‫ اﻟﻌﺎدﯾﺔ‬۲۰۰٦ ‫دورة ﺳﻨﺔ‬ ‫اﻣﺘﺤﺎﻧﺎت اﻟﺸﮭﺎدة اﻟﺜﺎﻧﻮﯾﺔ اﻟﻌﺎﻣﺔ‬ ‫وزارة اﻟﺘﺮﺑﯿﺔ واﻟﺘﻌﻠﯿﻢ اﻟﻌﺎﻟﻲ‬

‫ﻓﺮع ﻋﻠﻮم اﻟﺤﯿﺎة‬ ‫اﻟﻤﺪﯾﺮﯾﺔ اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻟﻠﺘﺮﺑﯿﺔ‬

‫داﺋﺮة اﻻﻣﺘﺤﺎﻧﺎت‬
‫ﻣﺴﺎﺑﻘﺔ ﻓﻲ ﻣﺎدة اﻟﻜﯿﻤﯿﺎء‬
:‫اﻻﺳﻢ‬
‫ ﺳﺎﻋﺘﺎن‬:‫اﻟﻤﺪة‬
:‫اﻟﺮﻗﻢ‬

Cette épreuve est constituée de trois exercices. Elle comporte quatre pages numérotées de 1
à 4.
L’usage d’une calculatrice non programmable est autorisé.
Traiter les trois exercices suivants :

Premier exercice (7 points)

Hydrolyse d’un ester

L’hydrolyse d’un ester (E) donne un alcool (A) et un acide (B). Le but de cet exercice est
d’identifier les composés (A), (B) et (E).

I- Étude de la réaction d’hydrolyse

On chauffe un mélange de l’ester (E) et de l’eau, en présence de quelques gouttes d’acide

sulfurique concentré.
Après un certain temps, on atteint un équilibre homogène représenté par l’équation suivante :
E + H2O ⇌ A + B
1- On désigne par x la quantité de matière (nombre de moles) de (B) formé à l’équilibre.
Reproduire, sur la feuille des réponses, le tableau suivant et le compléter:

E H2O A B
État initial 1 mol 1 mol 0 0
État d’équilibre

2- Indiquer le rôle du chauffage et celui de l’acide sulfurique dans cette réaction

d’hydrolyse.
3- Déterminer la constante d’équilibre K c sachant que x = 0,4 mol.
4- Proposer, en justifiant, un moyen pour rendre l’hydrolyse de (E) presque totale.

II- Identification des composés (A), (B) et (E)

On sépare l’alcool (A) et l’acide (B) obtenus lors d’une réaction presque totale de l’hydrolyse de
l’ester (E).
1- Une étude montre que (A) est un monoalcool à chaîne carbonée saturée acyclique
(ouverte), où la masse du carbone est égale à 3 fois celle de l’oxygène.
a) Déterminer la formule moléculaire de (A).
b) Pour identifier cet alcool, on réalise les tests suivants :

Nº du test Mélange initial Observation et résultat expérimental

Test 1 (A) + solution violette acidifiée - Solution finale incolore.
de permanganate de potassium - Formation d’un composé organique (C).
Test 2 (C) + 2,4- D.N.P.H. - Précipité jaune.
Test 3 (C) + liqueur de Fehling bleue - Solution bleue.

Déduire la formule semi-développée de (A) et donner son nom.

1
 2- Une étude montre que (B) est un acide α-aminé.
a) Donner la formule générale d’un acide α-aminé.
b) Déduire la formule semi-développée de l’acide (B), sachant que son groupe R est
constitué d’atomes de carbone et d’hydrogène et que sa masse molaire est
M (B) = 89 g.mol-1.
On donne, en g.mol-1 : M (C) = 12 ; M (H) = 1 ; M (O) = 16 et M (N) = 14.
3- Écrire la formule semi-développée de l’ester (E) et donner son nom.

Deuxième exercice (6 points)

Cinétique de la décomposition de C 6 H 5 N 2 Cl

C 6 H 5 – N 2 Cl est un explosif non oxygéné qu’on conserve à une température inférieure à 5 ºC.
La décomposition de C 6 H 5 – N 2 Cl, dans un milieu aqueux et à la température de 25 ºC, est
lente. Cette décomposition a lieu selon l’équation suivante :
C 6 H 5 – N 2 Cl (aq) → C 6 H 5 – Cl (aq) + N 2 (g) .

Donnée :

- Volume molaire gazeux dans les conditions de l’expérience : V m = 25 L.mol-1.

I- Étude préliminaire

On dispose de 1 L d’une solution (S) de C 6 H 5 – N 2 Cl de concentration C = 2,0x10-3 mol.L-1.

1- Calculer, en mL, le volume de diazote formé au bout d’un temps infini.
2- Montrer qu’à chaque instant t, la concentration de C 6 H 5 – Cl, exprimée en mol.L-1, est
donnée par l’expression : [C 6 H 5 – Cl] t = 4.10-5x V,
où V, exprimé en mL, est le volume de diazote formé à l’nstant t.

II- Cinétique de cette décomposition

On étudie la cinétique de cette réaction de décomposition dans la solution (S), en mesurant, à

des instants différents, le volume V de diazote dégagé. Les résultats de cette étude, sont
groupés dans le tableau suivant :

t (min) 0 3 6 9 12 14 18 22
V (mL) 0 10,5 19 27 33 36 41 45
[C 6 H 5 – Cl] t 10-4 (mol.L-
1
)

1- Reproduire, sur la copie des réponses, le tableau précédent et le compléter.

2- Tracer, sur un papier millimétré, la courbe [C 6 H 5 – Cl] = f(t).
Prendre les échelles suivantes : abscisses : 1 cm pour 2 min ;
ordonnées : 1 cm pour 2x10-4 mol.L-1.
3- Déterminer le temps de demi-réaction.
4- On prépare 1 L d’une solution de C 6 H 5 – N 2 Cl plus concentrée que (S). On fait le suivi
cinétique de la décomposition de C 6 H 5 – N 2 Cl à la même température de 25 ºC.
a) Le volume de diazote formé à t = 6 min dépasse la valeur de 19 mL. Justifier.
b) Comparer le volume de diazote formé à la fin de la réaction (t infini) au volume de
diazote trouvé dans la question (I- 1-).

2
 Troisième exercice (7 points)
Détartrant pour cafetière

Un détartrant, à base d’acide sulfamique, est vendu dans le commerce sous forme de petits
cristaux blancs.
Le but de cet exercice est de déterminer le pourcentage du détartrant en acide sulfamique par
dosage pH-métrique.

Données :

- L’acide sulfamique, de formule NH 2 SO 3 H, sera noté HA dans la suite de l’exercice.

- Masse molaire d’acide sulfamique en g.mol-1 : M = 97,1.

Protocole expérimental :

-première étape : on dissout 2,05 g de ce détartrant dans de l’eau distillée de telle façon à
avoir une solution (S) de volume V = 500 mL.
-deuxième étape : on introduit un volume V a = 10 mL de la solution (S) dans un bécher. On
y ajoute un volume V´ d’eau distillée pour assurer une bonne immersion
de l’électrode du pH-mètre.
- troisième étape : on effectue le dosage à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration C b = 4,0x10-2 mol.L-1.

I- Étude préliminaire

1- L’acide sulfamique est un acide fort. Écrire l’équation de sa réaction avec l’eau.
2- Indiquer le matériel indispensable utilisé pour :
o peser la masse de 2,05 g ;
o préparer le volume V ;
o prélever le volume V a ;
o verser la solution d’hydroxyde de sodium.
3- Écrire l’équation de la réaction de dosage.
4- À partir des espèces chimiques présentes dans le bécher, justifier la valeur du
pH = 7 à l’équivalence.

II- Exploitation des résultats du dosage

Un extrait des résultats du dosage donne les informations suivantes :

V b (mL) 0 10,4 15
pH 2,4 7,0 11,0

1- Tracer l’allure de la courbe pH = f(V b ) pour 0 ≤ V b ≤ 15 mL. Prendre les échelles

suivantes : abscisses : 1cm pour 1mL, ordonnées : 1 cm pour 1 unité pH.
2- Déterminer la concentration C a de la solution (S) en acide sulfamique.
3- Déduire le pourcentage massique de ce détartrant en acide sulfamique.

III- Effet de la dilution sur le suivi pH-métrique

On prépare une solution (S´) du détartrant en diluant 10 fois la solution (S).

1- Parmi les ensembles de verrerie proposés, choisir en justifiant, celui qu’on doit utiliser
pour réaliser la dilution la plus précise de la solution (S).

3
 Ensemble – 1 Ensemble – 2 Ensemble – 3
• Pipette jaugée de 10 • Pipette jaugée de 10 • Éprouvette graduée
mL ; mL : de 10 mL ;
• Bécher de 100 mL. • Fiole jaugée de 100 • Fiole jaugée de 200
mL. mL.

2- On réalise un autre suivi pH-métrique de la solution (S´), en répétant la deuxième étape

du protocole expérimental, décrit au début de l’exercice, et en utilisant une autre solution
d’hydroxyde de sodium de concentration C ´b = 4,0x10-3 mol.L-1.
Donner, en justifiant, la valeur du pH correspondant au volume V b = 10,4 mL.

4
Examen officiel Barème de chimie S. V. 1ère session 2006
Premier exercice (7 points)
Hydrolyse d’un ester
Réponse attendue Note Commentaire
I-1- Les coefficients stoechiométriques nous permet d’écrire : 1
nE réagissant nH 2 Oréagissant nA formé nB formé
= = = =x
1 1 1 1
E H2O A B
État initial 1 mol 1 mol 0 0
État d’équilibre (1-x) mol (1-x) mol x mol x mol
2- Le chauffage augmente la vitesse de la réaction (facteur
0,25
cinétique).
L’acide sulfurique, ajouté en petite quantité, joue le rôle d’un
0,25
catalyseur.
3- La constante de cet équilibre est donnée par la relation
1
0,4 0,4
[ A][ B] 4
suivante : K c = . On a alors : K c = V V = = 0,44.
[ E ][ H 2 O] 0,6 0,6 9
V V
4- Pour rendre cette hydrolyse totale, on ajoute de l’eau en 0,5 Toute autre
grande quantité. La réaction est alors favorisée dans le sens de proposition
l’hydrolyse, car d’après le principe de Le Chatelier, un système correcte est
en équilibre s’oppose, si c’est possible, en partie, à la acceptée
modification imposée. .
II-1-
a) La formule générale d’un monoalcool à chaîne carbonée 1
acyclique (ouverte) est C n H 2n+2 O. C n H 2n+1 OH
Ayant m (C) = 3 m (O) , on a alors : 12 n = 3x16. on tire : n = 4. La
formule moléculaire de (A) est donc : C 4 H 9 OH.
b) D’après le test 1, on tire que (A) est un alcool primaire ou 1
secondaire, car il a subi l’oxydation ménagée.
D’après le test 2, le composé (C) est un composé carbonylé
(aldéhyde ou cétone).
D’après le test 3, on tire que (C) est une cétone.
Donc (A) est un alcool secondaire de formule semi-développée :
CH 3 – CH 2 – CHOH – CH 3 dont le nom est le butan-2-ol. 2x0,25
2-a) La formule générale d’un acide α-aminé est :
R – CH – COOH
│ 0,5
NH 2
b) M R + 12 + 1 + 14 + 2 + 32 + 12 + 1 = 89, on tire M R = 15. Or
R ne renferme que du carbone et d’hydrogène, la formule de R
ne peut être que CH 3 .Donc, la formule de l’acide (B) est 0,5
CH 3 – CH – COOH
│
NH 2
c) La formule de l’ester est alors :
CH 3 – CH – C – O – CH – CH 2 – CH 3 . 0,25
│ ║ │
NH 2 O CH 3 0,25
C’est le 2-aminopropanoate de 1-méthylpropyle.

1
 Deuxième exercice (6 points)
Cinétique de la décomposition de C 6 H 5 N 2 Cl
Réponse attendue Note Commentaire
I-
1- D’après la relation stoechiométrique : 1
n (N 2 ) formé à t infini = n (C 6 H 5 N 2 Cl) initial = CxV = 2x10-3 mol.
Le volume de l’azote est alors : V (N 2 ) = nxV m =
2x10-3x25 = 50x10-3 L = 50 mL
2- n (C 6 H 5 Cl) formé = n (N 2 ) formé à tout instant t. D’où :
V (N 2 ) Vx10 −3 Vx10 −3
[C 6 H 5 Cl] t = = = = 4x10-5.V 1
Vm xVsolution Vm x1 25
II-
1- En multipliant par 0,4, on tire : 0,5
t (min) 0 3 6 9 12 14 18 22
[C 6 H 5 N 2 Cl]x10- 0 4,2 7,6 10,8 13,2 14,4 16,4 18,0
4
mol.L-1
2- La courbe [C 6 H 5 Cl] = f(t).

La courbe 1

20

15
C

10 Series1

0
0
8.2 10 20 30
t(min)

3- Le temps de demi-réaction est l’intervalle de temps au bout 1 On peut encore

définir t 1/2
duquel la concentration de C 6 H 5 N 2 Cl se réduit à sa moitié, c.à.d. relativement à la
le temps qui correspond à une concentration : qté maximale du
[C 6 H 5 Cl] t1/2 = 10x10-4 mol.L-1(car n(C 6 H 5 Cl) formé = produit
n(C 6 H 5 N 2 Cl) disparu).D’où t 1/2 = 8,2, d’après le graphe.
0.75
4- a) La concentration initiale du réactif étant plus grande, la
vitesse de formation de N 2 est donc plus élevée (facteur
cinétique). Partant d’un même volume de 1L, on obtient alors un
volume de diazote plus grand que 19 mL à t = 6 min.
b) Puisque la solution est plus concentrée, le volume étant le
0,75
même (1 L), elle contient alors un nombre de moles initial, du
réactif, plus grand et par conséquent le volume d’azote à t infini
est plus grand que celui du premier cas.

2
 Troisième exercice (7 points)
Détartrant pour cafetière
Réponse attendue Note Commentaire
I-
1- L’équation de la réaction de l’acide sulfamique avec 0.5
l’eau est : HA + H 2 O → H 3 O + A + –

2- Pour faire la pesée : balance de précision (1/100).

Pour préparer V = 500 mL : fiole jaugée de 500 mL. 4x0,25
Pour prélever V a : pipette jaugée de 10 mL.
Pour verser NaOH : burette.
3- Il s’agit d’une réaction entre un acide fort et une
base forte, l’équation est alors : 0,5
H 3 O+ + HO – → 2 H 2 O.
4- Les espèces présentes à l’équivalence, autres que 0,5
l’eau, sont Na+ et A - qui sont indifférentes par rapport
à l’eau (milieu neutre). Le pH est donc égal à 7.
II-
1-
1
Allure de la courbe représentant la
variation du pH en fonction de Vb

12
10
8
pH

6 Series1
4
2
0
0 5 10 15
Vb en mL

2- À l’équivalence, on a : 0,25
n H 3 O + (initial dans le bécher) = n HO − (versé) .
Or, dans une solution on a n = CxV. 0,75
D’où : C a V a = C b V bE ; on tire :
4 x1o −2 x10,4
Ca = = 4,16x10-2 mol.L-1. 1
10
3- n (HA) pur = 4,16x10-2x0,5 = 2,08x10-2 mol ; :
m (HA) pur = 2,08x10-2 x97,1 = 2,02 g ; et le
2,02
pourcentage de pureté : % = x100 = 98,53 %.
2.05
1
III-
1- La dilution dix fois exige que le volume final soit

3
égal à 10 fois le volume initial. En plus, il faut utiliser
une verrerie de précision, l’ensemble qui convient est
l’ensemble 2 : pipette jaugée de 10 mL et une fiole 0,5
jaugée de 100 mL.
2- A l’équivalence
Puisque le dosage a lieu entre un acide fort et une Vb(E) =
base forte et puisque les deux ont été dilués 10 fois; le
C'a ×Va C a/10
volume dosé de l’acide étant le même, alors le volume = × Va =
ajouté à l’équivalence ne change pas et sa valeur est C' b C b/10
4.16 × 10−2
10,4mL. Le pH est donc égal à 7. Ca
× Va = × 10 = 10.4 ml.
4 × 10− 2
Cb

Donc le pH est de 7 pour un volume

V b ajouté = 10.4 ml.