‫مالحظات عامة‬

‫‪ -١‬النماذج المطروحة تراعي التقليصات في المنهج التي حصلت خالل العام الدراسي الحالي‬

‫‪ -٢‬النماذج المطروحة تراعي قرارات المركز التربوي من ناحية وقت المسابقة وعدد األسئلة‬

‫‪ -٣‬لإلستفادة ُي َفضّل حل المسابقة أولا ومن ثم الذهاب لإلطالع على الباريم‬

‫والعالمة التي ممكن أن تنالها على هذا النموذج‬

‫‪ -٤‬لإلستفادة ُي َفضّل أثناء حل المسابقة اللتزام بالوقت المحدد لها‬

‫‪ -٥‬ليس من الضروري أن العالمة التي يمكن أن تنالها على هذا النموذج هي تلك التي ستحصل‬
‫عليها في المتحان الرسمي‬

‫‪ -٦‬ل داعي للتوتر في حال عدم تمكنك من عدم حل بعض األسئلة‪ .‬يمكن‬
‫مراجعة الباريم ومعرفة طريقة اإلجابة‬

‫‪ -٧‬يجري العمل على تنزيل أكثر من نموذج في معظم المواد‪ .‬لذلك راجع‬
‫المنصة للتأكد من تنزيل نماذج اضافية‬

‫‪ -٨‬هذه النماذج خاصة بالمشتركين بمنصة شاطر‪ .‬لذلك يُمنع نشرها وتداولها تحت طائلة المسؤولية‬
 3 ‫نموذج‬ ‫العامة‬
ّ ‫شهادة الثّانويّة‬
ّ ‫امتحانات ال‬
‫علوم الحياة و العلوم العامة‬ :‫الفرع‬

‫مسابقة في مادة الكيمياء‬

‫ ساعة ونصف‬:‫المدة‬

Cet examen est composé de trois exercices prescrits sur 4 pages.

L’usage d’une calculatrice non-programmable est autorisée. Traiter les exercices suivants.

Exercice 1 (7 points) Cinétique de la Réaction d’Estérification

On se propose d’étudier la cinétique de la formation d’un ester (E) d’odeur de fraise de formule
moléculaire C6H12O2.

1- Identification de l’acide (A)

L’ester (E) peut-être obtenu de la réaction de l’éthanol et d’un monoacide carboxylique (A)
saturé et non-cyclique.

1.1. Identifier l’acide (A) sachant que sa chaîne carbonée est ramifiée.
1.2. Déduire la formule semi-développée de l’ester (E). Donner son nom systématique.

2- Etude de la Réaction d’Estérification

 A l’instant t = 0, plusieurs ampoules sont placées dans un four maintenu à température T.
Chaque ampoule contient 0,2 mol d’éthanol et 0,2 mol d’acide (A), en présence d’une
solution concentrée d’acide sulfurique comme catalyseur.
 A un instant t, on enlève une ampoule du four et on vide son contenu dans un Erlenmeyer
contenant de l’eau glacée. Puis par une méthode appropriée, le degré de conversion de l’acide
(A) est déterminé.
 Le même processus est répété à différente intervalles de temps.
La courbe dans document-1- représente la variation du degré de conversion (α ) de l’acide en
ester, en fonction du temps.
0,8
Degré de conversion α

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1
temps(min)
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Document-1-
 En se référant au document-1- :
2.1. Déduire deux caractéristiques de la réaction d’estérification.
2.2. Exprimer le rendement de la réaction en fonction de α .
Déduire sa valeur à t = 20 min.

3- Etude Cinétique
3.1. Indiquer le but de l’addition du contenu de chaque ampoule à un instant t, dans un
Erlenmeyer contenant de l’eau glacée.
3.2. Vérifier si l’affirmations suivante est vraie.
La vitesse de formation de l’ester à t = 10 min est plus petite que celle à t = 40 min.
3.3. L’expérience précédente est répétée avec une seule modification : la concentration de
l’acide sulfurique est doublée. On remarque que le degré de conversion de l’acide à
t = 20 min augmente.
3.3.1. Identifier le facteur cinétique responsable de cette augmentation du degré de
conversion de l’acide.
3.2.2. Préciser si le rendement de l’estérification dans la deuxième expérience à
t = 20 min augmente , diminue ou reste constant.

Exercice 2 (7 points) Dosage d'un détartrant à cafetière

Le détartrant à cafetière est un composé commercial présent sous forme de poudre blanche. Il
contient de l’acide sulfamique de formule NH2SO3H et il est noté comme HA dans cet exercice.
Le but de cet exercice est de déterminer le pourcentage en masse de l’acide sulfamique HA dans ce
détartrant à cafetière.
Données: - Cette expérience est réalisée à 25 ᵒC.
- la masse molaire d'acide sulfamique M = 97 g.mol-1
- L'acide sulfamique est considéré comme un monoacide fort HA
Document-1
1- Etude d’une solution d’hydroxyde de sodium (S).
Le pH de la solution (S) d’hydroxyde de sodium NaOH (Na+(aq)+ HO-(aq)) est égal à 13.
1.1. Par dilution de la solution (S) 10 fois , pH devient 12.
Vérifier si NaOH est une base forte.
1.2. Calculer la concentration de la solution (S).

2- Préparation de la solution (S1) d’acide sulfamique.

Une solution (S1) d’acide sulfamique HA (H3O+(aq)+A-(aq)) est préparée en dissolvant 1,5 g du
détartrant à cafetière dans 200 mL d’eau distillée.
Choisir, du document-2-, le matériel nécessaire pour la préparation de la solution (S1).
Eprouvette graduée : 10, 50 et 100mL ; Balance de précision ; Verre de montre
Fiole jaugée : 50, 100 et 200mL ; Spatule ; Entonnoir
Document-2-
 3- Dosage de la solution d’acide sulfamique (S1).
Dans un bécher de 250 mL, on dose 20 mL de la solution (S1) par une solution d'hydroxyde de
sodium NaOH (Na+(aq)+ HO-(aq)) de concentration Cb = 0,1 mol.L-1. Avant le dosage, l'eau
distillée est ajoutée dans le bécher pour bien immerger l'électrode du pH-mètre.
Les résultats du dosage pH-métrique sont representés dans document-2:
Vb (mL) 0 2 4 10 12.5 13.5 14.5 15 16 18 20
pH 1,9 2 2,1 2,5 2,9 3,6 10,3 10,7 11 11,3 11,4
Document-2-
2.1. Écrire l'équation-bilan de la réaction de dosage.
2.2. Tracer la courbe pH = f (Vb). Prendre les échelles suivantes :
en abscisse : 1 cm pour 2 mL ; en ordonnée : 1cm pour 1 unité de pH
2.3. En se déférant à la courbe pH = f (Vb):
2.3.1. Déterminer les coordonnées du point d’équivalence.
2.3.2. Vérifier si l’acide sulfamique est un acide fort.
2.4. Montrer que la concentration de la solution (S1) d’acide sulfamique Ca est égale
à 7×10-2 mol.L-1 .
2.5. Déduire le pourcentage en masse d’acide sulfamique dans le détartrant à cafetière.
2.6. Le même dosage est effectué de nouveau sans addition d'eau dans le bécher du
dosage.
Justifier l’affirmation correcte suivante :
“Le pH initial de la solution (S1) diminue ”.

Exercice 3 (6 points) Etude d’un composé organique

Les alcools ont une longue histoire de plusieurs utilisations dans le monde entier. Ils ont de nombreuses
utilisations médicales et industrielles.
Les éthers sont utilisés comme anesthésiques généraux et comme solvants.

Données : masse molaire en g.mol-1 : M(C) = 12 ; M(H) = 1 ; M(O) = 16 ; M(CO2) = 44

1- Identification de (A).
- La formule moléculaire d’un liquide (A) saturé, non-cyclique est CxHyO.
- La combustion complète de 225 mg du liquide (A) donne 562,485 mg du dioxyde de carbone.
- Le pourcentage en masse de l’oxygène dans (A) est : % O = 18,18 %
- Les alcools sont des réducteurs tandis que les éthers ne sont pas.
Document-1-

1.1. En se référant au document-1-:

1.1.1. Montrer que la formule moléculaire de (A) est C5H12O.
1.1.2. Déduire la famille de (A) sachant que (A) subit l’oxydation.
1.2. L’oxydation catalytique de (A) donne un produit (B). La solution de (B) a un pH plus
petit que 7.
1.2.1. Montrer que (A) est un alcool primaire.
1.2.2. Ecrire les quatre formules semi-développées possible de l’alcool (A).
1.2.3. Sachant que (A) possède le plus petit point d’ébullition, identifier (A).
2- Oxydation d’un autre isomère de (A)
2.1. Identifier un isomère de (A) qui ne subit pas l’oxydation ménagée.
2.2. La déshydrogénation catalytique de (C), un autre isomère de (A), donne une cétone où
sa chaine carbonée est ramifiée.
2.2.1. Donner le nom et la formule du groupe fonctionnel de la cétone.
2.2.2. Identifier (C).
2.2.3. Ecrire l’équation de la réaction en utilisant les formules semi-développées.
Exercice 1 (7 points) Cinétique de la Réaction d’Estérification
Q Réponses attendues Note
1.1 La formule moléculaire de l’ester est C6H12O2 et celle de l’éthanol est C2H6O (0.25)
C2H6O + (A) ⇌ C6H12O2 + H2O
Selon la loi de conservation des atomes, la formule moléculaire de (A) est C4H8O2(0.25) 1
Puisque sa chaîne carbonée est ramifiée alors (A) est CH3-CH-COOH (0.25)
acide 2-méthylpropanoïque (0.25) l
CH 3

1.2 (E) : CH3-CH-COO-CH2 -CH3

l
(0.25) 2-méthylpropanoate d’éthyle (0.25)
CH3 0.5
2.1. La réaction d’estérification est lente (0.25) puisque l’évolution du système a pris 60 min
pour s’arrêter (0.25) .(après 60 min le degré de conversion de l’acide reste constant). 1
A 60 min le degré de conversion α = 0,67 < 1 (0.25) donc la réaction est limitée
(réversible). (0.25)
2.2 n(acide) réagit
α= (0.25) ⟹ n(acide)réagit à l’équilibre = 0,2 α mol
n(acide)initial
n(ester)actuel
rendement = (0.25) avec n(ester)actuel = 0,2 α mol(0.25)
n(ester)théorique
1.75
Supposons que la réaction est complète :
n(acide)initial 0,2
R(acide) = = = 0,2 R(acide) = R(alcool)
1 1
n(alcool)initial 0,2
R(alcool) = = = 0,2 ⇒ le mélange est stœchiométrique. (0.25)
1 1
n(acide)réagit n(ester)formé
Selon R.S : = ⇒ n(ester)théorique = 0,2 mol (0.25)
1 1
0,2 α
⇒ rendement = = α (0.25)
0,2

A t = 20 min , α = 0,6 (à partir de la courbe) ⇒ rendement = 0,6 (0.25)

3.1 Le but de l’addition du contenu de chaque ampoule à un instant t, dans un Erlenmeyer 0.25
contenant de l’eau glacée est de bloquer la réaction d’estérification.
3.2 Faux. (0.25)
La Vitesse de formation de l’ester diminue avec le temps dû à la diminution de la 0.75
concentration des réactifs acide et alcool (qui est un facteur cinétique).
Alors la Vitesse de formation de l’ester à 10 min est plus grande que celle à 40 min.
(0. 5)
3.3.1 Lorsque la concentration de l’acide sulfurique est doublée, le degré de conversion de
n(acide) réagit) 1
l’acide à t = 20 min augmente ⇒ n (acide) réagit augmente (0.25) (α = et
n(acide)initial
n(acide)initial est le même (0.25) ) ⇒ la Vitesse de disparition de l’acide augmente (0.25)
Alors la concentration de l’acide sulfurique est le facteur cinétique responsable pour
cette augmentation dans le degré de conversion de l’acide. (0.25)

3.3.2 rendement = α .
A t =20 min , α augmente lorsque la concentration de l’acide sulfurique est doublée . 0.75
Alors le rendement augmente dans la deuxième expérience.
(autre justification: A t =20 min , α augmente lorsque la concentration de l’acide
sulfurique est doublée ⇒ n (acide) réagit augmente alors la réaction d’estérification est
favorisé donc le rendement augmente.)
Exercice 2 (7 points) Dosage d'un détartrant à cafetière Note
Q Réponses attendues
1.1 Puisque par dilution de la solution (S) 10 fois ,son pH diminue d’1 unité (13-12 = 1 ),
alors NaOH est une base forte. 0.5

1.2 Cb = 10pH-14(0.25) = 1013-14 = 0,1 mol.L-1(0.25) 0.5

2 Fiole jaugée (200 mL) , balance de précision , spatule , entonnoir , verre de montre . 1
3.1 H3O + HO → 2 H2O
+ -
0.5
3.2 pH
12
11
10
9
8
7
6
1
5
4
3
2
1 Vb(mL)
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22

3.3.1 Selon la méthode des tangentes parallèles(0.25) : Vb.E = 14 mL et pHE = 7 (0.25)

Alors les coordonnées du point d’équivalence ( 14 mL ; 7) (0.25) 0.75

3.3.2 Puisque la courbe est formée de trois parties avec un point inflexion (0.25) et pHE = 7
alors l’acide sulfamique est un acide fort. (0.25) 0.5
3.4 A l’équivalence :
n (H3O +) (présent initialement dans le bécher) = n (HO –)( ajouté de la burette pour atteindre l’équivalence) (0.25)
CaVa = CbVb.E (0.25) avec Cb = 0,1 mol.L-1, Va=20×10-3 L et Vb.E= 14×10-3 L 0.75
Alors Ca = 7×10-2 mol.L-1(0. 25)
3.5 m(HA)dans (S1) = n(HA)×M(HA) = Ca ×V(solution S1)×M(HA) (0.25)
= 7×10-2 × 200 ×10-3×97 =1,358 g(0.25)
m(HA) 1,358 1
p= ×100 (0.25)= ×100 = 90,53 %(0.25)
m(détartrant ) 1,5

3.6 Sans addition d’eau distillée, la concentration Ca de la solution (S1) de HA dans le

bécher augmente. (0.25) 0. 5
Puisque HA est un acide fort alors pH = - log Ca donc pH initial augmente. (0.25)
Exercice 3 (6 points) Etude d’un composé organique
Q Réponses attendues Note
1.1.1 C + O2 → CO2
n(C) n(CO2 ) m(C) m(CO2 ) m(CO2 )×M(C)
Selon R.S : = ⇒ = ⇒ m(C) =
1 1 M(C) M(CO2 ) M(CO2 )
m(C)×100 m(CO2 )×M(C)×100 562,485 ×12×100
%C= = =
m(A) M(CO2 )×m(A) 44×225

⟹ % C = 68,18 % (0. 5)
1.25
% H = 100 – (%C + % O) = 100 – (68,18 + 18,18 ) = 13,64 % (0.25)
En appliquant la loi des proportions définies:
12x y 16 12x y 16
= = (0.25) ⇒ = = donc x = 5 et y = 12
%C %H %O 68,18 13,64 18,18

Alors la formule moléculaire de (A) est C5H12O(0.25)

1.1.2 C5H12O satisfait la formule générale CnH2n+2O alors (A) peut-être alcool ou éther (qui
sont des isomères de fonction). (0.25)
Puisque (A) subit l’oxydation alors il est un réducteur donc il appartient à la famille 0.5
des alcools. (0.25)
1.2.1. Puisque pH de la solution (B) < 7 alors (B) est un acide carboxylique (0.25) donc (A)
est un alcool primaire. (0.25) 0.5

1.2.2 CH3 -CH2-CH2-CH2- CH2OH ; CH3 -CH2-CH-CH2OH ; CH3 - CH - CH2-CH2OH

l l
CH3 CH3 CH3
l 1
CH3 -C-CH2OH (4×0.25)
l
CH3

1.2.3 Le point d’ébullition dans les isomères de squelette diminue avec l’augmentation des
ramifications. (0.25)
Puisque (A) possède le point d’ébullition le plus petit alors il est le plus ramifié donc
CH3 0.5
l 2-2-diméthylpropan-1-ol(0.25)
CH3 -C-CH2OH
l
CH3
2.1 L’alcool tertiaire ne subit pas l’oxydation dûe à l’absence de l’atome d’hydrogène 0.75
sur le carbone fonctionnel(0.25) . Alors CH3 -CH2-COH-CH3 (0.25)
l
CH3
2-méthylbutan-2-ol (0.25)

2.2.1 Le groupe fonctionnel est le groupe carbonyle (-CO-). 0.25

2.2.2 Puisque la déshydrogénation catalytique (oxydation) de (C) donne une cétone alors 0.75
(C) est un alcool secondaire . (0.25)
Donc (C) CH3 -CHOH-CH-CH3
l (0.25) 3-méthylbutan-2-ol(0.25)
CH3
2.2.3 Cu
0.5
CH3 -CHOH-CH-CH3 H2 + CH3 -CO-CH-CH3
l chaleur l
CH3 CH3