‫ الكيويبء – اللغة الفرنسية‬:‫الوبدة‬

‫ الثبنوية العبهة‬:‫الشهبدة‬
‫الهيئة األكبديويّة الوشتركة‬
‫ علوم عبهة‬:‫الفرع‬
‫ العلوم‬:‫قسن‬
2019 / 1 :‫نووذج رقن‬
‫ سبعتبى‬:‫الودّة‬
Cette épreuve est constituée de trois exercices. Elle comporte 4 pages numérotées de 1 à 4. Traiter
les trois exercices suivants:

Exercice 1 (7 points) Cinétique de la réaction d’acide éthanoïque avec l’ion

hydrogénocarbonate
L’acide éthanoïque réagit avec l’ion hydrogénocarbonate suivant une réaction lente. L’équation de la
réaction considérée comme totale est:

CH3COOH(aq) + HCO3– (aq) → CO2(g) + H2O(l) + CH3COO – (aq)

L’objectif de cet exercice est d’étudier la cinétique de cette réaction.

Données : - Masse molaire de l’hydrogénocarbonate de sodium: M NaHCO3 = 84 g.mol-1.

- Volume molaire gazeux dans les conditions de l’expérience: Vm = 24 L.mol-1.

1. Préparation de la solution (S) d’acide éthanoïque

On prépare une solution (S) d’acide éthanoïque de concentration C = 1 mol.L-1 à partir d’une solution
commerciale (S0).
Sur l’étiquette de la solution commerciale (S0) d’acide éthanoïque, on lit les indications données dans le
document-1.

Pourcentage massique: 90% Masse volumique : ρ = 1,05 g.mL-1

Masse molaire en g.mol-1: M(CH3COOH) = 60
Document-1

1.1. En se référant au document-1, montrer que la concentration de la solution (S0) en acide éthanoïque
est C0 = 15,75 mol.L-1.
1.2. Pour préparer un volume VS = 100 mL de la solution (S). On dispose trois ensembles de verreries
donnés dans le document-2. Choisir, en effectuant le calcul nécessaire, l’ensemble le plus
convenable et précis pour réaliser cette préparation.

Ensemble-1 Ensemble-2 Ensemble-3

Eprouvette graduée 10 mL Pipette jaugée 10 mL Pipette graduée 10 mL
Fiole jaugée 100 mL Fiole Jaugée 100 mL Fiole jaugée 100 mL
Bécher Bécher Bécher
Document-2

2. Etude cinétique

On introduit dans un ballon maintenu à température T constante un volume V = 60 mL de la solution (S)

d’acide éthanoïque CH3COOH de concentration C = 1 mol.L-1.
On y ajoute rapidement à l’instant t = 0, une masse m = 1,25 g d’hydrogénocarbonate de sodiumNaHCO3(s),
puis on ferme le ballon et on mesure à l’aide d’une méthode appropriée le volume du dioxyde de carbone
1/4
CO2 dégagé à différents instants t. On groupe les valeurs obtenues dans le tableau du document-3.

Temps (s) 33 66 100 133 167 200 233 266 333 400
VCO2 (mL) 79,2 144 180 199 216 228 240 247 257 262
n CO2 x 10-3 (mol) 3,3 6 7,5 8,3 9 9,5 a 10,29 10,7 10,9
Document-3

2.1. Calculer la valeur de a qui manque dans le tableau du document-3.

2.2. Tracer la courbe nCO2 = f(t) dans l’intervalle de temps [0 - 400s]. Prendre pour échelles:
Abscisses: 1cm → 60 s et ordonnées: 1cm → 1.10-3 mol.
2.3. Vérifier si l’ion hydrogénocarbonate HCO3– est le réactif limitant.
2.4. On donne les trois propositions suivantes. En cas où la proposition est fausse la corriger et en cas où
elle est correcte la justifier.
2.4.1. La vitesse de formation de CO2 à t = 0 s est supérieure que celle à t = 200 s.
2.4.2. Le temps t = 400 s représente la fin de la réaction.
2.4.3. Si on répète la même expérience avec une seule modification T’ > T. Le volume du gaz
CO2 dégagé à l’instant t = 100 s est V’(CO2) < 180mL.
3. Déterminer le temps de demi – réaction t1/2.

Exercice 2 (7 points) L’acidité d’un beurre

L'acide butyrique, est un acide qui se trouve dans le beurre rance, le parmesan, où il dégage une odeur
forte et désagréable.
Le but de cet exercice est d’étudier quelques propriétés de l’acide butyrique et de vérifier son
pourcentage en masse dans le beurre.

Données : Masse molaire de l’acide butyrique : M = 88 g.mol-1.

pKa (H2O / HO  ) = 14

1. Quelques propriétés de l’acide butyrique

- L'acide butyrique est un acide carboxylique saturé, non cyclique et à chaîne linéaire de
formule moléculaire C4H8O2.
- L'acide butyrique est soluble dans l'eau.
- À 25° C, une solution aqueuse (S) d’acide butyrique de concentration C = 3.10-2 mol.L-1
possède un pH = 3,18.
Document-1

1.1. Identifier, en se référant au document-1, l’acide butyrique.

1.2. Ecrire, en utilisant les formules semi-développées, l’équation de la réaction de l’acide butyrique
avec l’eau.
1.3. En se référant au document-1, justifier les propositions suivantes:
1.3.1. L’acide butyrique est un acide faible.
1.3.2. Le degré de dissociation de cet acide dans l’eau est α = 0,022.
1.3.3. Le pKa du couple acide / base de cet acide vaut 4,82 à 25° C.
1.3.4. L’acide butyrique prédomine sa base conjuguée dans la solution (S).

2/4
2. Analyse d’un beurre.

Un beurre est rance si le pourcentage en masse d’acide butyrique qu’il contient est supérieur
ou égal à 4 %, c’est-à-dire qu’il y a 4 g ou plus d’acide butyrique dans 100 g de beurre.
Document-2

Pour doser l’acide butyrique contenu dans un beurre, on introduit dans un erlenmeyer une masse m = 8 g
de beurre fondu auquel on ajoute un volume d’eau distillée. On agite afin de dissoudre dans l’eau la
totalité de l’acide butyrique présent dans le beurre. On verse une solution d’hydroxyde de sodium
(Na+ + HO–) de concentration Cb = 0,4 mol.L-1. L’équivalence est atteint pour un volume de base versé
VbE = 7,5 mL.

L’équation de la réaction du dosage est:

C4H8O2 (aq) + HO– (aq) → H2O(ℓ) + C4H7O2–(aq)
2.1. Nommer l’ion C4H7O2–.
2.2. Déterminer la constante de réaction KR associée à l’équation de la réaction du dosage. En
déduire que cette réaction est totale.
2.3. Deux autres propriétés doivent caractériser la réaction du dosage. Choisir des propositions
données ci-dessous celle qui convient à la réaction du dosage :
a. lente et unique.
b. rapide et unique.
c. rapide et limitée.
2.4. Le même titrage réalisé par pH - métrie montre que la valeur de pH à l’équivalence pHE = 8,7.
Choisir, l’indicateur le plus convenable du document-3 à utiliser pour réaliser ce dosage. Justifier.

Rouge de méthyle (4,2 - 6,2)

Bleu de bromophénol (3,0 - 4,6)
Rouge de crésol (7,2 - 9,0)
Document-3

2.5. Déterminer le nombre de mole d'acide butyrique contenue dans la masse m = 8 g de beurre dosé.
2.6. En déduire la masse d'acide butyrique contenu dans cet échantillon de beurre.
2.7. En se référant au document-2. Vérifier si le beurre analysé est rance.

Exercice 3 (6 points) Esters à odeurs fruités

Les esters ont souvent une odeur agréable. On les trouve naturellement dans les fruits dont ils sont
souvent responsables de l'arôme. Ces esters sont obtenus par extraction ou par synthèse.
Le but de cet exercice est d’identifier quelques esters à odeurs fruités et d’étudier leur synthèse.

Ester Formule moléculaire Odeur

(E1) C5H10O2 Melon
(E2) C6H12O2 Fraise
Document-1

Données : MC = 12 g.mol-1 ; MH = 1 g.mol-1 ; MO = 16 g.mol-1

3/4
1. Etude de l’alcool utilisé dans la synthèse de l’ester (E1)

L’alcool utilisé dans la synthèse de l’ester (E 1) à odeur de melon est noté (A). Pour identifier l’alcool
(A), on effectue les tests du document-2.

Test chimique Résultat

(A) + Solution acidifiée de permanganate de potassium Composé organique (B)
(B) + 2,4-DNPH précipité jaune-orangé
(B) + Réactif de Schiff Aucun changement n’est observé
Document-2

1.1. En se référant au document-2, identifier la famille du composé (B).

1.2. En déduire la classe de l’alcool (A).
1.3. Une analyse quantitative de l’alcool (A) montre que le pourcentage massique en carbone
est 60 %.
1.3.1. Montrer que la formule moléculaire de l’alcool (A) est C 3H8O.
1.3.2. Ecrire la formule semi-développée des composés (A) et (B).

2. Identification des esters E 1 et E2

2.1. En se référant au document-1 et à la formule moléculaire de l’alcool (A). Choisir l’acide

carboxylique utilisé dans la synthèse de l’ester (E1). Justifier.
a. HCOOH
b. CH3 – COOH
c. CH3 – CH2 – COOH
2.2. Identifier l’ester (E1).
2.3. Le nom systématique de l’ester (E2) est le 2-méthylpropanoate d'éthyle. Ecrire la formule semi-
développée de (E2).
3. Synthèse des esters

En cas d’un mélange des réactifs équimolaire le rendement de l’estérification à l’équilibre est
66 % si l’alcool est primaire et 60% si l’alcool est secondaire.
Document-3

La synthèse d’un ester s’effectue en général entre un acide carboxylique et un alcool en chauffant à
reflux le mélange pendant un certain temps. L’équation d’estérification est donnée par :
R – COOH + HO – R’ ⇌ R – COO – R’ + H2O
3.1. Expliquer l’importance du chauffage à reflux.
3.2. Corriger les propositions suivantes. Justifier.
3.2.1. En mélangeant le même nombre de mole d’alcool et d’acide carboxylique dans la synthèse
des esters (E1) et (E2), soit nalcool = nacide = 0,1 mol, la quantité de chaque ester obtenu à
l’équilibre est n(E1) = 0,066 mol et n(E2) = 0,06 mol.
3.2.2. Pour synthétiser un ester, l’utilisation d’un dérivé anhydride d’acide à la place de l’acide
carboxylique ne modifie pas le rendement à la fin de la réaction mais augmente la vitesse de
la réaction.
3.2.3. L’addition d’une faible quantité d’acide sulfurique concentré augmente le rendement de
l’estérification à l’équilibre.
4/4
 ‫ الكيويبء – اللغة الفرنسية‬:‫الوبدة‬
‫ الثبنوية العبهة‬:‫الشهبدة‬
‫الهيئة األكبديويّة الوشتركة‬
‫ علوم عبهة‬:‫الفرع‬
‫ العلوم‬:‫قسن‬
2019 / 1 :‫نووذج رقن‬
‫ سبعتبى‬:‫الودّة‬
:‫أسس التصحيح‬

Partie Exercice 1 (7 points) Cinétique de la réaction d’acide éthanoïque

de la avec l’ion hydrogénocarbonate
question Note
Réponse attendues
1.1 Masse de 1L solution (S0) : mS0 = ρ x VS0 = 1,05 x 1000 = 1050 g
Masse de CH3COOH dans 1 L solution (S0): mCH3COOH = 0,9 x 1050 = 945g 0,75

nCH3COOH =
mCHCOOH 
= = 15,75 mol et C0 =
nCHCOOH = 15,75 mol.L-1.
MCHCOOH  Vs
1.2 Dans une dilution le nombre de mole du soluté apporté se conserve:
n0 = nf ; C0 x V0 = Cf x Vf ;
Le volume V0 qu’il faut prélever de la solution (S0) pour préparer la solution (S): 0,75
C f V f 1 x 0,1
V0    0,0063 L ou 6,3 mL .
C0 15,75
Ensemble-3 est le plus convenable, car on a besoin:
- une pipette graduée de 10 mL pour prélever V0.
- une fiole jaugée de 100 mL pour préparer Vf.
2.1 A t = 233 s on a:
VCO2 ( t  233) 240 x10 3 0,5
nCO2 ( t  233)    10.10 3 mol
Vm 24
2.2

2.3 n (CH3COOH)0= C x V = 1 x 0,06 = 0,06 mol.

m 1,25
n(NaHCO3 ) initial    0,015mol  n HCO
M 84 3

0,06 0,015 1
Rapport: RCH3COOH   0,06  RHCO   0,015
1 3
1
Alors HCO3 – est le réactif limitant.
2.4.1 Vrai. La vitesse de formation de CO2 commence maximale au départ et diminue au 0,75
cours du temps. A t = 0 s, la vitesse de formation de CO2 est supérieure que celle à t =
200 s.

1/3
 2.4.2 Faux.
D’après le R.S. 0,75
-
n(HCO3 ) réagit nCO2 ( produità t   )
  0,015mol ;
1 1
nCO2 (  )  15 x103 mol  nCO2 (t  400s ) 10,9 x103 mol
Alors t = 400 s ne re présente pas la fin de la réaction.
2.4.3 Faux. Si on augmente la température qui est un facteur cinétique, la pente de la 0,75
tangente à chaque point de la courbe augmente (la vitesse augmente) et le volume de
CO2 à t = 100 s sera V’CO2 > 180 mL.
3 Le temps de demi-réaction t1/2 est le temps nécessaire au bout duquel la quantité du
produit CO2 devient égale à la moitié de sa valeur maximale.
nCO2 (  ) 0,75
A la fin de la reaction :  7,5 .103 mol
2
Graphiquement t1/2 = 100 s.

Partie Exercice 2 (7 points) L’acidité d’un beurre

de la Note
question Réponse attendues
1.1 CH3 – CH2 – CH2 – COOH acide butanoïque 0,5
1.2 CH3 – CH2 – CH2 – COOH + H2O ⇌ CH3 – CH2 – CH2 – COO – + H3O+ 0,5
1.3.1 [H3O+] = 10 – pH = 10 – 3,18 = 6,6.10-4 mol.L-1 < C =3.10-2 mol.L-1 0,5
L’acide butyrique est un acide faible.
1.3.2 nacidebutyriquereagi

nacidebutyriqueinitial
0,5
A volume constant :
[ Acide butyrique ]reagi [ H 3O  ] 6,6 x10 4
    0,022
[ Acide butyrique ]initial C 3x10 2
1.3.3 CH3 – CH2 – CH2 – COOH + H2O ⇌ CH3 – CH2 – CH2 – COO – + H3O+
Àt=0 C excès - -
À tequilibre C – Cα excès Cα Cα 1

[C H O ] C
pH  pKa  log 4 7 2  pKa  log ;
[C 4 H 8 O2 ] C (1   )
 0,022
pKa  pH  log  3,18  log  4,82
1 1  0,022
1.3.4 pH = 3,18 < 4,82 – 1 = 3,82 Alors l’acide butyrique prédomine dans la solution (S). 0,5
2.1 L’ion butanoate. 0,25
2.2 [C4 H 7O2 ] [ H 3O  ] Ka 104,82
KR  x    1,51.109 0,75
[C4 H 8O2 ][ HO ] [ H 3O  ] Ke 1014
KR > 104. Réaction totale.
2.3 b. Rapide et unique. 0,25
2.4 Rouge de crésol (7,2 - 9,0) car pHE = 8,7 est inclus dans sa zone de virage. 0,5
2.5 A l’équivalence :
nacide( présentdansl 'échantillon ) n HO  ( versé dansVbE ) 0,75
 ; nacide  Cb x VbE  0,4 x 7,5.10 3  0,003 mol
1 1
2/3
 2.6 m acide = n x M = 0,003 x 88 = 0,264 g 0,5
2.7 0,264
% massique d ' acide butyrique  x100  3,3 %  4 %
8 0,5
Le beurre analysé n’est pas rance.

Partie Exercice 3 (6 points) Esters à odeurs fruités

de la Note
question Réponse attendues
1.1 (B) donne un test positif avec 2,4-DNPH donc le composé (B) est un composé 0,25
carbonylé (aldéhyde ou cétone) et un test négatif avec le réactif de Schiff alors (B) est
une cétone.
1.2 Puisque (B) est une cétone, alors (A) est un alcool secondaire. 0,25
1.3.1 D’après la loi des proportions définies:
12n M A 12n 14n  18
 alors  0,75
%C 100 60 100
n = 3 d’où la formule moléculaire de (A) est C3H8O.
1.3.2 (A): CH3 – CHOH – CH3 (B) : CH3 – CO – CH3 0,5
2.1 b. CH3 – COOH.
La formule moléculaire (C5H10O2) de l’ester (E1) satisfait la formule générale d’un 0,75
ester à chaine saturée ouverte.
L’ester est formé 5 atomes de carbone et l’alcool (A) est formé de 3 atomes de carbone
(C3H8O), il reste pour l’acide carboxylique, 5 – 3 = 2 atomes de carbone.
2.2 (E1) : CH3 – COO – CH – CH3
│ Ethanoate de 1-méthyléthyle. 0,5
CH3
2.3 (E2) : CH3 – CH – COO – CH2 – CH3
│ 0,5
CH3
3.1 - Le chauffage est pour accélérer la réaction
- Le reflux sert à condenser les vapeurs qui s’échappent, dans le réfrigérant et les 0,5
ramène au mélange réactionnel. Et ceci pour conserver la masse des réactifs et des
produits durant le chauffage.
3.2.1 Pour synthetiser E1 et E2, Le mélange initial des réactifs est équimolaire alors il n’y a
pas un excès.
- Pour l’ester (E1), l’alcool utilisé est un alcool secondaire, alors le rendement de cette
synthèse doit être 60 %. Alors nacide = nester(théorique) = 0,1 mol.
n(ester E1 )obtenu = rendement x n(ester)théorique = 0,6 x 0,1 = 0,06 mol. 1
- Pour l’ester (E2), l’alcool utilisé est un alcool primaire, alors le rendement de cette
synthèse doit être 66 %. Alors nacide = nester(théorique) = 0,1 mol.
n(ester E2)obtenu = rendement x n(ester)théorique = 0,66 x 0,1 = 0,066 mol.
3.2.2 Si on utilise le dérivé anhydride d’acide à la place de l’acide carboxylique, la réaction
d’estérification sera totale et plus rapide, alors le rendement augmente. 0,5
3.2.3 L’acide sulfurique concentré en faible quantité joue le rôle d’un catalyseur qui accélère 0,5
la vitesse de la réaction sans modifier le rendement.

3/3