Chapitre-04 Piles Combistbles
Chapitre-04 Piles Combistbles
Chapitre-04 Piles Combistbles
4.1 Introduction
Dans ce chapitre, après avoir présenté les piles à combustible de leurs constitutions à leurs
applications, nous focalisons notre attention sur la production de l’hydrogène. Ainsi les
différentes applications dans le domaine des énergies renouvelables sont présentées.
4.1 Historique
L’origine de la découverte de la pile à combustible c’était l’électrolyse de l’eau par les
chimistes Anglais William Nicholson et Johann Ritter à la fin du 18ème siècle dont
l’électrolyse de l’eau consiste à transformer l’eau (H2O) en dihydrogène (H2) et dioxygène
(O2).
Durant les années 1930 l’anglais F.T. Bacon entreprend de développer un dispositif
opérationnel à partir de l’expérience de Grove. Ses travaux aboutissent vingt ans plus tard à la
réalisation d’une pile d’une puissance d’un kW.
La consécration surviendra en 1965 quand on apprend que les astronautes des capsules
GEMINI consomment l’eau produite par les générateurs électriques de leur vaisseau. Ces
générateurs sont les premières piles à combustibles ayant une utilisation réelle.
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Chapitre 04 Pile à combustible
Les deux électrodes sont séparées par l'électrolyte. A l'anode, on amène le combustible (le plus
souvent de l'hydrogène, parfois du méthanol). Le combustible est injecté à l’anode où il est
oxydé et libère des électrons dans le circuit. La cathode est alimentée en oxygène (ou plus
simplement en air, enrichi ou non en oxygène). L’oxydant est injecté à la cathode où il est
réduit(réduction) grâce aux électrons issus du circuit extérieur. L’augmentation de la puissance
nécessite l’association de plusieurséléments en série ou en parallèle (stack), voir figure 3.2a.
Fig. 4.1 Constitution général Fig.4.2 a Assemblage de cellules Fig. 4.2b Une cellule
d’une pile à combustible élémentaires dans une pile à élémentaire d’une pile à
combustible (3 piles) combustible
Figure 4.5 Cellule PEM Figure 4.6 Structure d’un Stack PEM
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Chapitre 04 Pile à combustible
4.2.3 Fonctionnement
L’hydrogène H2 alimente le côté anode (électrode négative) : ses atomes sont dissociés
en électrons et en protons. Les protons traversent la membrane, tandis que les électrons
circulent de l’anode vers la cathode (électrode positive) par les électrodes et le circuit
électrique extérieur dans lequel une partie de leur énergie potentielle est convertie en
travail utile. L'oxygène O2 (pur ou de l’air) alimente le côté cathode et se combine aux
protons qui ont traversé la membrane et aux électrons venant du circuit électrique
pour donner de l'eau (Figure 4.7). Cette eau issue de la réaction électrochimique
doit être évacuée, souvent par un débit d’air en excès. La pile à combustible constitue
donc un dispositif de transformation de matière et de conversion d’énergie fortement
hétérogène.
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Figure 4.8 Notion du rendement de la pile
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PEMC Proton Exchange Fuel Cell
→ 2H+ + 2e−
1/2O2 + 2H+ + 2e− → H2O
Polymère acide (solide) : 60 à 90 ◦C
DMFC Direct Methanol Fuel Cell
CH3OH + H2O → CO2 + 6H+ + 6e−1/2O2 + 2H+ + 2e− → H2O
Polymère acide (solide) : 60 à 90 ◦C
PAFC Phosphoric Acid Fuel Cell
H2 → 2H+ + 2e−
1/2O2 + 2H+ + 2e− → H2O
H3PO4 (85 à 100 %) (liquide) : 160 à 220 ◦C
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4.2.2 Les piles PEMFC
4.2.2.1 Constitution
Les piles PEMFC (Proton Echange Membrane Fuel Cell) fonctionnent à des températures
relativement basses (entre 80 et 100°C) et à des pressions de 1 à 5 bars. Elles sont constituées
par (figure 4.9):
- une membrane polymère ionique de type acide (électrolyte) ;
- des électrodes ;
- des plaques de diffusion (backings) ;
- des plaques bipolaires.
A) L’électrolyte
L’électrolyte est une membrane polymère solide, les ions négatifs sont retenus dans la structures de
la membrane. Seuls les ions hydrogène H sont mobiles et libres de transporter la charge positive à
travers la membrane, de l’anode vers a cathode.
B) Les électrodes
Sièges des réactions d’oxydation et de réduction, elles sont recouvertes de platine. Le platine joue
un role de catalyseur dans la réaction.
C) les plaques de diffusion (backings)
Entourant les électrodes, elles ont un triple rôle :
- diffuser les gaz sur les électrodes ;
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- permettre le transfert des electrons ;
- assurer la gestion de l’eau (humidification de la membrane pus écacuation).
D) Les plaques bipolaires
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4.3 Production et stockage de l’hydrogène
4.3.2 Hydrogène source d’énergie
Comme on a vu sur la partie précédente que la pile à combustible nécessite une combustion pour
son fonctionnement, en général, de l’hydrogène qui est un gaz très léger (masse volumique = 0,09
kg/m3, à 0°C) et possède un pouvoir calorifique très élevé (33,3 kWh/kg, contre environ 14 kWh/kg
pour le méthane. L'hydrogène contient 3 fois plus d'énergie que le diesel et 2,5 fois plus que le gaz
naturel. Il est inodore, incolore, non polluant.
4.3.3 Sources d’hydrogène
L’hydrogène n’existe pas à l’état naturel. Sa production est effectuée par deux procédures :
reformage catalytique d’hydrocarbures (principalement gaz naturel) et production par électrolyse de
l’eau. Aujourd'hui, environ la moitié de l'hydrogène produit dans le monde provient du reformage
du gaz naturel, qui représente la source la plus économique. L'autre moitié de l'hydrogène est
produite à partir du charbon ou du pétrole. L'électrolyse de l'eau est un procédé plus coûteux et ne
représente aujourd'hui que quelques pour cent de l'hydrogène total produit.
Dans cette étude, on s’intéresse à la deuxième procédure qui va dans le contexte des énergies
renouvelables.
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4.3.4 Production par l’électrolyse
4.3.4.1 Principe
L’électrolyse de l’eau est une réaction électrochimique de décomposition de l’eau en hydrogène et
en oxygène. Elle est rendue possible par le passage d’un courant continu à travers deux électrodes
(3.8)
- A l’anode : (3.9)
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4.4 Systèmes à ER utilisant les piles à combustibles
4.4.2 Système PV hydrogène
La figure 3.6 montre un système PV-hydrogène composé d’un champ photovoltaïque (PV) qui
alimente directement l’utilisateur. L’excédent solaire est stocké sous forme chimique. Un
électrolyseur (EL) dissocie l’eau en hydrogène et oxygène. Le gaz est stocké sans perte quel que
soit le temps de stockage. Lorsque le champ solaire ne peut pas fournir la totalité de la demande
d’électricité, la pile à combustible est connectée. Elle régénère l’électricité stockée en recombinant
l’hydrogène et l’oxygène. La pile à combustible (ou FC pour Fuel Cell) produit de l’eau pure qui est
stockée pour approvisionner l’électrolyseur.
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Ce projet vise à une utilisation saisonnière du stockage d’hydrogène.
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Références
[1] Alfred Rufer, Energy Storage Systems and Components, Taylor & Francis Group, LLC, 2018.
[2] Frank S. Barnes Jonah G. Levine, Large Energy Storage Systems Handbook, by Taylor and
Francis Group, LLC, 2011.
[3] Ram B. Gupta, Hydrogen fuel : production, transport and storage, Taylor and Francis Group,
LLC, 2009.
[4] Detlef Stolten, Bernd Emonts, Fuel Cell Science and Engineering Materials, Processes, Systems
and Technology, WILEY-VCH Verlag, GmbH & Co. KGaA, 2012.
[5] Nathalie Devillers. Caractérisation et modélisation de composants de stockage électrochimique
et électrostatique. Autre. Université de Franche-Comté, 2012. Français.
[6] Julien Labbé. L’Hydrogène électrolytique comme moyen de stockage d’électricité pour
systèmes photovoltaïques isolés. Sciences de l’ingénieur [physics]. École Nationale Supérieure
des Mines de Paris, 2006. Français. <NNT : 2006ENMP1434>. <pastel-00002332>.
[7] Séverine Busquet. Étude d’un système autonome de production d’énergie couplant un champ
photovoltaïque, un électrolyseur et une pile à combustible : réalisation d’un banc d’essai et
modélisation. Sciences de l’ingénieur [physics]. École Nationale Supérieure des Mines de Paris,
2003. Français.
[8] Denis Roussel, « Optimisation d'architecture d'électrode poreuse pour pile à combustible à
oxyde solide. Matériaux », Thèse de Doctorat, Université Grenoble Alpes, 2015. France.
[9] Samer Rabih, Contribution à la modélisation de systèmes réversibles de types électrolyseur et
pile à hydrogène en vue de leur couplage aux générateurs photovoltaïques, Thèse de Doctorat,
Université de Toulouse, France, 2008.
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