‫مالحظات عامة‬

‫‪ -١‬النماذج المطروحة تراعي التقليصات في المنهج التي حصلت خالل العام الدراسي الحالي‬

‫‪ -٢‬النماذج المطروحة تراعي قرارات المركز التربوي من ناحية وقت المسابقة وعدد األسئلة‬

‫ضتتتتتتتتل حتتتتتتتتل المستتتتتتتتابقة أولا ومتتتتتتتتن ثتتتتتتتتم التتتتتتتتذ ا لإلطتتتتتتتتال علتتتتتتتت البتتتتتتتتاريم‬
‫‪ -٣‬لإلستتتتتتتتت اد ُي َ ّ‬
‫والعالمة التي ممكن أن تنالها عل ذا النموذج‬

‫‪ -٤‬لإلست اد ُي َضّل أثناء حل المسابقة اللتزام بالوقت المحدد لها‬

‫ذا النموذج ي تلك التي ستحصل‬ ‫‪ -٥‬ليس من الضروري أن العالمة التي يمكن أن تنالها عل‬
‫عليها في المتحان الرسمي‬

‫‪ -٦‬ل داعتتتتتتتي للتتتتتتتتوتر فتتتتتتتي حتتتتتتتال عتتتتتتتدم تمكنتتتتتتتك متتتتتتتن عتتتتتتتدم حتتتتتتتل بعتتتتتتت األستتتتتتتئلة يمكتتتتتتتن‬
‫مراجعة الباريم ومعرفة طريقة اإلجابة يمكن مراجعة الدروس واألفكار عل المنصة عند الحاجة‬

‫‪ -٧‬يجتتتتتتتري العمتتتتتتتل علتتتتتتت تنزيتتتتتتتل أكثتتتتتتتر متتتتتتتن نمتتتتتتتوذج فتتتتتتتي معظتتتتتتتم المتتتتتتتواد لتتتتتتتذلك راجتتتتتتت‬
‫المنصة للتأكد من تنزيل نماذج اضافية‬

‫‪ -٨‬ذه النماذج خاصة بالمشتركين بمنصة شاطر لذلك يُمن نشر ا وتداولها تحت طائلة المسؤولية‬
 1 ‫نموذج‬ ‫العامة‬
ّ ‫شهادة الثّانويّة‬
ّ ‫امتحانات ال‬
‫علوم الحياة و العلوم العامة‬ :‫الفرع‬

‫مسابقة في مادة الكيمياء‬

‫ ساعة ونصف‬:‫المدة‬

Cet examen est composé de trois exercices prescrits sur 5 pages.

L’usage d’une calculatrice non-programmable est autorisée. Traiter les exercices suivants.

Exercice 1 ( 6 points) Etude Cinétique de la Fermentation du Vin

« Le vin est une boisson obtenue par fermentation de raisins frais ou de jus de raisins frais. »
Le but de cet exercice est d'étudier l'influence de deux catalyseurs sur la cinétique de la
fermentation malolactique.
La fermentation malolactique est une transformation lente et totale de l'acide malique (C4H6O5)
présent dans le jus de raisin en acide lactique (C3H6O3) selon l'équation suivante:
C4H6O5 (aq) → C3H6O3 (aq) + CO2 (g)
Le document-1 représente deux expériences (I) et (II) de la fermentation de l’acide malique,
présent dans le jus de raisin, effectué à température constante 20oC, en utilisant la même quantité de
catalyseurs différents.
Volume de la
Temps de demi-
Expérience solution (S) du jus Catalyseur
réaction (t½)
de raisin
5 mL d’une solution d’un ion
(I) 100 mL (t½)1
métallique Mn+
(II) 100 mL 5 mL d’une enzyme spécifique (t½)2 < (t½)1
Document-1

Données : Volume molaire du gaz aux conditions de l’expérience : Vm = 24 L.mol-1.

1. Etude Cinétique de l’Expérience (I).
Le dosage enzymatique de l’acide malique restant dans le vin dans l’expérience I , à
la temperature 20ºC, nous permet de tracer la courbe [C4H6O5] = f(t) :
[C4H6O5] x 10-2 mol.L-1
3

2,5

1,5

0,5

Temps (jours)
0
0 5 10 15 20 25 30

Document-2-

1.1. Pourquoi la fermentation malolactique est considérée comme une réaction lente ?
1.2. Déterminer la vitesse moyenne de disparition de l’acide malique entre t=8 jours et
t=15 jours.
Déduire la Vitesse Moyenne de formation de l’acide lactique entre t=8 jours et t=15
jours.
1.3. Déterminer le temps de demi-réaction (t½)1.
1.4. Montrer qu’à chaque instant t : n (CO2) t = 2,6 × 10–3 – n(C4H6O5) t
1.5. Déduire si la réaction se termine quand le volume du dioxyde de carbone est 62,4 mL.

2. Effet des Facteurs Cinétiques.

2.1. En se référant au document-1-:
2.1.1. Comparer la vitesse de la réaction entre l’expérience (I) et l’expérience (II).
Justifier.
2.1.2. Déduire une caractéristique du catalyseur.
2.2. Expliquer les informations suivantes.
2.2.1. La répétition de l’expérience (I) sans ajout du catalyseur augmente (t½)1.
2.2.2. En utilisant 100 mL de la solution (S´) du jus de raisin de concentration
C´=3×10-2 mol.L-1 produit plus de CO2 à t = 20 jours.

Exercice 2 ( 7 points ) Produit ménager acide

Le caractère acido-base d’une solution est identifié par son pH.
Un produit ménager utilisé dans les nettoyants pour cuvettes de toilette pour éliminer la saleté, est
une solution constituée essentiellement d’une solution d’acide chlorhydrique HCl
(H3O+(aq) + Cl-(aq)), elle est désignée par (S0).
Le but de cet exercice est de vérifier le pourcentage en masse de HCl dans (S0).
 L’étiquette sur la bouteille de nettoyant pour cuvette de toilette, on lit les informations suivantes :
Pourcentage en masse de HCl: p = 9,5 %
Masse volumique de la solution: μ = 1,18 g.mL-1
Masse molaire de HCl: M = 36,5 g.mol-1
Document-1-

Données: Le dosage est effectué à 25°C

produit ionique de l’eau Ke à 25°C : Ke = 1×10-14

1- Préparation de la solution (S) de HCl.

La solution (S0) est diluée 75 fois pour préparer 250 mL d’une solution (S) de pH= 1,4.
1.1. Identifier le caractère acide de la solution (S).
1.2. Choisir, à partir du document-2-, les verreries nécessaires pour la préparation de la
solution (S).
- Bécher (100, 250 mL) - Fiole jaugée (250, 500, 1000 mL)
- Erlenmeyer (250, 500 mL) - Eprouvette graduée (5 ,10, 20 mL)
- Pipette jaugée ( 5 ,10 ,15 mL) - Pipette graduée ( 5 , 10 ,15 mL)
Document-1-
2- Étude du dosage.
Pour doser la solution diluée (S), On procède comme suit :
- Un volume Va = 20 mL de la solution (S) est introduit dans un bécher 100 mL.
- 40 mL d’eau distillée y sont ajoutés.
- Une solution d’hydroxyde de potassium KOH (K+(aq) + HO-(aq)) de concentration
Cb = 5×10-2 mol.L-1 est ajoutée progressivement.
- L’équivalence est atteint après l’ajout d’un volume Vb.E = 16 mL de KOH.
2.1. Écrire l’équation du dosage.
Donner une caractéristique de la réaction du point de vue cinétique.
2.2. Montrer que la concentration molaire de la solution (S) est Ca = 4 ×10-2 mol.L-1 .
Déduire la concentration de (S0).
2.3. Sachant que le pourcentage d’erreur ne doit pas dépasser 5 %, la valeur sur l’étiquette
est-elle vérifiée ?
2.4. Choisir, avec justification selon les espèces présentes dans la solution à l’équivalence,
la nature de la solution obtenue.
i- acide ii- basique iii- neutre
2.5. Montrer que le pH de la solution après l’équivalence est donné par la relation suivante :
(Vb −Vb.E )
pH = 12,7 + log où Vb est le volume de la base ajoutée après
V
équivalence en mL et V est le volume total de la
solution dans le bécher en mL.
2.6. Tracer l’allure de la courbe pH = f(Vb) dans l’intervalle [0-30 mL] en précisant les
valeurs de pH pour les volumes ajoutés suivants :
Vb = 0 mL ; Vb = 16 mL ; Vb = 30 mL
Prendre l’échelle suivante :
en abscisse 1 cm pour 2 mL et en ordonnée 1 cm pour 1unité de pH.
 Exercice 3 ( 7 points) Synthèse d’un Ester

Les esters possèdent une odeur agréable. Un ester (E) possède l’odeur d’ananas.
L’objective de cet exercice est d’identifier l’alcool(A) et l’acide (B) utilisés dans la préparation de
l’ester (E) puis d’étudier la réaction d’estérification.

Données : M(C) = 12 g.mol-1 ; M(H) = 1 g.mol-1 ; M(O) = 16 g.mol-1 ;

Masse volumique de l’alcool (A) : ρ (A) = 0,789 g.mL-1
Volume molaire dans les conditions de l’expérience : Vm = 24 L.mol-1 .
Document-1-

1. Identification de l’alcool(A).
Un volume V = 11,6 mL d’un monoalcool saturé non-cyclique (A) réagit complètement avec le
métal sodium , en présence de phénolphtaléine comme indicateur coloré , selon l’équation
suivante: 2 ROH (l) + 2 Na(s) → 2 ( RO - + Na+ ) + H2(g)

 La réaction de RO- avec l’eau est complète.

 L’indicateur phénolphtaléine est incolore avec une solution acide tandis qu’il donne une
coloration rose avec une solution basique.
Document-2-

1.1. En se référant au document-2-, préciser la couleur de la solution obtenue à la fin de la

réaction.
1.2. Le volume du gaz dihydrogène dégagé à la fin de la réaction est 2,4 L.
Montrer que la masse molaire de l’alcool (A) est 46 g.mol -1.
1.3. Identifier (A).

2. Identification de l’acide (B).

La déshydratation d’un acide monocarboxylique sature et non-cyclique (B), en présence de P2O5

comme agent déshydratant, donne un seul composé organique (C) selon l’équation suivante :
2 (B) → (C) + H2O

L’analyse du composé (C) montre que: % O = 30,38 %

Document-3-

2.1. En se référant au document-3-, déterminer la formule moléculaire de (C) .

2.2. Déduire que la formule moléculaire de l’acide (B) est C4H8O2.
2.3. Sachant que la chaîne carbonée de (B) est linéaire, identifier (B) et (C).
3. Etude de la Réaction d’Estérification.

 Un mélange de 2 mol de l’acide pur (B) et de 0,5 mol de l’alcool (A), en présence
de quelques gouttes d’acide sulfurique concentré, est chauffé à reflux. Le nombre
de mol de l’acide restant à l’équilibre est égal à 1,533 mol.
 Le pourcentage de rendement d’un mélange équimolaire d’un alcool primaire et
d’un acide carboxylique est 67%.
Document-4-

3.1. Ecrire l’équation de la réaction d’estérification, en utilisant les formules semi-

développées. Donner le nom systématique de l’ester (E) formé.
3.2. En se référant au document- 4 -:
3.2.1. Déterminer le pourcentage de rendement de la réaction d’estérification.
3.2.2. Donner une conclusion concernant la valeur obtenue de ce pourcentage.
3.3. Choisir, en justifiant, la réponse correcte. Sans l’ajout de l’acide sulfurique,
3.3.1. la constante d’équilibre KC :
i-augmente ii- diminue iii- reste la même
3.3.2. le pourcentage de rendement de la réaction :
i-augmente ii- diminue iii- reste le même
3.4. La réaction est répétée en utilisant le composé (C) à la place de l’acide (B).
3.4.1. Donner les avantages d’utiliser le composé (C) dans la préparation de (E).
3.4.2. « La constante d’équilibre K′C de cette réaction est plus grande que KC ».
Vérifier si cette affirmation est vraie.
Exercice 1 (6 points)
Q Réponses attendues Note
1.1 Elle est considérée comme réaction lente puisqu’elle prend plus que 28 jours à avoir lieu. 0.25
(0.25)
1.2 v̅(acide malique) = - Δ[acide malique] = - [acide malique]𝑡2 −[acide malique]𝑡1 = - (0,7−1,2)10−2 1
Δt 𝑡2 −𝑡1 15−8
= 7,1×10-4 mol.L-1.jour -1 (0.75)
̅(acide malique)
v ̅(acide lactique)
v
Selon R.S : =
1 1
Donc v̅ (acide lactique) = 7,1×10-4 mol.L-1.jour -1 (0.25)
1.3 Temps de demi-réaction est le temps au bout duquel la moitié de la quantité initiale 0.75
d’acide malique soit consommée (0.25)
[acide malique]0 2,6 ×10−2
[acide malique] t½ = = = 1,3 ×10-2 mol.L-1 (0.25)
2 2
D’après la courbe t½ = 7 jours (0.25)
1.4 n(C4H6O5)restant = n(C4H6O5)initial - n(C4H6O5)réagit
n(C4 H6 O5 )réagit n(CO2 )formé 0.75
Selon R.S : =
1 1
Or
n(C4H6O5)restant = n(C4H6O5)initial - n(CO2)formé
zero
A chaque instant t : n(CO2) t = n(C4H6O5)initial - n(C4H6O5)t
D’après la courbe [C4H6O5]0 = 2,6×10-2 mol.L-1
n(C4H6O5)initial = [C4H6O5]0×V= 2,6×10-2×100×10-3 = 2,6 ×10-3 mol
Alors : n(CO2) t = 2,6 ×10-3 - n(C4H6O5)t
1.5 La réaction se termine lorsque n(C4H6O5) ∞ = 0 ⇒ 0.75
n(CO2) ∞ = 2,6 ×10-3 - n(C4H6O5) ∞ = 2,6 ×10-3 – 0 = 2,6 ×10-3 mol (0.25)
V(CO2 ) 62,4×10−3 )
n(CO2) = = = 2,6 ×10-3 mol = n(CO2) ∞ (0.25)
Vm 24
Alors la réaction se termine lorsque V(CO2) = 62,4 mL (0.25)
2.1.1 vitesse de la réaction dans expérience II > vitesse de la réaction dans expérience I (0.25) 0.75
(t½)2 < (t½)1 ⇒ La première moitié du réactif l’acide malique disparait plus vite dans
expérience II que dans expérience I ⇒ vitesse de disparition de l’acide malique dans
expérience II est plus grande que celle dans l’expérience I ⇒
v (réaction dans exp II) > v(réaction dans exp I) (0.5)
2.1.2 Activité (puisque en utilisant la même quantité de deux catalyseurs différents, l’un rend la 0.25
réaction plus rapide que l’autre).
2.2.1 Un catalyseur est un facteur cinétique qui augmente la vitesse de la réaction (0.25). 0.75
Sans catalyseur la vitesse de la réaction diminue (0.25) alors la première moitié du réactif
va prendre plus de temps à disparaître. Donc t½ augmente. (0.25)

2.2.2 Concentration du réactif (acide malique) est un facteur cinétique. Lorsque [acide malique] 0.75
augmente, la Vitesse de la réaction augmente. (0.25)
C´= 3×10-2 mol.L-1 > C = 2,6×10-2 mol.L-1
A chaque instant t : n(CO2) formé dans (S´) > n(CO2) formé dans (S) . (0.25)
Alors à t = 20 jours , plus de CO2 est produit lorsque la concentration de l’acide malique
augmente. (0.25)
Exercice 2 (7 points)
Q Réponses Attendues Note
1.1 pH < 7 donc la solution (S) est acide (0.25) 0.25
1.2 Durant la dilution, le nombre de mol du soluté apporté (HCl) est conservé. (0.25)
n(HCl)dans solution S = n(HCl)dans solution S0 ⟹ CV = C0V0 ⟹ 1
C0 V 250
facteur de dilution = = ⟹ V0 = = 3,33 mL (0.25)
C V0 75
Les verreries nécessaires: Fiole jaugée(250 mL),pipette graduée(5 L),bécher(100mL) (0.5)
2.1 H3O+ + HO - → 2 H2O (0. 5) 0.75
Rapide (0.25)
2.2 A l’équivalence et selon R.S:
n(H3O+)présent dans le bécher= n(HO-)ajouté de la burette à l’équivalence (0.25) 1
CaVa = CbVb.E avec Cb= 5×10-2 mol.L-1 ; Va = 20 mL ; Vb.E = 16 mL
Alors Ca = 4×10-2 mol.L-1 (0. 5)
C0 = 75× Ca = 75×4×10-2 = 3 mol.L-1 (0.25)
2.3 % d’erreur = | valeur théorique −valeur expérimentale| ×100 (0.25)
valeur théorique

mass de (NaOH) (n×M) NaOH C0 ×M(NaOH) 3×36,5×100 1

p= ×100 = (ρ×V) ×100 = ×100 = = 9,28% (0. 5)
mass (solution) solution ρ(solution) 1,18×103
|9,5−9,28|
alors % erreur = ×100 =2,3 % < 5%
9,5

donc la valeur sur l’étiquette est vérifiée (0.25)

2.4 Les espèces présentes dans la solution à l’équivalence : K+ , Cl- (ions indifférents ) , H2O 0.75
(de pH = 7 à 25°C) alors la solution est neutre (0.5) . Donc ( iii) (0.25)
2.5 Après l’équivalence H3O+ est le réactif limitant.
H3 O + + HO- → 2 H2O
Etat initial (en mol) CaVa CbVb 0.75
Etat final (en mol) 0 CbVb - CaVa Solvant ou
A l’équivalence et selon R.S: zéro
n (H3O +) (présent initiallement dans le bécher) = n (HO –)( ajouté de la burette à l’équivalence)
CaVa = CbVb.E
n(HO )restant = CbVb - CbVb.E = Cb(Vb – Vb.E) = 5×10-2 (Vb – Vb.E) mol
-

n(HO− )restant 0,05(Vb – Vb.E )

[HO-]restant = = (avec V=Va+Vb+Veau)
Vtotal V
0,05(Vb – Vb.E ) (Vb – Vb.E )
Donc pH =14 + log [HO-] =14 + log = 14 +log 0,05+log
V V
(Vb – Vb.E )
pH = 12,7 + log
V
 2.6 Vb= 0 ⟹ pHi = - log [H3O+] = - log n(H3O+)initial = - log 4×10−2×20×10−3 = 1,87 (0.5)
Vtotal −3 (20+40)×10
VE =16 mL ⟹ pHE = 7
(V – V ) (30 – 16 )
V =30 mL ⟹ pH = 12,7 + log b b.E = 12,7 + log = 11,89 (0.25) 1.5
V pH
20+40+30

(0.75)

Vb(mL
)

Exercice 3 (7 points)
Q Réponses attendues Note
1.1 La réaction des ions RO avec l’eau est complète ⇒ RO - + H2O → ROH + HO –
-

Puisqu’il y a formation des ions HO- alors la solution est basique donc la couleur de la 0.5
solution à la fin de la réaction est rose.
1.2 n(ROH)réagit n(H2 )formé 0.5
Selon : =
2 1
m(ROH) V(H2 ) (ρ×V) V(H2 ) (0,789×11,6) 2,4
= ⇒ = ⇒ = donc M(A) = 46 g.mol-1
2M(ROH) Vm 2M(A) Vm 2M(A) 24

1.3 La formule générale d’un mono alcool saturé et non cyclique est CnH2n+2O 0.5
M(A) = 12n+2n+2+16 = 14n +18 = 46 alors n=2
(A) : éthanol CH3- CH2OH
2.1 (C) est un anhydride d’acide. La formule générale d’un anhydride d’acide saturé et non
cyclique est CnH2n-2O3 0.5
Selon la loi des proportions définies :
(3×16) 𝑀(𝐴)
= avec %O= 30,38 ⇒ M(C) = 158 g.mol-1
%𝑂 100

M(C) = 14n-2+3(16) = 158 alors n= 8 donc la formule moléculaire de (C) est C8H14O3.
2.2 La formule générale d’un monoacide carboxylique saturé et non cyclique est CxH2xO2 0.25
2 CxH2xO2 → C8H14O3 + H2O
Selon la loi de conservation des atomes : x= 4 donc la formule moléculaire de (B) est
C4H8O2
2.3 0.5
(B) : acide butanoïque CH3 – CH2 – CH2 – COOH 0.5
(C): CH3 – CH2 – CH2 – COOOC – CH2 – CH2 – CH3 ; anhydride butanoïque
3.1 0.5
CH3 - CH2 - CH2 - COOH + CH3- CH2OH ⇌ CH3 - CH2 - CH2 – COO- CH2 - CH3 + H2O 0.25
Butanoate d’éthyle
3.2.1 Acid + alcohol ⇌ ester + water
Etat Initial (mol) 2 0,5 0 0
Etat d’équilibre 2-x 0,5-x x x
1,533 0,033 0,467 0,467
Avec x est le nombre d’ester formé à l’équilibre 0.75
n(ester)expérimental×100
% rendement = avec n(ester)expérimental = 0,467 mol
n(ester)théorique

Supposons que la réaction est complète :

2 0,5
R(acide) = > R(alcool) = alors l’alcool est le réactif limitant
1 1
n(ester)formé n(alcool)réagit
Selon R.S : = donc n(ester)théorique = 0,5 mol
1 1
0,467×100
% rendement = = 93,4 %
0,5

3.2.2 Le pourcentage de rendement d’un mélange équimolaire d’alcool primaire et d’acide

carboxylique est 67%.
Le % de rendement calculé est 93,4 % > 67 % 1
Le mélange réactionnel est non-stœchiométrique et l’acide est pur (sans eau) donc comme
conclusion :
Partant d’un mélange non-stœchiométrique d’une part et l’acide est pur, favorise la
réaction d'estérification, alors le pourcentage de rendement augmente .

3.3.1 KC dépend seulement de la température alors KC reste constante donc (iii). 0.25
3.3.2 L’acide sulfurique est un catalyseur qui augmente la vitesse de la réaction alors est atteint
plus vite mais n(ester) formé à l’équilibre reste le même. Partant des mêmes quantités des 0.5
réactifs, le pourcentage de rendement reste constant. Donc (iii).

3.4.1 La réaction devient rapide, complète et exothermique. 0.25

3.4.2 Faux. Puisque la réaction est complète alors il n’y a pas un état d’équilibre donc pas de 0.25
valeur de KC.