Solvay Brussels School of Economics and Management – CHIM-S-101 - Chimie Générale – Année académique 2022-2023

Séance Solvay
3 : Structure atomique - tableau périodique - structure
Brussels School of Economics and Management – CHIM-S-101 - Chimie Générale – Année académique 2017-2018
moléculaire
La difficulté de chaque exercice est indiquée par un nombre d’étoiles. Essayez de faire au moins 2
Séance 3 : Structure atomique et moléculaire
exercices de chaque difficulté en séance, les autres pouvant vous servir d’entraînement. Les

questions d’examen seront typiquement de niveau 3* ou 4*.
1. (**) Exercice1.résolu
Exercice résolu
:
Déterminez
Déterminez si ces si ces électroniques
configurations configurations électroniques
représentent représentent
l’état fondamentall’état
ou fondamental
un état ou un éta
excité de l’atome donné.
excité de l’atome donné :

2. (****) Exercice résolu :

2. Quel groupe d’orbitales correspond aux combinaisons
Expliquez pourquoi CH4, XeF4 et SeF4 n’ont pas la même géométrie moléculaire alors suivantes de nombres
qu’il quantiques
n = 3 et l = 1; n = 2 et l = 0 ; n = 4 et l = 2 ?
s’agit à chaque fois de molécules constituées d’un atome central entouré par 4 autres

atomes. Donnez le nom des 3 géométries moléculaires.
3. Ces affirmations sont-elles vraies pour des atomes polyélectroniques ? Si certaines son
3. (*) Quelles orbitales correspondent aux combinaisons suivantes de nombres quantiques :
fausses, expliquez pourquoi.
n = 3 et l = 2 ;a.n =La charge nucléaire effective Z
2 et l = 1 ; n = 4 et l = 0 ? eff est indépendante du nombre d’électrons de l’atome
b. Les électrons des orbitales s sont plus efficaces que ceux 131 des autres orbitales pou
4. (*) Dans une centrale nucléaire, des nucléides radioactifs comme l’iode-131 ( 53 I) et le
137 masquer (ou « écranter » ou « blinder ») la charge nucléaire car un électron d’une
césium-137 ( 55Cs) peuvent être présents. Ces deux nucléides ont respectivement
orbitale s peut se rapprocher davantage du noyau par effet de pénétration. un temps
de demi-vie de 8 jours c. Les et électrons
de 30 ans.des Donnez la composition
sous-couches des atomes
l=2 blindent mieux de ces deux
la charge nucléaire que les
nucléides. électrons des sous-couches l=1.
5. (**) Les affirmations d. La charge
suivantes nucléaire
sont-elles vraieseffective
ou fausses Zeff ? ressentie
Justifiez. par un électron d’une orbitale p es
inférieure à celle ressentie par un électron de l’orbitale s de la même couche
a. Une orbitale p peut contenir au maximum 6 électrons.
b. Si le nombre quantique l = 1 est associé à un électron, celui-ci est dans une orbitale d.
4. Sur
c. Si le nombre base de
quantique leur position
principal dans
n est égal le letableau
à 2, nombrepériodique,
quantique rangez les éléments
magnétique ml peut de chacun des
être égal à -1.ensembles suivants par ordre de rayon atomique croissant :
d. L’atome ayant laa.configuration
soufre, chlore, silicium
électronique 4s2 4p5 de sa coque valencielle se trouve
dans le groupe VIIA b. et cobalt, titane, chrome
la période 4.
#$ c. #% zinc, mercure, cadmium
e. Les atomes !"Zn, !!As ont le même nombre de neutrons.
f. L’énergie de troisième d. antimoine, bismuth, phosphore
ionisation du calcium est bien supérieure à 3 fois l’énergie de
première ionisation.
5. Les composés solides NaF et MgO sont des solides ioniques de structures identiques. Les
6. (**) Dans chacune des séries suivantes, classez les espèces atomiques ou ioniques dans
atomes entrant dans leur formule chimique totalisent le même nombre d’électrons (20). On
l’ordre croissant de leur rayon :
dit qu’ils sont isoélectroniques. Lequel des deux présente l’énergie de réseau la plus élevée ?
a. césium, fluor,Justifiez votre réponse.
potassium, azote, lithium
b. I, O, Br, I-
c. Al, In, F, 6. S, In3+ d’examen). La réaction entre un atome de magnésium et un atome d’oxygène es
O, Si,(niveau
7. (***) Sans vous référer à un tableau périodique, écrivez les configurations électroniques des
schématisée ci-dessous. Sans recourir aux tables des rayons atomiques et ioniques, identifiez
espèces suivantes : P (Z = 15), Ti (Z = 22), Kr (Z = 36), Pb2+ (Z = 82). Pour le phosphore,
chaque élément et les ions formés et expliquez votre raisonnement.
indiquez tous les nombres quantiques associés à chacun des électrons de valence.

8. (***) Sachant que le calcium est situé sur la quatrième ligne et dans la deuxième colonne du
(ne leA consultez pas
tableau périodique
B C
pour cet exercice) :
D

a. Quelle est la structure électronique de l’atome de calcium ?

b. Quel est son numéro atomique ? 16
7. Chaque seconde, une diode laser produit 1,6.10
c. Le magnésium est situé juste au-dessus du calcium. Quelle est photons de longueur d’onde égale à 633 nm
sa structure électronique ?
a. Quelle est la puissance (en mW) produite par cette diode sous forme de
rayonnement ?
1
b. Quelle est la couleur du laser

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d. Le tableau ci-dessous reprend des informations concernant les 2 éléments envisagés.

Complétez les 2 cases vides en justifiant la réponse.
Elément Energie de première ionisation (eV) Rayon atomique (pm)
6,11 169
7,65 128
9. (****) Les angles de liaison dans la molécule NH3 ont été mesurés expérimentalement et
valent 107 degrés. Auriez-vous pu prévoir cette valeur ? Cette molécule est-elle polaire ?
Justifiez votre réponse en utilisant la théorie VSEPR et le modèle du lien de valence. Quelle
est l’hybridation de l’atome d’azote ?
10. (****) Soit la liste des composés suivants :
NF&' ; BBr3 ; I!( ; NO( ' (
! ; CH2Cl2 ; SCl2 ; HCN ; CH3Cl ; CH! ; CH!
a. Représentez la (les) structure(s) de Lewis la (les) plus probable(s).
b. Quelle est l’hybridation des atomes soulignés ?
c. Dans chaque cas, prévoyez la géométrie de la molécule selon le modèle VSEPR.
d. Quelles molécules neutres présentent un moment dipolaire permanent (µ) ?
11. (****) Le brome et le fluor peuvent former les composés suivants : BrF, BrF3, BrF5.
a. Représentez la (les) structure(s) de Lewis la (les) plus probable(s).
b. Prévoyez la géométrie de ces trois molécules selon la théorie VSEPR.
c. Br et F sont deux éléments de la colonne des halogènes (groupe VIIa) et ont donc des
propriétés chimiques analogues. Pourtant les composés FBr3 et FBr5 n’existent pas.
Pourquoi ?
12. (****) La fréquence de seuil photoélectrique du potassium vaut 5,44×1014 s-1. Sachant cela,
calculez la longueur d’onde critique de la lumière nécessaire pour arracher un électron au
potassium. Calculer
Solvay BrusselslaSchool
vitesse d’un électron
of Economics émis par
and Management une surface
– CHIM-S-101 de potassium
- Chimie illuminée
Générale – Année par 2017-2018
académique
une source UV à 180 nm.
Remarque : constante de Planck, ℎ = 6,6261 × 10(!& J·s, vitesse de la lumière dans le vide,
Séance 3 : Structure atomique et moléculaire
𝑐 = 2,9979 × 10) m·s-1, masse de l’électron, 𝑚* = 9,1094 × 10(!+ kg.

Réponses (séance 3)
1. Exercice résolu1. : Exercice résolu
Déterminez si ces Déterminez
configurations si ces électroniques
configurations électroniques
représentent représentent
l’état fondamental l’état
ou fondamental
un état ou un éta
excité de l’atome donné.
excité de l’atome donné :

(a) Excité. Les deux électrons de la sous-couche 2p sont appariés. Cette configuration n’obéit
2. Quel groupe d’orbitales correspond aux combinaisons suivantes
pas à la règle de Hund qui prévoit une meilleure stabilité pour les configurations présentant de nombres quantiques
n = 3 et l = 1; n = 2 et l = 0 ; n = 4 et l = 2 ?
un spin total le plus élevé possible dans une sous-couche (que ce soit vers le haut (up) ou

vers le bas (down)). Dans l’état fondamental, 2 des 3 orbitales 2p sont occupées par des
3. Ces affirmations sont-elles
électrons célibataires de spins parallèles. (b) vraies
Excité.pour des électrons
Les trois atomes polyélectroniques
de la sous-couche ? 2pSi certaines son
fausses, expliquez pourquoi.
ne sont pas appariés mais le deuxième présente un spin « down » qui compense le spin
« up » de l’un des deuxa. autres
La charge nucléaire effective Z
électrons. La configuration eff est indépendante du nombre d’électrons de l’atome
de l’état fondamental correspond à
b. Les électrons des orbitales s
trois électrons célibataires de même spin (3 « up » ou 3 « down sont plus efficaces que Un
»). (c) Excité. ceux des autres
électron de orbitales pou
masquer (ou « écranter » ou « blinder ») la
l’orbitale 2s a reçu de l’énergie pour passer dans l’une des trois orbitales 2p. (d) charge nucléaire car un électron d’une
orbitale s peut se rapprocher davantage du noyau par effet de pénétration.
Fondamental. Cette configuration entre dans le champ d’application de la règle de l’Aufbau
c.
(Klechkowski), respecte le Les électrons
principe des sous-couches
d’exclusion de Pauli et lal=2 blindent
règle de Hund. mieux la charge
Les huit électrons nucléaire que les
électrons des sous-couches l=1.
d. La charge nucléaire effective Zeff ressentie par un électron d’une orbitale p es
inférieure à celle ressentie par un électron de l’orbitale s de la même couche
2
4. Sur base de leur position dans le tableau périodique, rangez les éléments de chacun des
ensembles suivants par ordre de rayon atomique croissant :
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de l’atome d’oxygène remplissent dans l’ordre les orbitales 1s puis 2s puis 2p, avec un
maximum de 2 électrons par orbitale.
2. Exercice résolu :
Expliquez pourquoi CH4, XeF4 et SeF4 n’ont pas la même géométrie moléculaire alors qu’il
s’agit à chaque fois de molécules constituées d’un atome central entouré par 4 autres
atomes. Donnez le nom des 3 géométries moléculaires.
Résolution :
1. On commence par établir la structure de Lewis des 3 molécules et par compter le nombre
de liens effectifs autour de l’atome central. Pour rappel, un doublet non liant compte pour
un lien effectif. Une simple liaison compte également pour un lien effectif. Une double liaison
ne compte que pour un lien effectif, une triple liaison ne compte que pour un lien effectif.
- Dans la molécule CH4, il y a 4 électrons de valence pour le carbone et 1 pour chaque atome
d’hydrogène. En tout, nous dénombrons 4 + 1x4 = 8 électrons de valence à répartir, soit 4
paires d’électrons (ou doublets). En plaçant les atomes H à l’extérieur de la molécule et
l’atome C au centre, on peut établir 4 liaisons simples C-H. Il ne reste plus d’électrons
disponibles et l’atome C a atteint l’octet. Il y a donc 4 liens effectifs autour de l’atome C.
- Dans la molécule XeF4, il y a 8 électrons de valence pour le xénon et 7 pour chaque atome
de fluor. En tout, nous dénombrons 8 + 7x4 = 36 électrons de valence à répartir, soit 18
paires d’électrons (ou doublets). En plaçant les atomes les plus électronégatifs (F) à
l’extérieur de la molécule et l’atome Xe au centre, on peut établir 4 liaisons simples Xe-F. Il
reste 14 doublets. On peut placer 3 doublets non-liants par atome F, soit 12, afin que chaque
atome F atteigne l’octet. Il en reste donc deux. Par sa petite taille, l’atome F ne dépasse pas
la règle de l’octet. Par contre Xe est assez bas dans le tableau périodique et ses orbitales d
peuvent facilement être utilisées. De la sorte, il peut s’écarter de la règle de l’octet et on
peut lui rajouter deux doublets non-liants. On parle dans ce cas de déviation par excès à la
règle de l’octet. Il y a donc 6 liens effectifs autour de l’atome Xe.
- Dans la molécule de SeF4, le raisonnement est le même que dans les deux molécules
précédentes et nous amène à la conclusion qu’il y a 5 liens effectifs (1 doublet non-liant et 4
liaisons simples Se-F) autour de l’atome Se.
2. On utilise la théorie VSEPR pour prédire d’abord la géométrie de répulsion autour de
l’atome central en fonction du nombre de liens effectifs et ensuite la géométrie moléculaire
(qui tient compte uniquement de la position des atomes, cf : slide 30, chapitre 3).
CH4 : 4 liens effectifs, géométrie de répulsion tétraédrique, pas de doublets non-liants (DNL)
=> géométrie moléculaire = tétraèdre.
XeF4 : 6 liens effectifs, géométrie de répulsion octaédrique, 2 DNL à placer pour minimiser les
répulsions électroniques => géométrie moléculaire = carrée plan.
SeF4 : 5 liens effectifs, géométrie de répulsion bipyramide à base triangulaire, 1 DNL à placer
pour minimiser les répulsions électroniques => géométrie moléculaire = bascule.
Remarque : Un doublet non-liant engendre une répulsion électronique plus importante
qu’un doublet liant. C’est pour cette raison que le(s) doublet(s) non-liant(s) se place(nt) en
position équatoriale dans le cas des atomes entourés de 5 liaisons effectives et en position
axiale dans le cas des atomes entourés de 6 liaisons effectives.
3. 3d ; 2p ; 4s
4. nombre de protons : 53 ; 55, d’électrons : 53 ; 55, de neutrons : 78 ; 82
5. a) faux ; b) faux ; c) vrai ; d) vrai ; e) vrai ; f) vrai
6. a) F < N < Li < K < Cs ; b) O < Br < I < I- ; c) F < O < S < Si < Al < In3+ < In

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7. voir tableau périodique, indice pour Pb2+ : regardez la configuration de l’atome qui lui est
isoélectronique, c-à-d qui a le même nombre d’électrons ; P a 5 électrons de valence.
Remarque : Le remplissage des électrons dans les orbitales doit toujours se faire suivant le
principe de l’Aufbau (sauf exceptions vues au cours). L’écriture de la configuration
électronique résultante peut, elle, se faire soit dans l’ordre du remplissage, soit dans l’ordre
des numéros de couche croissants. Par exemple, pour Ti, on remplit d’abord la 4s avec deux
électrons avant d’aller mettre les deux derniers électrons dans les orbitales 3d. Pour
l’écriture, on peut écrire indifféremment
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d2 ou 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2
8. voir tableau périodique ; d) case 1 : Ca, case 2 : Mg ; justification : l’énergie de première
ionisation augmente et le rayon atomique diminue quand le nombre quantique n associé à la
couche de valence diminue.
9. VSEPR : 4 liens effectifs, géométrie de répulsion tétraédrique, un doublet non liant =>
géométrie moléculaire pyramidale à base triangulaire avec angles < 109,5° ; lien de valence :
4 liens effectifs, hybridation sp3, un doublet non liant => géométrie moléculaire pyramidale à
base triangulaire avec angles < 109,5° ; molécule polaire car 3 liaisons polarisées et somme
des moments dipolaires non nulle.
Remarque : on ne peut pas prévoir via les modèles VSEPR ou du lien de valence que l’angle
sera de 107°, juste qu’il sera < 109,5°.
10. NF&' : tétraèdre, hybridation sp3 ; BBr3 : triangulaire plane, µ = 0, hybridation sp2 ; I!( :
linéaire ; NO( ! : triangulaire plane, hybridation sp ; CH2Cl2 : tétraèdre, µ ≠ 0, hybridation
2

sp3 ; SCl2 : coudée, µ ≠ 0, hybridation sp3 ; HCN : linéaire, µ ≠ 0, hybridation sp ; CH3Cl :

tétraèdre, µ ≠ 0, hybridation sp3 ; CH!' : triangulaire plane, hybridation sp2 ; CH!( : pyramide
triangulaire, hybridation sp3.
11. b) linéaire, en T, pyramide carrée ; c) Le fluor est un élément de la deuxième période qui
respecte la règle de l’octet (et il n’existe pas d’orbitales 2d).
12. 551 nm ; 1,28 × 106 m/s