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Tetra Et Octa

Ce document décrit les structures de plusieurs céramiques ioniques, notamment les structures de type NaCl, CsCl, Blende, Fluorine. Il présente le nombre d'ions par maille, la coordinence des ions, les contacts cation-anion et anion-anion. Un tableau récapitulatif et un tableau des rayons ioniques sont également inclus.

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Ce document décrit les structures de plusieurs céramiques ioniques, notamment les structures de type NaCl, CsCl, Blende, Fluorine. Il présente le nombre d'ions par maille, la coordinence des ions, les contacts cation-anion et anion-anion. Un tableau récapitulatif et un tableau des rayons ioniques sont également inclus.

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Annexe.

1 : Structure des principales céramiques ionique GM2016-2017

1)Rappels cristallographiques :

Sites interstitiels : cas de structure cubique


Espace vides situés dans un empilement d’anions (-) sphériques pouvant accueillir des cations (+) de plus petit diamètre

a) Sites interstitiels dans un CFC :

Pour les empilements compacts :


• Nombre de sites « Octa.» = nombre d’atomes / maille
• Nombre de sites « Tétra.» = 2 x nombre d’atomes / maille

Sites tétraédriques (8 par maille cfc) : Un site Tétra est créé par 1 atome sommet et 3 atomes centrés. Le site Tétraédrique est
entièrement compris dans la maille CFC. Il y a 8 sommets par conséquent il y a 8 sites tétraédriques par maille CFC

Sites octaédriques (4 par maille cfc):


 12 Sites octa créés par 2 atomes sommets : deux atomes centrés et 2 atomes centrés d’une maille adjacente. Ces sites
comptent pour 1/4 car ils appartiennent à 4 mailles. Ils sont situés aux milieux des arêtes. Il y a 12 arêtes dans un cube
donc il y a : 12×1/4 = 3 sites de ce type.
 1 Site octaédrique créé par les 8 atomes centrés. Ce site appartient entièrement à la maille car il est situé en son centre.
Au totale de 4 par maille.

b) Sites interstitiels dans un cubique centré :

 Sites tétraédriques (12) : Situés aux 1/4 et 3/4 des médiatrices des arêtes : 4 sites par face conjointe à 2 mailles : 6 × 4/2
= 12 sites par maille.

Soit au total 12 sites tétraédriques par maille.

 Sites octaédriques (6)


o Centre des faces : 6 faces conjointes à 2 mailles : 6/2 = 3 sites par maille.
o Milieu des arêtes : 12 arêtes conjointes à 4 mailles : 12/4 = 3 sites par maille.

Soit au total 6 sites octaédriques par maille.

2) Structure des solides ioniques :


Liaison ionique = Métal + Non-Métal ,
Les anions (éléments non métalliques) en interaction électrostatique avec les cations (éléments métalliques
Conditions d’existence des solides ioniques :
Neutralité électrique : soit la formule brute Ax C y , x  (n)  y  ( p)  0
Condition géométrique :
On assimile les anions à des sphères de rayon ra , et les cations à des sphères de rayon rc . on a alors ra  rc .
Les anions, plus volumineux, occupent un réseau dit sous réseau directeur.
1
Les cations occupent les sites d’insertion (octaédriques, tétraédriques ou cubiques), il faut donc rcation  rsite d'insertion . et forment
un réseau secondaire.

3) Les différentes structure type AX

 Structure type NaCl :

- Nombre d’ions par maille:


Ions Cl- : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 + 1 ion au centre de chaque face: 6x1/2
Ions Na+ : 1 ion au milieu de chaque arête: 12 x 1/4 +1 ion au centre du cube: 1
total= 4 ions Cl- et 4 ions Na+ maille

- Coordinence
Ions Cl- : 6 voisins Na+ à (a /2 ) et Ions Na+ : 6 voisins Cl- à (a /2) Coordinence (6;6)
Contact cation/anion: sur l’arête: rc+ra = a/2
Contact anion/anion: sur la diagonale d’une face: a √ 2  4 ra .

2
 Structure type CsCl

- Nombre d’ions par maille:


Ions Cl- : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 = 1 ion
Ions Cs+ : 1 ion au milieu du cube: 1
- Coordinence
Ions Cl- : 8 voisins Cs+ à (a √ 3/2) et
Ions Cs+ : 6 voisins Cl- à (a √ 3/2)
Coordinence (8;8)
Contact cation/anion: sur la grande diagonale: rc+ra = a √ 3/2
Contact anion/anion: sur l’arête: a  4 ra .

 Structure type Blende ZnS

- Nombre d’ions par maille:


Ions S-2 : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 = 1 ion + 1 au centre de chaque face
6*1/2 =4 ions S-2 /maille
Ions Zn+2 : 1 site tétraédrique sur 2 donc on a 4 ions Zn+2 par maille
- Coordinence
Chaque ion Zn+2 est entouré de 4 ions S-2: sa coordinence est donc 4 à (a √ 3/4)
et
Chaque ion S-2 est entouré de 4 ions Zn+2 sa coordinence est donc 4 à (a √ 3/4)
Coordinence (4;4)
Contact cation/anion: sur la grande diagonale: rc+ra = a √ 3/4
Contact anion/anion: sur diagonale d’une face: a √ 2  4 ra .

 Structure type fluorine CaF2

- Nombre d’ions par maille:


Ions Ca+2 : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 = 1 ion
+ 1 au centre de chaque face 6*1/2 =4 ions S-2 /maille
Ions F : sites tétraédrique 8 ions F- par maille
-

- Coordinence
Chaque ion Ca+2 est entouré de 8 ions F-: sa coordinence est donc 8 à (a √3/4) et
Chaque ion F- est entouré de 4 ions Ca+2 sa coordinence est donc 4 à (a √3/4)
Coordinence (8;4)
Contact cation/anion: sur la grande diagonale: rc+ra = a √3/4
Contact anion/anion: sur diagonale d’une face: a √ 2  4 ra.

3
Exemple structure de céramiques à caractère ionique de type A nXp et AnBmXp

Tableau.1 récapitulatif

4
Tableau.2 : Rayons ioniques de plusieurs cations et anions dont le nombre de coordination est 6.

Calcul de la masse volumique des céramiques :


On peut calculer la masse volumique théorique d’un matériau céramique cristallin à partir des données relatives à la maille
élémentaire par l’équation suivante :

𝑛 𝑀𝐶 + 𝑀𝑎
𝜌=
𝑉𝑚. 𝑁𝐴

Où :
n :nombre d’unités de formule (de motif) au sein de la maille élémentaire
Mc : la masse molaire du cation
Ma : la masse molaire de l’anion
Vm : volume de la maille élémentaire
23
NA nombre d’avogadro = 6.023x10 unité/mole

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