la colonne de récupération des aromatiques, au moyen de la motopompe MP7, le
solvant pauvre est de nouveau injecte en tête du RDC1 tout en cédant de la chaleur dans les
échangeurs successivement E4, E6, E7, E2. L'énergie nécessaire pour la séparation au sein de
la colonne C5 est fournie par le rebouilleur E9, utilisant de la vapeur surchauffée.
Une partie du fond de la colonne de récupération des aromatiques est destinée à alimenter la
section de régénération toujours à l'aide de la pompe MP7.
11
II.Extraction des aromatiques
11
II.Extraction des aromatiques
11
II.Extraction des aromatiques
TR
C
3
MS
Charg
e C7
V- V-
32 E-15
33
PIC
12
MC
E-
14
Charge
fractionnement
Figure II.5 : Schéma simplifié de la section de traitement à la terre [16]
12
II.Extraction des aromatiques
La chaleur nécessaire pour la distillation est fournie par le rebouilleur F1 utilisant le fuel-gaz
comme gaz combustible.
Le produit de tête de la colonne, après condensation dans les aéro-réfrigerants MEA3A/B est
récupéré dans le ballon V6 puis utilisé comme reflux total au moyen de la motopompe MP16
en passant par le coalescer FT1 pour l'élimination des traces d'humidité. Quant à l'eau elle est
drainée par le mamelon du ballon de reflux après sa décantation (Figure II.6).
T B
I .
C
D
5 N
2 B
E p
r
C .
A
-L c W D
3 I 1
F C V 3 N
R 1 - P 2
C
2 F7 6 E- R
R 17 C
9
C 1
2 V 4 L
C 5 - I
M C
- C F 8
P- 1
7 - R
13 9
L V C
I - 8 3
7 2 F
C D M
1 T
R
F P- 3
8 R 16
C
- 1
7 1
M T Toluè
P L I
-
T E- ne à
I C
I
1
C
F 18 stock
5 R HC
1 L 6
P C
6
F4 I 2
7
S
A L
C
- 1 F
2 C
6 F
Char G 2 R F
R
C R C
M
ge P- 26 L 3 W 3
F S 4 3
C7 R C
14
3 W E-
1
M 19
Benzène
E- P-
à stock 17
16
12
II.Extraction des aromatiques
T B.
I D
C
5 N
2
E P
A- R
3 C
F L
13
R I
C C V-
2 1 12
9 7
F
R
C C
L V-
- 2
7 5
I 7
MP-
C TR 13
1 C
8 7 F-
1
MP T
-15 LI
I
C
C
1
6 F
4 R
P
C Toluene Vers
2
F I C8
7
G C
1 FR
2 C
Charge 27
MP-
C7 14
FR
31 C
W
Benzène à
stock
E-16
Le toluène récupéré du fond de la colonne est envoyé avec la pompe MP14 en charge à la
colonne C8 (colonne de toluène) pour rectification. La chaleur nécessaire à la rectification est
fournie par le rebouilleur à vapeur E18.
11
II.Extraction des aromatiques
De la tête de la colonne, le toluène rectifié est condensé dans l’E17 et accumulé dans
le ballon V8 d'où une partie est recyclée vers la colonne par la MP16 comme reflux tandis que
le reste est envoyé à stockage. Le produit de fond de la colonne (produit lourd) est envoyé par
la MP17 à travers l’E19 vers le bac des hydrocarbures lourds de l'unité 400 (S33/34) ou avec
le raffinat (S35/36).
B.
D
C
W
N
2
PR
C
E-
14
17
LI
V-8 C
19
C
F W
R
C Toluène à
32
Charge de Stock
C
la C7 - E- F
8 MP- 17 R
16 3
5
T
I
C
6
E-
18
HL
SA
26
L
C
FR
F
C R
34 3
Vap
60 3
LS
Xyléne vers
S33/34
MP E-
-17 19
11
II.Extraction des aromatiques
11
II.Extraction des aromatiques
11
II.Extraction des aromatiques
11
Chapitre .III
les solvants
III.les solvants
73
III.les solvants
73
III.les solvants
73
III.les solvants
04
III.les solvants
04
III.les solvants
04
III.les solvants
volumineux, plus le point de fusion du LI est bas. De même, les cations encombrés et
portant des substituant dissymétriques conduisent à des LI à plus bas point de fusion [21].
III.3.2. Domaine liquide et surfusion
Ils sont liquides sur une large gamme de températures ; l’écart entre le point de fusion et le
point d’ébullition du liquide ionique est en général très grand ce qui fait d’eux des
composés non-volatils ou possédant une pression de vapeur saturante très faible. Ils auront
ainsi un impact moindre que les solvants organiques volatils sur l’environnement mais
aussi sur la santé des utilisateurs puisque, en théorie, ces derniers ne pourront pas en
respirer les vapeurs. De plus puisqu’ils sont stables thermiquement et chimiquement, les
risques d’explosion et ou d’incendie sont faibles [21].
III.3.3. Densité et Viscosité
Les liquides ioniques sont en général denses et visqueux. Ils ont une viscosité qui peut
atteindre dix fois celle des solvants organiques ordinaires, elle peut varier de 30 jusqu’à
1000 cP. La viscosité des liquides ioniques peut également changer avec la composition
moléculaire de l’anion, ainsi qu’elle augmente quasi-linéairement avec la longueur de la
chaine alkyle du cation.
La densité des liquides ioniques est aussi fonction de la nature de l’anion. Elle est aussi une
fonction décroissante de la longueur de la chaine alkyle portée par le cation, comme par
exemple pour l’imidazole.
La densité des liquides ioniques est aussi une fonction décroissante de la température [22].
III.3.4. Stabilité thermique
La température maximale d’utilisation des liquides ioniques est fixée par sa température de
décomposition. Généralement, les cations imidazolium ont des températures de
décomposition supérieures à celles des cations ammonium, permettant leur utilisation à des
températures supérieures à 250°C et dans certains cas supérieures à 400°C. La Les liquides
ioniques sont des solvants dont la pression de vapeur saturante est négligeable à
température ambiante. Cela permet de les recycler facilement en distillant les autres
produits directement à partir du mélange. Cependant cette pression de vapeur saturante est
négligeable, et non nulle. Ainsi, dans certains cas précis, il est possible de séparer des
liquides ioniques par distillation fractionnée à très faible pression et très haute température.
Ces cas sont extrêmement rares et la majorité des liquides ioniques se dégradent au
chauffage avant de pouvoir être distillé [22].
III.4. Les diverses applications des liquides ioniques
Les liquides ioniques sont devenus largement utilisés dans des domaines allant de
l'industrie chimique à l'alimentaire. Citons leurs rôles comme solvants dans des catalyses
07
III.les solvants
00
III.les solvants
04
Chapitre .IV
Simulation de l’unité de
mélange toluène et n-heptane
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
IV.1 Introduction
La croissance rapide de la production des hydrocarbures aromatiques, benzène, toluène et
xylènes BTX, d'origine pétrolière est due au large marché de ces grands intermédiaires et à
l'existence des procédés de reforming et de pyrolyse des essences qui rendent disponible
des quantités importantes de coupes riches en aromatiques.
Dans ce chapitre on soulève deux grandes parties, la première présente une vision générale
sur les hydrocarbures aromatiques. D’autre part on va se focaliser sur l’extraction liquide-
liquide par solvant sélectif comme une technique de séparation. Le choix du solvant le
mieux adapté est fait à partir de plusieurs critères. La deuxième partie consiste à faire une
simulation (conception et exécution) du procédé d’extraction liquide-liquide des
aromatique par différents solvants organiques ordinaires,. Pour réaliser cette étude on a
exploité l’outil de simulation ASPEN HYSYS version 7.2.
46
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
a- Efficacité de solvant
Il doit avoir un bon coefficient de distribution (Di) généralement supérieur à 1, qui est
défini par la relation suivante [24] :
Di= CEi / CRi
Il doit avoir une sélectivité (Sij) élevée pour les composés aromatiques présents dans le
mélange (i + j), qui est définie par la relation suivante : [24]
Si/j= Di/ Dj
47
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
48
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
Indication limites
(Orale) (Peau)
mg/kg des risques d’exposition
Solvant Cancérogénèse
Sulfolane 1941 4009 R22 sur8h
0.37 en ppm Négative résultat
DMSO 28000 50000 R36, 37,38 50 Négative résultat
DEG 19530 Pas irritant R22, S2, 52 Résulta
pour la S46 négative
peau
8h en ppm
l’emballage ou l’étiquette.
b- Informations écologiques
Les solvants organiques cités sont tous des composés organiques volatils (COV). Leur
vaporisation dans l’atmosphère contribue à la production d’ozone dans la troposphère par
réaction photochimique, augmentant ainsi les risques, en particulier pour les personnes
asthmatiques ou souffrant d’insuffisance respiratoire.
Le rejet de ces solvants directement dans le milieu naturel peut contribuer sensiblement à
la détérioration de la faune et la flore peuplant les fleuves et les rivières [26].
49
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
Δuij est un paramètre ajustable représentant l’énergie d’interaction entre les espèces i et j.
50
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
c- Conditions opératoires
Les conditions moyennes d’utilisation des solvants ordinaires étudiés dans l’extracteur sont
déterminées selon les procédés industriels existants (Tableaux IV.4 et IV.5).
Le mélange d’alimentation est envoyé vers la tour d’extraction liquide- liquide (T-100), ou
les hydrocarbures aromatiques sont dissous sélectivement dans le solvant. La phase raffinat
riche en hydrocarbures non aromatiques sort en haut de la colonne et est envoyé vers la
tour de lavage avec l’eau (T-102) pour le but de récupérer la petite quantité de solvant
entrainée dans la phase raffinat. Le mélange eau-solvant est envoyé vers le stripper (T-103)
pour être séparé. Les aliphatiques sortent en haut de la tour de lavage et sont envoyés vers
le stockage. La phase extrait riche en solvant quitte la tour d’extraction avec des traces des
aliphatiques et une grande quantité des aromatiques, ces derniers sont envoyés vers le
stripper (T-101) pour assurer une bonne séparation solvant/aromatique, le solvant pur
quitte le stripper (T-101) en bas et est recyclé vers la tour d’extraction et les aromatiques
sortent comme distillat avec une grande pureté. Le procédé d’extraction retenu par le
simulateur Aspen Hysys est présenté dans la figure IV.3.
Tableau IV.4 : Conditions opératoires des procédés d’extraction des aromatiques à l’échelle
industrielle [5]
35°C
51
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
Tableau.IV.5 : Données des procédés d’extraction des aromatiques par les solvants organiques
Alimentation Solvant
Toluène n-Heptane Shell- IFP(DMSO)
UOP(Sulfolane)
Température °C 100 35 100 35
Pression bar 1.013 1.013 1.013 1.013
Débit total t/h 300 300 1600 1600
52
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
Procédés extractions par par DMSO par par par par par par DMSO
sulfolane sulfolane DMSO sulfolan DMSO sulfolane
e
Température °C 100 35 100 33.36 129 36.16 98 -5.89
Composition en masse %
Taux de récupération %
Toluène - - - - 0.01 - - -
Heptane - - - - - - - -
53
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
Tableau IV.7. Résultats de calculs de la sélectivité (Sij) et du coefficient de distribution (D) pour
les différents solvants organiques étudiés
Interprétation :
54
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
99.31% de sulfolane était récupéré, signifie qu’il y a une perde de valeur de 30.789,18
USD par heure.
Les prix raisonnables de DMSO sont dans la moyenne de 2100 us par ton (2.1 / kg) comme
proposer par B, Ltd. On va utiliser 1520 tons de valeur de 3.192.000 USD.
99.90% de DMSO était récupéré donc la perte de valeur est de 3.192 USD par heure.
Alors que le DMSO est moins cher que le sulfolane tel que la différence totale est de
1.270.200 USD et la différence de perte (par heure) est de 27.597,18 USD.
55
IV. Simulation de l’unité de mélange toluène et n-heptane
56
Conclusion
Pour le toluène constitué dans le brut aromatique l’extraction liquide-liquide est sans doute
la meilleure méthode de séparation et les solvants utilisés sont généralement organiques.
Dans ce travail on a utilisé deux solvant organique qui sont : tétraméthylènesulfone (le
sulfolane) et diméthylsulfoxide (DMSO) dans l’industrie par simulation (avec HYSYS
7,2).
On a utilisé le model thermodynamique NRTL (Non Random Two Liquid), car il est le
model le plus convenable pour la simulation des procédés d’extraction liquide-liquide.
Le procédés étaient similaire pour les deux solvants se signifie que les même équipements
étaient utilisé pour la séparation et la récupération même les conditions opératoire
d’alimentation mais les conditions opératoire des solvants n’était pas la même d’après la
nature diffèrent des deux solvants.
D’après les résultats obtenus on a constaté que le DMSO était meilleur que le sulfolane
pour différents raisons tel qu’il présente meilleur sélectivité la capacité de miscibilité le
taux de régénération et la valeur économique malgré qu’il est plus toxique que le sulfolane.
BIBLIOGRAPHIQUES
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
[1] Ould Mohamed Lemine Beyrouk. Extraction des aromatiques: Calcul de vérification de
la colonne de Benzène de l'unité 200/RA1/K. Mémoire de fin d’études pour l’obtention du
diplôme d’ingénieur d’état, université M’hamed Bogara de Boumerdes, 2007, p. 3-13..
Université de boumerdes.
[6] ZOUGAB Dahbia, extraction des hydrocarbures aromatiques à partir d’une coupe
pétrolière par microémulsion, Mémoire de Magister, université M’hamed Bogara de
Boumerdes, 2007, p 4-6-10-11.
[8]Paul J.Dyson and Tilman J.Gelbdach, App of Ils in synthesis and catalysis, the
electrochemical society, 2007.
[9] Tetsuy Tsoda and Charles L.Hussy, electrochemical app ILs, electrochemical
society, 2007.
[11] P.WUIHIER :Jaun Durandet , extraction par solvant,tome1, 2eme édition 1972-Paris ,
pages 570,571,572 ,576, 582, 584, 586, 593, 594, 596.
[14] R. Treybal. Mass transfer operations. MacGraw Hill Book Company, Singapoure,
1981.
[17] Y. François. Utilisation d’EC pour la caractérisation des liquides ioniques et intérêt
des LIs comme nouveaux milieux de séparation en EC, Thèse doctorat, université Pierre et
Marie curie, 2006, p 17-18-29-30.
[21] T.Gutel. LI leur utilisation et leur rôle comme solvant de réaction catalytique,
Thèse doctorat, université Claude Bernard Lyon 1, 2007, p 23-24.
Le simulateur utilisé sera ASPEN HYSYS 7.2. Les résultats de la simulation ont montré
que le DMSO d'utilisation est mieux que le Sulfolane en raison de l'efficacité de séparation
de la valeur économique et le taux de régénération bien que son utilisation est plus
dangereuse (plus toxique) que le Sulfolane.
ABSTRACT
Nowadays, Due to the high increase of the production of aromatic hydrocarbons: benzene,
toluene and xylenes BTX from oil because of the large activity of their big markets
especially with the availability of great quantities of these aromatic fractions in the oil This
study has two main parts the first presents a general vision of the aromatic hydrocarbons,
the second is going to focus on the liquid-liquid extraction with the selected solvents as a
separation method. The solvent selection depends on many properties. In this second part
there will be a simulation (conception and execution) of the liquid-liquid extraction of
aromatics by two different organic solvents Sulfolane and DMSO.
The simulator used will be ASPEN HYSYS 7.2. The results of the simulation showed that
the use DMSO is better than Sulfolane because of the separation efficiency the economic
value and the regeneration rate although its use is more dangerous (more toxic) than the
Sulfolane.