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php/ijbcs

Int. J. Biol. Chem. Sci. 6(3): 1337-1359, June 2012

ISSN 1991-8631

Original Paper http://indexmedicus.afro.who.int

Adsorption de la quinine bichlorhydrate sur un charbon actif peu coûteux à

base de la Bagasse de canne à sucre imprégnée de l’acide phosphorique

Anatole KIFUANI KIA MAYEKO1,*, Philippe NOKI VESITULUTA1,

Josaphat NDELO DI PHANZU2 , Daniel MUKANA WA MUANDA1 ,
Gracien EKOKO BAKAMBO1, Bernard ILINGA LOPAKA1 et
Joseph MUKINAYI MULANGALA1
1
Laboratoire de Chimie Organique Physique, Eau et Environnement (LACOPE), Université de Kinshasa,
Faculté des Sciences, B.P.190 Kinshasa XI, R.D.Congo.
2
Laboratoire de Toxicologie, Université de Kinshasa, Faculté des Sciences Pharmaceutiques, R.D.Congo.
*
Corresponding author, E-mail: kifuanianatole@yahoo.fr; Tel:243 998229987

RESUME

L’adsorption de la Quinine Bichlorhydrate (QBC) sur charbon actif a été étudiée en réacteur
discontinu. Le charbon actif (BP) utilisé a été préparé par imprégnation de la Bagasse de canne à sucre dans
une solution de H3PO4 et activation thermique à 900 °C, pendant une heure, en absence des gaz activants.
L’image SEM obtenue montre une porosité très développée. Les images TEM et XRD montrent l’absence de
cristallisation dans ce charbon. La surface spécifique est de 1439,46 m2/g. Le charbon actif est acide
(pHcontact 6,2), son pHZPC est 6,2. Il présente des fonctions oxygénées de surface, déterminées par la méthode
de Boehm et par FT-IR. L’imprégnation avec l’acide phosphorique développe mieux les fonctions acides
carboxyliques comparées aux fonctions lactone ou phénol. Les modèles de diffusion intraparticulaire et
d’Elovich sont bien appropriés pour décrire l’adsorption de QBC sur charbon actif BP comparés aux modèles
de pseudo-ordre 1 et 2. Les isothermes d’adsorption sont essentiellement de type S et indiquent une adsorption
multicouches. L’isotherme de type L est obtenue à pH 2,00. Les isothermes obtenues suivent les modèles de
Freundlich et Langmuir. La constante d’affinité KL augmente de 0,383.105 L.mol-1 à 1,902.105 L.mol-1, lorsque
le pH passe de 1,05 à 5,82. Le paramètre d’équilibre RL et le paramètre 1/n inférieurs à 1, indiquent que
l’adsorption de QBC sur charbon actif BP est favorable.
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Mots clés: Charbon actif, quinine bichlorhydrate, bagasse de canne à sucre, cinétique, isotherme,
imprégnation.

INTRODUCTION de nombreux cas de pollution des eaux, des

L’utilisation accrue de certains produits sols, de l’air ou d’intoxications accidentelles
chimiques d’origine industrielle (colorants, ou volontaires, et, suscite à l’heure actuelle
détergents, hydrocarbures, phénols, engrais, une attention particulière, à l’échelle
pesticides) ou médicale (antipaludéens, mondiale. On assiste ainsi aujourd’hui de plus
antibiotiques, analgésiques, etc.), est à la base en plus à de nombreux cas d’altérations des

© 2012 International Formulae Group. All rights reserved.

DOI : http://dx.doi.org/10.4314/ijbcs.v6i3.36
 A. KIFUANI KIA MAYEKO et al. / Int. J. Biol. Chem. Sci. 6(3): 1337-1359, 2012

écosystèmes et à des problèmes de santé Les antipaludéens (quinine,

publique pouvant conduire à l’élimination des amodiaquine, méfloquine, chloroquine, etc.)
espèces vivantes (végétaux, animaux, se sont révélés être parmi les médicaments
hommes). pris à grande échelle dans les pays en
De nombreux scientifiques des développement ou l’incidence du paludisme
différentes disciplines s’intéressent, de plus en est très élevée. Ces produits entraînent
plus, à l’identification et à l’élimination des plusieurs cas d’intoxication chez l’homme. Le
polluants de l’environnement ou des toxiques charbon médicinal n’est pas toujours
à la base de la morbidité et mortalité chez disponible dans les hôpitaux des pays en
l’homme ou chez les animaux. A cet effet, on développement, et, de nombreux cas
recourt souvent à l’adsorption sur charbon d’intoxication médicamenteuse ou chimique
actif, notamment pour l’élimination des restent sans solution appropriée.
toxiques, des micropolluants organiques ou L’objet de ce travail est, dans un
inorganiques de l’eau, la décoloration des premier temps, de préparer un charbon actif à
huiles végétales et la purification de partir des déchets des sciures de la Bagasse de
nombreux produits (jus, sirop de sucrerie, vin, canne à sucre, de déterminer ses propriétés
bière, etc.) (Kifuani et al., 2004 ; Muhammad texturales, physiques et chimiques, ses
et Muhammad, 2007 ; Maurya et al., 2008 ; caractéristiques de conformité aux exigences
Khlelifi et al., 2009 ; Schimmel et al., 2010). des normes de la pharmacopée. Dans un
Le charbon actif est aussi employé dans la deuxième temps, d’étudier l’adsorption d’un
catalyse hétérogène comme support des composé organique modèle, la Quinine
catalyseurs ou comme catalyseur (Quintanilla Bichlorhydrate sur le charbon actif préparé.
et al., 2008 ; Padhye et al., 2010 ; Lin et al., Une étude des isothermes d’adsorption et
2011). cinétiques en fonction du pH est effectuée
L’adsorption des composés organiques pour élucider le mécanisme d’adsorption de la
sur charbon actif est principalement Quinine Bichlorhydrate sur ce charbon actif.
influencée par les caractéristiques de
l’adsorbat (taille, charge, polarité, aromaticité, MATERIEL ET METHODES
concentration, etc.), de l’adsorbant (porosité, Préparation du charbon actif
surface spécifique, volume de pores, charge Traitement préliminaire du matériau
de surface, fonctions de surface, hydrophilie, précurseur
hydrophobie, etc.) et du milieu (pH, force La Bagasse de canne à sucre utilisée
ionique, présence d’autres molécules dans cette étude a été obtenue à la Compagnie
adsorbables, température). De nombreux Sucrière de Kwilu-Ngongo, dans la province
travaux rapportent divers procédés qui du Bas-Congo (R.D. Congo). Le traitement
utilisent une diversité des matériaux préliminaire du matériau précurseur a consisté
précurseurs pour la préparation du charbon non seulement à le débarrasser des phases
actif. La détermination des caractéristiques et cristallines (quartz), mais aussi à le réduire à
des propriétés adsorbantes du charbon actif une même frange de dimension
fait aussi l’objet de plusieurs travaux granulométrique (≤ 1 mm). La sciure de la
rapportés dans la littérature (Avom et al., Bagasse a été obtenue par broyage de ce
2001; Arivoli et al., 2007 ; Laximi Gayatri et matériau végétal dans un moulin (FRITSCH
al., 2010). En effet, on peut utiliser toute INDUSTRIMEST) muni d’un tamis de
matière carbonée pour la préparation du mailles de 1 mm de diamètre. La sciure ainsi
charbon actif. obtenue a été séchée pendant sept jours à la
température du laboratoire, puis à l’étuve
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(DESPATCH Oven Co de type Elect) à 45 °C, ultérieures ont été effectuées avec le charbon
pendant sept jours. actif en poudre (CAP) ainsi obtenu et noté
Préparation de la solution d’imprégnation et BP pour le charbon actif obtenu avec une
imprégnation des sciures imprégnation dans l’acide phosphorique et B0
La solution de H3PO4 utilisée pour pour le charbon actif obtenu sans
l’imprégnation des sciures a été préparée à imprégnation préalable.
partir d’une solution commerciale de H3PO4
(MERCK, p.a. 85%, d 1,69). La solution Caractérisation du charbon actif
d’imprégnation a été préparée par dilution Détermination des propriétés texturales et de
d’un volume requis de la solution la composition élémentaire
commerciale dans un ballon jaugé en verre. Les propriétés texturales du charbon
La solution préparée est gardée à l’abri de la actif ont été déterminées par microscopie
lumière dans un flacon en verre borosilicaté. électronique à balayage (SEM, Scanning
L’imprégnation des sciures a été faite en electronic microscopy). Nous avons utilisé un
plaçant la masse des sciures dans un microscope électronique JEOL JSM – 6700 F
imprégneur hermétique (LACOP-IP M100) à effet de champ (Fe-SEM, Field emission
contenant la solution d’imprégnation. scanning electron microscope) équipé d’un
Carbonisation et activation spectromètre électronique des rayons X en
La carbonisation des sciures dispersion d’énergie (EDS, Energy-dispersive
imprégnées a été conduite dans un four X-ray spectrophotometer). L’EDS a été utilisé
(NABER, modèle N7/H), à 500±2 °C, pendant en mode semi-quantitatif et a permis la
trente minutes, en utilisant des pyrolyseurs détermination de la composition élémentaire
(LACOP-PCA, modèle 2M1). L’activation du charbon actif.
thermique des carbonisats a été effectuée en Etat amorphe du charbon actif
plaçant les pyrolyseurs dans le four, en La microscopie électronique à
absence des gaz activants classiques (CO2, transmission (TEM, Transmission electronic
H2O, O2, etc.). La température d’activation microscopy) et la diffraction électronique aux
était de 900 °C et la durée de l’activation rayons X (XRD, X-ray diffraction) ont été
d’une heure. Les sciures de la Bagasse non utilisées pour déterminer la structure amorphe
imprégnées ont aussi été carbonisées et du matériau préparé. Nous avons utilisé un
activées thermiquement dans les mêmes microscope TEM conventionnel (JEOL JEM-
conditions que les sciures imprégnées. 200CX, 200kV). L’analyse XRD a été réalisée
Traitement final à l’aide d’un diffractomètre de rayons X (D-
Le charbon obtenu après carbonisation MAX- R3) comprenant un monochromateur
et activation thermique est lavé avec une arrière permettant d’éliminer la fluorescence
solution normale d’acide chlorhydrique pour du fer, et travaillant sur la radiation
éliminer les traces d’agent d’imprégnation monochromatique du cuivre, Kα1
résiduel et les oxydes métalliques formés au (1,54178 A& ). Le domaine observé de l’angle
cours de la carbonisation, à partir des métaux 2θ est compris entre 2° et 80°.
naturellement présents dans les matériaux Surface spécifique
végétaux utilisés. Ce traitement permet aussi La surface spécifique a été déterminée
de débarrasser le charbon d’éventuels traces par la méthode d’adsorption de bleu de
d’agent d’imprégnation. L’acide méthylène (MBAM, methylene blue
chlorhydrique est éliminé par lavage avec de adsorption method). A cet effet, 50 mL de
l’eau distillée. Le lavage est suivi par des tests solution de Bleu de méthylène (BM) 28.10-6
de coloration au méthylorange 1%. Le M (C0) sont mis en contact avec 1 mg de
charbon lavé est séché et tamisé. Les études Charbon actif (mC). La suspension est agitée
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jusqu’à l’équilibre. Des prélèvements de charbon actif avec une solution

effectués toutes les dix minutes permettent de décinormale d’acide chlorhydrique permet de
déterminer le temps d’équilibre et donc la classer les groupements de surface de type
concentration à l’équilibre (Ce) de la solution basique. Le volume réactionnel de base ou
résiduelle de BM obtenue après d’acide est déterminé par titrage en retour
centrifugation, par mesure de la densité avec une solution normale d’acide
optique à λmax. On calcule alors Qm, la chlorhydrique ou d’hydroxyde de sodium,
capacité maximale d’adsorption du charbon respectivement pour les fonctions de surface
actif pour BM à l’aide de la relation (1). de type acide et basique.
Qm = (C o - C e ) . V (1) Méthode FT – IR
m C L’infrarouge à transformée de Fourrier
Avec : Qm , la capacité maximale d’adsorption (FTIR, Fourrier Transform infrared
du charbon pour BM (mol.g-1) ; Co, la spectroscopy) est un outil important
concentration initiale de la solution de BM permettant la détermination qualitative
(moℓ.L-1) ; Ce, la concentration à l’équilibre détaillée des fonctions chimiques de surface
de la solution de BM (moℓ.L-1) ; mC , la masse (Mangun, 1999). Les échantillons à analyser
du charbon actif (g) ; V, le volume de la ont été préparés sur des pastilles de bromure
solution (mL). La surface spécifique SBM de potassium (KBr) dans les proportions de
(déterminée à l’aide de BM) est calculée à 300 mg de KBr et 5 mg de matériau finement
partir de l’équation suivante : broyé. L’analyse des pastilles a été réalisée, en
SBM = Qm . NA . s (2) balayant les longueurs d’onde de 400 cm-1 à
Avec: SBM , la surface spécifique déterminée 3500 cm-1, à l’aide d’un spectromètre (FT-IR,
en utilisant BM comme adsorbat (m²/g) ; Qm , Modèle Bio-rad FTS-40).
la capacité maximale d’adsorption (mol/g) ; s, Détermination du caractère acido-basique et
l’aire occupée par une molécule de BM pHZPC du charbon actif
(175 A& ) (Adamson, 1982) et NA , le nombre
2 Le caractère acido-basique (pH de
d’Avogadro. contact) d’un charbon actif est déterminé par
la mesure du pH de contact. A cet effet, 100
Détermination des fonctions chimiques de
mg de charbon actif sont placés dans 50 mL
surface
Les fonctions chimiques de surface ont d’une solution de NaCl 0,01 mol.L-1 contenus
été déterminées par dosage selon la méthode dans un adsorbeur (LACOP ADS X-2). La
de Boehm (1966) et par spectrophotométrie suspension est laissée sous agitation pendant
infrarouge. 72 heures, et ensuite centrifugée. Le pH du
centrifugeât obtenu correspond au pH de
Méthode de Boehm
La méthode de Boehm (1966) permet contact, qui détermine la nature acide ou
une évaluation quantitative des fonctions basique du charbon actif. Le pHZPC a été
acides et basiques de surface du charbon actif. déterminé par la méthode de dérive de pH, en
A cet effet, 1 g de charbon actif, utilisant 100 mg de charbon actif et 50 mL des
préalablement séché à l’étuve à 110 °C, est solutions de NaCl 0,01 M de pH variant de 2 à
mis en contact dans un Adsorbeur (LACOP 12 (Edwin Vasu, 2008), pH ajusté par addition
d’une solution de HCl 0,01 N ou KOH 0,01
ADS X – 2) pendant 72 heures, sous agitation,
avec 50 mL d’une solution 0,1 N de l’une des M.
trois bases suivantes : NaHCO3, Na2CO3 et Détermination des paramètres de conformité
NaOH, permettant de classer les groupements aux normes de la pharmacopée
de surface de type acide, en acide Dans l’optique d’une utilisation
carboxylique (– COOH), lactone (– COO) ou médicale du charbon actif préparé, nous avons
phénol (– OH). Le traitement de cette masse évalué ses propriétés au regard des exigences

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de conformité aux normes de la pharmacopée. Les paramètres de conformité aux normes de

la pharmacopée ont été déterminés selon les suspension est centrifugée à 3000 r.p.m
méthodes classiques décrites par l’US- (Labofuge 200 Heraeus) pendant 30 minutes.
pharmacopeial (1985). Les tests ci-après ont Le centrifugeât est analysé au
été effectués : la limite microbienne, les spectrophotomètre UV-Vis (BECKMAN DU
chlorures, les sulfates, les composés non 250 ; General purpose) à la longueur d’onde
carbonisés, les sulfures, la perte à la (λmax) de 251 nm pour les pH 1,05, 2,00, 2,91
dessiccation, les substances solubles dans les et 235 nm pour le pH 5,83, pour en déterminer
acides, les composés cyanogénés, les résidus la concentration à l’équilibre. Des essais
de calcination, les métaux lourds et le pouvoir témoins effectués sans charbon actif ont
décolorant. permis de s’assurer qu’il n’y a aucune perte
du composé organique au cours de l’agitation
Essais d’adsorption ou de la centrifugation de la suspension
Les essais d’adsorption ont été (Composé organique- Charbon actif).
effectués en réacteur discontinu à 28±1 °C La capacité d’adsorption Qe (mg. g-1) du CAP
avec des solutions aqueuses de QBC au pH est calculée par la relation ci-dessous :
d’auto-équilibre (5,82) ou fixé (pH 1,05, 2,00, (Co - C e ) . M QBC . V
2,91) à l’aide d’une solution commerciale de Qe = (3)
HCℓ (MERCK, 37%, d 1,19), avant l’addition
mC
de l’antipaludéen. Le pH des solutions, avant Avec : Qe, la capacité d’adsorption à
et après adsorption, est mesuré avec un pH- l’équilibre (mg. g-1) ; Co, la concentration
mètre (HANNA-Instruments). La Figure 1 initiale de la solution de QBC (moℓ.L-1) ; Ce,
donne la structure de la quinine. la concentration à l’équilibre de la solution de
Nous avons travaillé dans des QBC (moℓ.L-1) ; MQBC, la masse molaire de
conditions micromolaires pour réduire les QBC (g.moℓ-1) ; mC , la masse du charbon
interactions parallèles entre molécules actif (g) ; V, le volume de la solution (mL). Le
d’adsorbat et favoriser les interactions pourcentage d’adsorption (%), qui donne le
verticales entre adsorbat et adsorbant. A cet rapport du nombre des moles du soluté
effet, 50 mL de la solution de QBC 28.10-6 M, adsorbées par rapport au nombre de moles
placés dans un adsorbeur hermétique de 500 initiales, est calculé d’après la relation :
mL (LACOP ADS X-2), sont mélangés avec 1
mg de CAP. La suspension est agitée au temps Co - Ce
(t) requis pour l’essai. Le temps d’agitation est %= x 100 (4)
Co
varié de 0 à 90 minutes. Après agitation, la

Figure 1 : Structure de la quinine.

Détermination des isothermes d’adsorption

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Les isothermes d’adsorption ont été élevé de 73 fois pour l’adsorption de BM et à

obtenues en effectuant les essais d’adsorption deux fois pour l’adsorption de l’iode. Le
en fonction de la concentration de la Quinine charbon actif préparé avec l’acide
Bichlorhydrate. 50 mL des solutions de QBC phosphorique a une activité plus grande par
de concentration 10-6 moℓ.L-1 à 28.10-6 rapport aux charbons commerciaux MERCK
-1
moℓ.L ont été utilisés, pour les différents pH. (CM) et CECA (Tableau 1). L’activation
La masse du charbon actif utilisée est de 1 thermique à 900 °C facilite le développement
mg. Le temps d’agitation pour l’adsorption est de la microporosité ouverte, c'est-à-dire dont
fixé à 60 minutes, temps se situant dans le
les pores sont ouverts à la surface. On assiste
domaine de l’équilibre pour tous les systèmes
ainsi à une dépolymérisation du matériau
CAP-QBC étudiés.
carboné (précurseur) aux basses températures
et à partir de 400 °C, il y a une réorganisation
RESULTATS
Tous les résultats numériques sont de la structure du matériau qui conduit à
exprimés avec un intervalle de confiance égal l’aromatisation de la structure. Il y a
ou supérieur à 96%. formation des couches polyaromatiques
(graphènes) déposées en plans basaux à forme
Rendement de préparation et pouvoir graphitique (Mangun et al., 1999).
adsorbant du charbon actif
Les résultats obtenus montrent que les Propriétés physiques du charbon actif BP
sciures non imprégnées donnent le meilleur L’image SEM du charbon actif BP est
rendement (30%) comparé à celui obtenu avec donnée par la Figure 2. L’observation au
les sciures imprégnées (23%). Maria et al. microscope électronique à balayage montre
(2010) ont obtenu un rendement en charbon clairement une porosité très développée sur
actif de 48,16% à partir d’autres matériaux toute la surface. On observe une certaine
précurseurs. La diminution de rendement hétérogénéité structurale des pores.
observée en présence d’un agent Le charbon actif BP présente une
d’imprégnation est due probablement à la densité de micropores très élevée. Le diamètre
réaction de l’agent d’imprégnation avec des moyen des pores est évalué à 50 nm ; il
substances carbonées (cellulose, hemi- caractérise les charbons mesoporeux
celluloses, lignine, etc.) contenues dans les (diamètre moyen des pores, situé entre 2 et 50
sciures, solubilisant ainsi une quantité nm). La surface spécifique du charbon actif
importante des matières carbonées. BP est 1439,46 m2/g, surface suffisamment
L’activité du charbon actif est exprimée grande qui peut justifier une forte adsorption
par son pouvoir adsorbant qui correspond à la des molécules organiques sur ce charbon. La
capacité d’adsorption à saturation du charbon surface spécifique déterminée est de loin
actif. Elle est généralement déterminée par supérieure à celle du charbon DARCO
adsorption du bleu de méthylène. Le Tableau (produit Aldrich) (550 m2/g) ou d’un charbon
1 donne le pouvoir adsorbant des charbons actif en poudre (658 m2/g) utilisé par
préparés et de deux charbons commerciaux Bouchemal et Achour (2007). Elle est par
étudiés dans les mêmes conditions que nos contre inférieure à celle (1688 m2/g) du
charbons. charbon actif à base d’Enteromorpha
En comparant l’activité du charbon des prolifera, préparé par Li et al. (2010).
sciures non imprégnées à celle du charbon des
sciures imprégnées dans l’acide phosphorique,
on constate que le PA de ce dernier est plus
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Nature du charbon actif, pHZPC, surface de type basique sur le charbon actif
composition élémentaire et contenu en BP et le charbon actif MERCK, utilisé comme
cendres référence. Les résultats obtenus montrent,
Le charbon actif BP est acide pour tous les charbons actifs, la présence des
(pHcontact 6,2); son pHZPC est 6,2. En fonctions acides de surface de type
dessous du pH 6,2, le charbon BP est chargé carboxylique (–COOH), lactone (–COO),
positivement, tandis qu’au-delà de ce pH, sa phénol (–OH), et les fonctions basiques de
surface est chargée négativement. surface de type chromène ou pyrone (Tableau
Le spectre EDS du charbon actif BP est 2).
donné dans la Figure 3. La composition Pour chaque charbon actif, les
élémentaire se présente de la manière fonctions de surface de type acide sont de loin
suivante : 93,57% C, 6,32% O et 0,11% P. Le plus prépondérantes comparées aux fonctions
spectre EDS présente un pic à 2,00 keV, qui a de surface basiques : 31,75 fois plus pour le
été attribué au phosphore. Ce phosphore CAP BP et 13,13 fois plus pour le charbon
résiduel provient uniquement de l’agent actif CM. Les fonctions carboxyliques sont
d’imprégnation (H3PO4) utilisé. L’azote ou le prépondérantes par rapport aux autres
soufre ne sont pas présents. La composition fonctions acides.
du charbon actif BP se trouve dans le même
ordre que celles rapportées dans la littérature Analyse par FT-IR
et avec un pourcentage en carbone nettement L’évaluation complète des fonctions
plus élevé, dans la plupart des cas (Li, 2002; chimiques de surface a été faite par FT-IR. Le
Balci et al., 1994). spectre obtenu est présenté dans la Figure 6.
Les Figures 4 et 5 sont une Le Tableau 3 donne les fonctions chimiques
représentation des images TEM et XRD pour identifiées.
le charbon actif BP, respectivement.
L’absence des anneaux de diffraction dans Paramètres de conformité aux normes de la
l’image TEM et celle des pics dans la gamme pharmacopée
de l’angle 2θ étudiée (Figures 3 et 4) L’utilisation du charbon actif préparé
indiquent l’absence de cristallisation dans ce dans la désintoxication nécessite que ce
charbon. Le charbon préparé est donc du charbon actif réponde aux exigences de
carbone amorphe et poreux, donc un charbon conformité aux normes de la pharmacopée.
actif. Les résultats de la pharmacopée obtenus
Le contenu en cendres du charbon actif indiquent que le charbon actif BP et le
préparé est très faible (1,6%) et bien loin de la charbon CM ne contiennent pas des germes
valeur maximale tolérable pour le charbon bactériens indicateurs de contamination
actif (15%) (US XXI,1985). Cette valeur est biologique (Tableau 4). Tous les charbons
inférieure à celles des pyrolysats de la actifs sont exempts des substances
Bagasse de canne à sucre et du Vétiver indésirables, notamment les chlorures,
obtenues par Osnick (2009). sulfates, sulfures, composés cyanogénés,
composés non carbonisés et les métaux lourds.
Fonctions chimiques de surface du charbon
actif Adsorption de QBC sur CAP BP
Analyse par la méthode de Boehm Etude de la cinétique d’adsorption
Nous avons identifié les fonctions de Les courbes cinétiques pour
surface de type acide, et les fonctions de l’adsorption de QBC sur CAP BP sont
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données par la Figure 7 et montrent que la composés organiques volatils (COVs) sur
capacité d’adsorption augmente avec le temps charbon actif en grains.
d’adsorption jusqu’à atteindre une valeur Modélisation de la cinétique d’adsorption
maximale (Qm) qui ne change plus malgré La modélisation de la cinétique
l’augmentation du temps. Les courbes d’adsorption a été faite à l’aide des modèles
cinétiques obtenues sont des courbes typiques cinétiques de réaction de surface de pseudo-
de saturation. Les sites d’adsorption sont ordre 1 et 2, du modèle cinétique d’Elovich et
occupés progressivement par les molécules de du modèle cinétique de diffusion
QBC jusqu’à leur saturation. Le temps intraparticulaire.
d’équilibre est atteint à 40 minutes pour tous Modèles cinétiques de réaction de surface de
les pH. La capacité d’adsorption augmente pseudo-ordre 1 et pseudo-ordre 2
avec le pH de la solution (Tableau 5). En Les modèles cinétiques couramment
milieu acide (pH<pHZPC), il y a coadsorption utilisés pour la réaction de surface sont ceux
de QBC et des protons sur la surface du de pseudo-ordre 1 et de pseudo-ordre 2. Les
charbon actif. Les fonctions oxygénées de équations habituellement utilisées sont les
surface du charbon sont protonées, ce qui suivantes :
entraîne des interactions répulsives avec les Modèle de pseudo-ordre 1 ou modèle de
ions cationiques organiques de QBC, d’où la Lagergren (Ho et McKay, 1998 ; Srivastava et
diminution de la capacité d’adsorption du al., 2006) :
charbon actif en milieu fortement acide. d qt
= k 1 (q e - q t ) (6)
Les valeurs d’enthalpies ont été dt
déterminées en utilisant la relation de ln (q e - q t ) = ln q e - k1t (7)
Clausius- Clapeyron (Avom et al, 2001):
Avec : qt, la capacité d’adsorption au temps t ;
∞ ∆H ads
Ln C = (5) qe, la capacité d’adsorption à l’équilibre et k1,
RT la constante de vitesse de pseudo-ordre 1.
∞ Modèle de pseudo-ordre 2, dont il existe cinq
Où, C , est la concentration du soluté au
développements classiques (Ho et Mc Kay,
cœur de la solution, correspondant à
2000 ; Kumar, 2007).
Qm (mol.L-1); ∆Hads , la variation de d qt
l’enthalpie d’adsorption, correspondant à la = k 2 (q e - q t )2 (8)
dt
chaleur d’adsorption, Qads (kJ.mol-1); T, la
température d’adsorption (K) ; R, la constante Avec k2, la constante de vitesse de pseudo-
molaire des gaz parfaits (8,31 J.moℓ-1.K-1). ordre 2.
Les valeurs obtenues indiquent que Dans cette étude, nous avons développé
l’adsorption de QBC sur le CAP BP est une nouvelle approche mathématique pour la
exothermique. Ces valeurs d’enthalpie réaction de surface de pseudo-ordre 1 et
d’adsorption inférieures à 40 kJ.mol-1 pseudo- ordre 2.
suggèrent que l’adsorption de QBC sur le L’équilibre d’adsorption d’un soluté A sur le
charbon actif BP est essentiellement physique, charbon actif peut être représenté par
et, gouvernée principalement par les l’équation ci-après :
interactions de Van der Waals et les
adsorption
interactions de type électrostatique. Hafiz et
al. (2011) évoquent aussi des attractions (S)s + A (S A)s
désorption
électrostatiques pour justifier l’adsorption des
désorption
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Au temps t = 0, q e (ou q m ) Co Le développement de l’équation (12)

conduit à une nouvelle équation, non encore
0
utilisée en cinétique hétérogène:
qe - qt
Au temps t=t, Ct ou Ce qt qe
ln = k1t (13)
(ou q m - q t )
(q e - q t )
Au temps t=0, la concentration des sites
libres sur le solide (S)s est qe (ou qm) ; la qe
En portant ln en fonction du
concentration du soluté en solution est Co, et, (q e - q t )
celle du soluté fixé sur les sites libres (SA)s, 0. temps, t, on obtient une droite dont la pente
Au temps t=t, la concentration du soluté fixé correspond à k1, la constante de vitesse de la
sur le solide est qt, celle des sites libres réaction d’adsorption de surface de pseudo-
devient qe-qt (ou qm-qt) et celle du soluté au ordre 1. On peut définir le temps de demi-
cœur de la solution Ct (ou Ce). Au temps t=0, adsorption comme le temps nécessaire au bout
la concentration du soluté A en solution est duquel la moitié de la concentration du soluté
assimilable à qe, la concentration de A adsorbable est adsorbée.
adsorbée quand l’équilibre est atteint. Au Donc :
temps t=t, la concentration du soluté A, libre
0,693
en solution est assimilable à qe-qt, la t 1/2 = (14)
concentration des sites libres du solide. k1
Nouvelle approche de la réaction de surface Avec : t 1/2 , le temps de demi-adsorption
de pseudo-ordre 1
(s) ; k 1 , la constante de vitesse de la réaction
L’équilibre ci-dessus peut-être
simplifié de la manière suivante : d’adsorption de surface de pseudo-ordre 1.
A A(s) (9) Lorsque l’ordonnée à l’origine de cette droite
A t=0 qe 0 expérimentale tend vers zéro, cela indique que
A t=t qe-qt qt le système étudié est mieux décrit avec la
Avec A, le soluté au cœur de la solution et cinétique de pseudo-ordre1 ; ou bien un
A(s) le soluté fixé sur le charbon actif. La coefficient de corrélation proche de l’unité.
vitesse de réaction de cette réaction est définie Nouvelle approche de la réaction de surface
par de pseudo-ordre 2.
d[A ] Soit une réaction élémentaire
v = k1 [ A ] = - (10) A+B→P (15)
dt
En séparant de part et d’autre du signe égal Si [ A ]o est différente de [ B ]o , la vitesse de
chacune des deux variables indépendantes, et, cette réaction est donnée par :
d[A ] d[B ]
en intégrant l’équation obtenue dans les
v = - = - = k2 [ A ][ B ] (16)
limites de [A ] 0
à [A ] t
et de t=0 à t=t, on dt dt
On peut aussi écrire :
a:
= k 2 (a - x )(b - x )
dx
ln [ A ]t = ln [ A
]o - k 1 t (11) v = (17)
dt
En remplaçant [ A ] et [ A ] par qe et qe- Avec : v, la vitesse de la réaction ; a, la
0 t
qt, respectivement, on trouve l’équation concentration du réactif A au temps initial, t =
empirique de Lagergren: 0 ; b, la concentration du réactif B au temps
ln (q e - q t ) = ln q e - k 1 t (12)
initial, t = 0 ; x, la concentration du réactif A
ou B, ayant réagi au temps t ; a – x, la

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concentration du réactif A, au temps t ; b – x, Modèle d’Elovich

la concentration du réactif B, au temps t. Dans Le modèle d’Elovich a été utilisé sous sa
le cas où a = b, l’équation de vitesse (17) forme simplifiée (Chien et Clayton, 1980):
devient :
ln (α β ) + ln (t )
1 1
qt =
dx
= k 2 (a - x )2 (18) β β (22)
dt Où : qt, la concentration du soluté adsorbé au
Dans le cas de l’adsorption, et, en
temps t (mg.g-1) ; α, la constante de vitesse
posant comme pour l’équation de vitesse de
réaction d’adsorption de surface de pseudo- initiale( mg . g . min ) ; β, la constante
-1 -1

d’adsorption ( g. mg ) au cours de
ordre 1, a = qe et x = qt , on retrouve -1

l’équation empirique de vitesse de la réaction n’importe quelle expérience ; t , le temps

d’adsorption de pseudo-ordre 2. d’adsorption. En portant qt en fonction de lnt,
d qt
= k 2 (q e - q t )2 on obtient une droite dont la pente et
(19)
dt l’ordonnée à l’origine permettent la
Après séparation des variables indépendantes, détermination de β et α, respectivement.
et intégration de l’équation obtenue dans les Modèle de diffusion intraparticulaire
conditions limites (t=0 à t=t ; qt=0 à qt= qe), on Le modèle de diffusion intraparticulaire
a une nouvelle équation non encore utilisée en de Weber et Morris simplifié suivant a été
cinétique hétérogène : utilisé (Srivastava et al., 2006)
qt logR = logKdi + alogt (23)
= k2t (20)
q e (q e - q t ) Où : R, le pourcentage de soluté adsorbé ; t, le
temps d’adsorption (min) ; kid , la constante
qt de vitesse de diffusion intraparticulaire (mg.g.-
Lorsqu’on porte en fonction de
q e (q e - q t )
1
min-1) ; a , une constante en relation avec le
mécanisme d’adsorption.
t, on obtient une droite dont la pente
Les droites obtenues pour les modèles
correspond à k2, la constante de vitesse de la
cinétiques de pseudo-ordre 1 et 2, le modèle
réaction d’adsorption de surface de pseudo-
d’Elovich et le modèle de diffusion
ordre 2. Le temps de demi-adsorption pour la
intraparticulaire sont consignées dans les
réaction d’adsorption de pseudo-ordre 2 est
Figures 8 à 11. Les paramètres correspondant
donné par l’équation ci-après :
à chaque modèle sont repris dans les Tableaux
1
t 1/2 = (21) 6 à 8.
k2 . qe A la lumière de ces résultats, il ressort
En pratique, un coefficient de que les modèles d’adsorption de la réaction de
corrélation R² proche de 1 obtenu, en portant surface de pseudo-ordre 1 et pseudo-ordre 2,
qt d’Elovich et de diffusion intraparticulaire sont
en fonction de t indique que la
q e (q e - q t )
suivis par le système (QBC-BP) aux quatre
pH étudiés (coefficients de corrélation
réaction de surface est de pseudo-ordre 2. supérieurs à 0,83 dans tous les cas). Les
L’ordonnée à l’origine tend à zéro dans ce cas. constantes de vitesse de pseudo- ordre 1 sont
Comme pour la réaction d’adsorption de plus grandes, comparées aux constantes de
pseudo-ordre 1, on peut aussi déterminer t 1/2 vitesse de pseudo-ordre 2, ce qui suppose que
expérimentalement en portant qe en fonction la fixation des molécules de QBC sur les CAP
du temps t. s’effectue plus rapidement en début

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d’adsorption sur les premiers types des sites du CAP et ensuite la formation de nouvelles
d’adsorption et, avec le temps et plus couches d’adsorption dues aux interactions
lentement, les molécules du soluté se fixent entre les molécules adsorbées du soluté et
sur les deuxièmes types de sites. D’une celles non adsorbées. Cette forme d’isotherme
manière générale, on observe une influence du S avec concavité tournée vers le bas aux
pH sur les constantes de vitesse k1 et k2 et sur faibles concentrations indique aussi que les
les autres paramètres cinétiques des modèles molécules du soluté (QBC) s’adsorbent
étudiés. verticalement sur les micropores du charbon
Etude des isothermes d’adsorption de QBC actif.
sur CAP BP Isotherme de Langmuir
Les isothermes d’adsorption de QBC La modélisation des isothermes
sur CAP BP sont données par la Figure 12. La d’adsorption est faite en recourant aux
forme de ces isothermes montre qu’elles sont isothermes de Langmuir et de Freundlich.
dans la majorité de type S pour l’adorption du L’isotherme de Langmuir en phase liquide est
QBC aux pH 1,05 ; 2,91 ; et 5, 82. Seule donnée par (Edwin Vasu, 2008 ; Matos et al.,
l’isotherme obtenue à pH 2,00 est de type L. 2011):
La forme S des isothermes d’adsorption de Qe KL Ce
=θ =
QBC indique une adsorption multicouches de Qm 1 + K LCe (24)
QBC sur ce charbon actif. Les concavités des
isothermes S sont tournées vers le haut aux Cette équation a été traitée sous sa forme
faibles concentrations pour l’adsorption de linéarisée, dite Langmuir 1 :
1 1 1 1
QBC à pH 1,05 et 5,82. Cette concavité = + .
indique la formation des multicouches dès les Qe Qm Qm . KL Ce (25)
faibles concentrations du soluté et l’existence Avec : Qe , la capacité d’adsorption du CAP à
des interactions fortes entre les molécules du l’équilibre (mg.g-1) ; Qm ,la capacité maximale
soluté (QBC) comparées aux interactions d’adsorption du CAP (mg.g-1) ; KL ,la
entre molécules du soluté et adsorbant (BP). constante d’équilibre d’adsorption (constante
Ce qui traduit une forte affinité entre QBC et de Langmuir) (L.moℓ-1) ; Ce, la concentration
BP au pH très acide (1,05), et au pH du soluté à l’équilibre (moℓ.L-1). En portant
faiblement acide (5,82), en absence de l’acide
1 en fonction 1 , l’équation de
chlorhydrique. L’isotherme S obtenue à pH Ce
Qe
2,91 a une concavité tournée vers le bas aux
Langmuir linéarisée permet la détermination
faibles concentrations et traduit une
de deux paramètres importants de
adsorption coopérative. Les molécules
l’adsorption, à savoir la capacité ultime
adsorbées favorisent la fixation d’autres
d’adsorption (Qm) et la constante d’équilibre
molécules encore libres à la surface interne du
d’adsorption (KL), à partir de l’ordonnée à
charbon actif. Il y a en ce moment la
l’origine et de la pente, respectivement. Le
formation de plusieurs couches
paramètre d’équilibre, adimensionnel, RL, a
supplémentaires. Il y a donc une forte
aussi été calculé à l’aide de la relation
compétition d’adsorption entre le soluté et le
suivante (Karthikejan et al., 2005):
solvant pour les sites d’adsorption du charbon
actif. Le point d’inflexion qui apparaît pour
1
RL =
les courbes S traduit l’existence d’au moins 1 + K L Co (26)
deux mécanismes d’adsorption : d’abord une Avec : RL, le paramètre d’équilibre ; KL, la
adsorption de QBC sur les surfaces ouvertes constante d’adsorption (L.mol-1) ; Co, la
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concentration initiale de la solution de QBC Nous avons utilisé l’équation de Freundlich

(mol.L-1). Les valeurs calculées des sous sa forme linéaire :
paramètres Qm et KL du modèle de Langmuir 1 log Ce
log Qe = log KF + (28)
ainsi que les coefficients de corrélation sont n
présentés dans le Tableau 9. Avec : Qe , la capacité d’adsorption du CAP à
Les résultats du Tableau 9 montrent l’équilibre (mg.g-1) ; KF , la constante de
que Qm diminue faiblement lorsqu’on passe
du pH 1,05 au pH 5,82 alors que KL augmente
Freundlich ((mg/g)(mol. L ) ) ;
-1 -1 / n
Ce , la
concentration du soluté à l’équilibre (moℓ.L-
suffisamment. Le coefficient de corrélation 1
).
global (R2g) indique que l’isotherme de
Les paramètres de Freundlich KF et n,
Langmuir est suivie par le système QBC – BP,
et, le facteur de corrélation spécifique ou
surtout à pH 1,05 et 2,00. Le pH influence
global (R2 ou R2g) sont présentés dans le
suffisamment l’affinité de QBC sur le charbon
Tableau 11. Les coefficients de corrélation
actif BP. Un accroissement du pH de la
déterminés montrent que l’adsorption de QBC
solution de 1,05 à 5,82 entraîne
sur CAP BP suit avec satisfaction le modèle
l’accroissement de l’affinité de QBC pour le
de Freundlich et suppose une adsorption sur
CAP BP. Les résultats obtenus pour le
une surface hétérogène ; ce qui est en accord
paramètre KL indiquent une affinité élevée et
avec la surface du charbon actif représentée
une forte énergie d’adsorption pour le soluté
par l’image SEM (Figure 2) qui montre une
QBC. L’affinité la plus forte (1,902.105
certaine hétérogénéité de la surface du
L.mol-1) est obtenue à pH 5,82. L’affinité de
charbon actif.
QBC pour le CAP BP s’explique par la
Les paramètres KF sont très élevés
structure de surface du CAP.
(0,590.103 à 12,558.103) pour tous les
Isotherme de Freundlich
systèmes et indiquent une capacité
L’isotherme de Freundlich est donnée
d’adsorption élevée des CAP BP. On observe
par la relation (Srivastava, 2006) :
une diminution de la capacité d’adsorption
1n
Qe = KF. Ce . (27) avec l’augmentation du pH.

Figure 2 : Cliché SEM de la structure du charbon actif BP.

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Figure 3: Spectre EDS du CAP BP.

Figure 4: Image TEM du CAP BP.

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Figure 5 : Spectre XRD du CAP BP.

Figure 6: CAP BP- infrarouge.

90

80

70

60
Q (mg/g)

50

40

30
p H 1 ,0 5
p H 2 ,0 0
20
p H 2 ,9 1
10 p H 5 ,8 2

0
0 20 4 0 6 0 80 10 0
T e m p s ( m in )

Figure 7 : Capacité d’adsorption (Q) du charbon actif BP vis-à-vis de QBC en fonction

du temps et du pH ; Ci: 28,00 µmol.L-1 ; mC : 1mg ; V : 50 mL.

1350
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3,2
3,0
pH 1,05
2,8
pH 2,00
2,6
pH 2,91
2,4 pH 5,82
2,2
2,0
1,8

lnq/q-q
t
e e
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0 5 10 15 20 25 30
Temps (min)

Figure 8 : Application du modèle cinétique de pseudo –ordre 1 pour l’adsorption de

QBC, en solution aqueuse à différents pH, sur CAP BP.

0,14
pH 1,05
pH 2,00
0,12 pH 2,91
pH 5,82
0,10
g)
-1
q/q(q-q) (g.m

0,08
t
e

0,06
e
t

0,04

0,02

0,00
0 5 10 15 20 25 30

Temps (min)

Figure 9: Application du modèle cinétique de pseudo –ordre 2 pour l’adsorption de QBC,

en solution aqueuse à différents pH, sur CAP BP.

90
pH 1,05
80 pH 2,00
pH 2,91
70 pH 5,82
60
g.g )
-1

50
q(m

40
t

30

20

10

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
ln t

Figure 10: Application du modèle cinétique d’ELOVICH pour l’adsorption de QBC, en

solution aqueuse à différents pH, sur charbon actif BP.

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1,3
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7

logR
0,6
0,5
0,4
0,3 pH 1,05
pH 2,00
0,2
pH 2,91
0,1 pH 5,82
0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8
log t

Figure 11: Application du modèle cinétique de diffusion intraparticulaire pour

l’adsorption de QBC, en solution aqueuse à différents pH, sur charbon actif BP.

90
85
pH 1,05
80
pH 2,00
75 pH 2,91
70 pH 5,82
65
60
g.g )
-1

55
Q(m

50
45
40
35
30
25
20

0 5 10 15 20 25 30
-1
Ce (µmol.L )

Figure 12: Isothermes d’adsorption de QBC sur charbon actif BP, en solution aqueuse à
différents pH; mC : 1g ; V : 50 mL.

Tableau 1 : Pouvoir adsorbant (PA) des charbons BP, B0 et des charbons commerciaux.

Charbon PABM (mg.g-1) PA I2(mg.g-1)

BP 436,94 917
B0 7,19 471
CECA 317,29 765
MERCK 175,27 778

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Tableau 2: Concentration (méq.g-1) des fonctions chimiques de surface de nature acide ou basique
du charbon actif BP et MERCK (CM).

Charbon actif Carboxylique Lactone Phénolique Surface totale

Acide Basique
BP 4,25 1,15 0,95 6,35 0,20
CM 2,85 1,45 0,95 5,25 0,40

Tableau 3 : Attributions des pics et bandes d’adsorption IR du charbon actif BP.

BP Attributions
3429 Bended OH
2943 Ge cristal
1714 -COOH, -COO- (lactone), dicétone
1625 Quinones, ion radical
1571 Cétone, esters, céto-énol
1078 -COOH
1800-1500 -CO- (cétone)
1300-1200 -OH
1230-1100 -OH (phénol)
< 1588 Noyau aromatique

Tableau 4 : Résultats de tests de conformité aux exigences de la pharmacopée pour les

charbons actifs BP et MERCK (CM).

Paramètres Normes BP CM
Perte à la dessiccation (%) < 15% 1,8 10
Résidus à la calcination <4% 1,6 1,1
Substances solubles dans
les acides (mg) < 35 mg 17,0 10
Pouvoir décolorant (mL) ∆V > 0 ,7mL 8,5 9,1

Tableau 5: Concentrations à l’équilibre(Ce), capacités ultimes(Qm) d’adsorption et

chaleurs d’adsorption directes (Qads) de la Quinine Bichlorhydrate (QBC) sur charbon actif
BP ; Ci :28,00 µmol.L-1 ; mC : 1mg ; V : 50mL.

pH Ce (µmol.L-1) Qm (mg.g-1) -Qads (kJ.mol-1)

1,05 25,98 55,55 26,483
2,00 25,38 58,00 26,542
2,91 24,42 85,18 26,639
5,82 23,50 87,87 26,735
Ci : concentration initiale de QBC ; mC : masse du charbon actif ; V : volume de la solution.

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Tableau 6 : Paramètres cinétiques de la réaction de surface de pseudo-ordre 1 et 2

pour l’adsorption de la Quinine Bichlorhydrate (QBC) sur charbon actif BP.

pH Pseudo-ordre 1 Pseudo-ordre 2
k1 R2 R 2g k2 R2 R 2g
1,05 0,053 0,9352 0,9388 0,0039 0,9285 0,9476
2,00 0,018 0,9313 0,0005 0,9606
2,91 0,056 0,9255 0,0031 0,9204
5,82 0,079 0,9632 0,0023 0,9811

Tableau 7: Paramètres cinétiques d’ELOVICH pour l’adsorption de la Quinine

Bichlorhydrate (QBC) sur charbon actif BP.

pH α (mg.g-1.min-1) β (g.mg-1) R2 R 2g
1,05 77,009 0,1159 0,9698 0,9562
2,00 24,208 0,1656 0,9466
2,91 199,178 0,0881 0,9593
5,82 89,912 0,0637 0,9491

Tableau 8: Paramètres cinétiques de diffusion intraparticulaire pour l’adsorption de la

Quinine Bichlorhydrate (QBC) sur charbon actif BP.

pH kdi (mg.g-1.min-1) a R2 R 2g
1,05 3,5006 0,2736 0,9466 0,9809
2,00 1,7637 0,3294 0,9662
2,91 6,3447 0,2300 0,9523
5,82 5,6982 0,2843 0,9766

Tableau 9: Paramètres de Langmuir pour l’adsorption de QBC sur charbon actif, à

différents pH.

pH Qm (mg.g-1) KL.10-5 (L.mol-1) R2 R 2g

1,05 110,18 0,383 0,9714 0,9299
2,00 110,21 0,611 0,9168
2,91 94,73 1,144 0,7390
5,82 90,02 1,902 0,7303

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Tableau 10: Paramètre d’équilibre (RL) pour l’adsorption de QBC sur charbon actif, à
différents pH.
____________________________________________
pH Paramètre RL
____________________________________________
1,05 0,4825-0,8671
2,00 0,3689-0,8036
2,91 0,2379-0,6860
5,82 0,1581-0,5679
____________________________________________

Tableau 11: Paramètres de Freundlich pour l’adsorption de QBC sur charbon actif BP, à
différents pH.

pH KF.10-3 1/n R2 R 2g
( (mg/g)(mol. L
-1 -1 / n
) )
1,05 12,558 0,5167 0,9747 0,9450
2,00 10,539 0,4822 0,9957
2,91 8,087 0,4439 0,9142
5,82 0,590 0,1969 0,6620

DISCUSSION teneur élevée en oxygène du charbon actif BP

L’objectif de ce travail était de préparer suggère une forte composition de ce charbon
le charbon actif par imprégnation de la actif en groupements fonctionnels oxygénés
Bagasse de canne à sucre dans une solution de de surface.
H3PO4 et d’étudier l’adsorption de la quinine Le faible taux en cendres obtenu
bichlorhydrate sur ce charbon. Les résultats indique une matrice organique importante.
obtenus sur la préparation et la caractérisation Les cendres peuvent être constituées des
du charbon actif suggèrent que l’imprégnation silicates, des aluminosilicates, des oxydes de
chimique permet le développement de la calcium, magnésium, fer, potassium et sodium
microporosité responsable de la réaction et sont susceptibles de contribuer dans les
chimique de surface. La différence de niveau propriétés catalytiques du charbon actif
d’adsorption observée entre le BM (grosse (Osnick, 2009).
molécule ne se fixant que dans les maxi et L’imprégnation avec l’acide
moyens micropores) et l’iode (petite molécule phosphorique favorise plus la formation des
pouvant se fixer jusqu’aux minimicropores) groupements acides carboxyliques que les
(Alvarez-Merino, 2005 ; Stavropoulos, 2005) fonctions acides de type lactone ou phénol. La
suggère que le processus d’imprégnation proportion élevée des fonctions acides de
développe davantage les maxi micropores et surface du charbon actif BP confère à ce
les moyens micropores. L’absence des charbon actif une polarité et une hydrophilie
composés non carbonisés et la teneur élevée élevée et augmente la densité de charge
en carbone dans le charbon actif BP indiquent négative superficielle, comme l’indiquent
une bonne carbonisation du matériau Maurya et al. (2008) pour d’autres adsorbants.
précurseur. Le matériau préparé est donc L’oxydation du carbone conduisant à la
essentiellement constitué du carbone. La formation des groupements oxygénés a lieu
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principalement au cours du processus où la diffusion intraparticulaire tend à

d’activation. Le groupe hydroxyle se forme en s’annuler. La forme des courbes cinétiques
premier à partir du groupe –CH. Ensuite, le obtenues avec les modèles que nous avons
groupe hydroxyle s’oxyde en groupe développés permet de dire si l’adsorption est
carbonyle puis en groupe carboxylique mieux décrite par le modèle de pseudo-ordre 1
(Mangun et al ,1999). La séquence oxydative ou de pseudo-ordre 2. L’observation des
est donc la suivante : courbes présentées par les Figures 8 et 9
-CH → -C-OH → -CO- → -COOH montre que les courbes tendent vers zéro aux
La nature et la teneur des groupements faibles temps pour le modèle cinétique d’ordre
fonctionnels formés à la surface du charbon 2 et non pour le modèle cinétique d’ordre 1.
actif dépendent de la nature du matériau Le modèle cinétique de pseudo-ordre 2 décrit
précurseur, de l’agent d’imprégnation utilisé donc mieux l’adsorption de QBC sur charbon
et du mode de préparation du charbon actif. actif BP comparé au modèle cinétique de
L’absence des métaux lourds dans ce pseudo-ordre 1 ; ceci est en accord avec les
charbon actif exclut l’intoxication par les coefficients de corrélation déterminés pour ces
métaux lourds lors de l’utilisation médicinale deux modèles (Tableau 6).
de ce charbon. A la lumière des résultats L’isotherme de type L pour
obtenus, il ressort que le charbon actif BP l’adsorption de QBC sur BP à pH 2,00
préparé dans cette étude est conforme aux correspond aux isothermes dites de
normes de la pharmacopée, comme c’est aussi « Langmuir ». Cette isotherme présente aux
le cas pour le charbon actif MERCK. faibles concentrations une concavité tournée
Les valeurs relativement élevées de vers le bas qui indique une saturation
Qads sont dues aux interactions entre les progressive des sites d’adsorption. Ce qui
fonctions de surface du CAP et la charge du montre que les interactions entre les particules
soluté, QBC, et aussi aux interactions π – π de de QBC adsorbées sont faibles et donc que les
la structure du graphène (donneur d’électrons) molécules de soluté s’adsorbent
et celle des noyaux aromatiques de la structure préférentiellement horizontalement. La
quinoléique de la quinine bichlorhydrate compétition d’adsorption entre les molécules
(Accepteur d’électrons). de QBC et le solvant est faible. Le plateau
Les modèles de diffusion observé aux concentrations élevées indique la
intraparticulaire (R2g 0,9809) et d’Elovich saturation des sites d’adsorption aux
(R2g 0,9562) décrivent mieux l’adsorption de concentrations élevées. La saturation des sites
QBC sur le CAP BP, ce qui suppose que d’adsorption indique un recouvrement total de
l’adsorption de QBC sur le CAP BP est la surface du charbon actif. La pente initiale
déterminée par la diffusion intraparticulaire de l’isotherme L est faible, ce qui indique que
des molécules du soluté à travers les les molécules de QBC exhibent une faible
macropores, les mésopores et les micropores, affinité pour le charbon actif (Kifuani et al.,
mais aussi par la fixation des molécules de 2004). Ces résultats sont en accord avec ceux
QBC sur la surface ou les groupements d’autres Auteurs qui étudient l’adsorption
fonctionnels du charbon actif. Dans les d’autres molécules organiques sur d’autres
courbes cinétiques exprimant Q en fonction adsorbants (Sun et al., 2012).
du temps (t) (Figure 7), la première partie de La corrélation avec le modèle de
la courbe (ascendante) est attribuée à la Langmuir (Edwin, 2008 ; Matos et al., 2011)
diffusion du soluté de la solution à la surface suppose que :
de l’adsorbant. La seconde portion (en arc) • chaque site du charbon actif ne peut
indique l’étape où la diffusion intraparticulaire être occupé que par une molécule, d’où, la
est limitante de la vitesse, et enfin la troisième formation d’une couche monomoléculaire à la
portion est attribuée à l’état d’équilibre final surface du charbon actif ;

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• tous les sites d’adsorption sont pH (1,05, 2,91et 5,82), sauf à pH 2,00 où l’on
équivalents et donc isoénergétiques ; a une isotherme de type L. Les modèles de
• les interactions entre les molécules Freundlich et de Langmuir sont appropriés
adsorbées sur la surface sont nulles ou pour décrire l’adsorption de QBC sur charbon
négligeables. actif BP. L’adsorption de QBC sur charbon
Le paramètre RL indique si l’adsorption actif BP est essentiellement physique. Le
est non favorable (RL>1), linéaire (RL=1), paramètre d’équilibre RL et le paramètre 1/n
favorable (0< RL<1) ou irréversible (RL=0) indiquent que l’adsorption de QBC sur le
(Karthikeyan et al., 2005). Les valeurs du charbon actif BP est favorable. Le charbon
paramètre d’équilibre inférieures à 1 obtenues actif BP est donc indiqué pour l’élimination
(Tableau 10) indiquent que l’adsorption de de la Quinine Bichlorhydrate, en cas
QBC sur le CAP BP est favorable, pour tous d’intoxication.
les pH étudiés.
Les valeurs élevées de KF indiquent REMERCIEMENTS
que les molécules de QBC possèdent une forte Nous remercions sincèrement les
affinité vis-à-vis des CAP BP. Les valeurs de Professeurs ZHU et JIN (Shanghai University)
1/n sont situées entre 0 et 1 et indiquent que et Docteur XIN LIHUI (The National Center
l’adsorption est favorable et correspond à un of Shangai Institute of measurement and
processus d’adsorption chimique (Ho et Mc testing technology) pour les analyses SEM,
Kay, 1998). Ceci est en accord avec les fortes EDS, TEM et XRD effectuées dans leurs
énergies d’adsorption rapportées par les laboratoires.
paramètres KL obtenus avec le modèle de
Langmuir. L’adsorption de QBC se fait donc REFERENCES
selon un mécanisme intermédiaire entre Adamson AW. 1982. Physical Chemistry of
physique et chimique. Surfaces (4th edn). John Wiley and Sons:
New York.
Conclusion Alvarez-Merino M, Lopez-Ramon V,
L’objectif de cette étude était de Moreno-Castilla C. 2005. A study of
préparer le charbon actif avec la Bagasse de static and dynamic adsorption of Zn (II)
canne à sucre (BP), de le caractériser et ions on carbon materials from aqueous
d’évaluer sa capacité à adsorber la Quinine solutions. Journal of colloid and Interface
Bichlorhydrate (QBC). Le charbon actif Science, 288: 335-341.
obtenu possède une porosité très développée Arivoli S, Prasath PMD, Thenkuzhali M.
observable par l’image SEM et une surface 2007. Adsorption of chromium ion by
spécifique très grande (1439,46 m2/g). Ce acid activated low cost carbon.
charbon actif est acide (pH contact 6,2) et son EJEAFCHE, 6(9): 2323-2340.
pHZPC est de 6,2. L’imprégnation avec l’acide Avom J, Ketcha M, Matip MRL et Germain P.
phosphorique développe davantage les 2001. Adsorption de l’acide acétique par
fonctions acides carboxyliques comparées aux des charbons d’origine végétale. African
fonctions lactone ou phénol. La cinétique Journal of Science and Technology,
d’adsorption de la Quinine Bichlorhydrate sur Science and Engineering Series, 2(2): 1-7.
le charbon actif a été étudiée à l’aide de quatre Balci S, Dogu T, Yucel H. 1994.
modèles cinétiques. Les résultats obtenus Characterization of activated carbons
montrent que les modèles cinétiques de produced from Almond Shell and
diffusion intraparticulaire et d’Elovich Hazelnut Sell. J. Chem. Techn.
décrivent mieux l’adsorption de QBC sur le Biotechnol., 60: 419-426.
charbon actif BP. Les isothermes d’adsorption
sont essentiellement du type S pour tous les

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