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    TD de Thermodynamique Chimique

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    khalifa El harfi
    Ce document contient trois exercices de thermodynamique chimique portant sur les propriétés des solutions et des mélanges gazeux/liquides. Le premier exercice concerne le volume d'une solution aqueuse de chlorure de sodium en fonction de sa molalité. Le deuxième porte sur les pressions de vapeur saturante du benzène et du toluène. Le troisième décrit la distillation fractionnée d'un mélange d'air liquide.

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    TD de thermodynamique chimique

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    UNIVERSITE SULTAN MY SLIMANE

    DEPARTEMENT DE CHIMIE
    FACULTE POLYDISCIPLINAIRE Année 2019/2020

    Filière SMC4
    Module de thermodynamique chimique

    Exercice 1
    A T= 25 °C et sous la pression de 1 atm, le volume d’une solution aqueuse de
    chlorure de sodium NaCl (2) dans un kilogramme d’eau (1), de molalité m, est
    décrit par la relation suivante :
    V (cm3) = 1001,38 + 16,62m + 1,77m3/2 + 0,12m2
    1. Etablir l’expression du volume molaire partiel du chlorure de sodium (
    V̄ 2 ) en
    fonction de m.
    2. En déduire l’expression du volume molaire partiel de l’eau (
    V̄ 1 ) dans ce
    mélange en utilisant la relation de Gibbs Duhem.
    3. Calculer les valeurs de
    V̄
    2 et 1 V̄
    pour  m = 1,00 mol/kg, m = 0,50
    mol/kg, m = 0,10 mol/kg et une solution infiniment diluée.
    4. a- Discuter l’évolution des deux grandeurs molaires partielles en fonction
    de m. Déduire l’expression du volume de mélange lorsque pour une solution
    infiniment diluée (m 0).
    b-Conclure.
    Données: les volumes molaires : V 1 = 18,040 cm3/mol.
    ¿

    V ¿2 = 30,000 cm3/mol.

    Exercice 2
    Ces deux liquides forment des solutions idéales. A 20°C :
    P(benzene) = 9960 Pa ; P(toluene) = 2970 Pa .
    a-Quel est le liquide le plus volatil ?
    b-Quelle est la pression de vapeur en équilibre avec une solution contenant 100g
    de benzène et 100 g de toluène ?
    c-Déterminer les fractions molaires de benzène et du toluène dans la vapeur
    Données : M(benzène) = 78,05 g.mol-1 M(toluene) = 92,06 g.mol-1.

    Exercice 3
    L'air est assimilé à un mélange de diazote N2 (composé 1) et de dioxygène O2 (composé 2)
    avec une fraction molaire en dioxygène x2 = 0,2. Les mélanges liquide et gazeux N2/02 sont
    considérés idéaux.
    Toute l'étude est réalisée à T = - 183°C, température à laquelle les pressions de vapeur
    ¿ ¿
    saturante des composés purs sont P1 = 3,5 bar et P2 = 1,0 bar.
    On note x li la fraction molaire de i dans la phase liquide et
    y vi la fraction molaire de i dans la phase vapeur.
    1. Construction théorique du diagramme
    1.1. Rappeler la loi de Raoult pour le dioxygène et le diazote.
    1.2. Exprimer la pression de la phase vapeur P au-dessus de la phase liquide en fonction de
    x l2 , P¿1 et P¿2 .
    1.3. Établir une relation entre P, P¿2 , x l2 et y v2
    En déduire l'expression de y2v en fonction de P, P2 et x l2.
    ¿
    1.4.
    1.5. Compléter le tableau suivant :
    x l2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 0,9 1

    P (bar)

    y v2

    Représenter sur le graphe les chemins respectifs suivis par la composition de la phase
    liquide et celle de la phase vapeur.
    1.6. Tracer P = f(x2l) et P = f(y2v) sur un même graphe.
    1.7. Attribuer les domaines et nommer les deux courbes.

    2. Dans une enceinte thermostatée à -183°C, on réalise une détente isotherme de l'air liquide
    initialement sous 5 bar.

    2.1 . Quelle est la composition de la dernière goutte du liquide?


    2.2 Quelle est la pression de début d'ébullition de l'air liquide ?
    2.3 Quelle est la composition de la première bulle de vapeur ?
    2.4 Quelle est la pression de fin d'ébullition de l'air liquide ?

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