TD de Chimie Des Polymères 21-22

UNIVERSITE IBN TOFAIL Année universitaire : 2021-2022
FACULTE DES SCIENCES

DEPARTEMENT DE CHIMIE
-KENITRA-
TD de Chimie Macromoléculaire
Master de recherche : Sciences des matériaux
I/ 1) Ecrire les formules semi-développées du motif de répétition des polymères suivants :
Polyisoprène, poly(fluorure de vinylidène), poly(téréphtalate d’éthylène).
2) Pour chaque polymère donner le ou les monomères et préciser le mode de synthèse à
utiliser.
3) On considère la réaction de polymérisation cationique de l’isobutène et anionique du
méthacrylate de méthyle.
Préciser les premières étapes d’amorçage de la polymérisation de l’isobutène par les
amorceurs (BF3 + H2O) et du méthacrylate de méthyle par le tertio-buthylmagnésium.
II/ On effectue la polymérisation d’une solution molaire de méthacrylate de méthyle (1mol/l)
à 60°C en utilisant le peroxyde de benzoyle à une concentration 10 -2mol/l et une efficacité de
50%.
1) Ecrire le schéma réactionnel de la polymérisation (amorçage-propagation-terminaison par
dismutation),
2) Etablir la relation donnant la durée de vie moyenne des macroradicaux et calculer cette
durée,
3) Calculer la vitesse initiale de polymérisation,
4) Calculer la longueur cinétique de chaîne et la masse moyenne en nombre sachant que la
terminaison se fait par dismutation.
On donne : kd = 0.85.10-5s-1, kp = 176 L.mol-1.s-1, kt = 0.94.107 L.mol-1.s-1.

III/ On étudie la copolymérisation de l’éthylène (A) et du propylène (B) dans l’heptane.
1) Sachant que le produit des rapports de réactivités est voisin de l’unité. Quel mécanisme
fait-on intervenir ?
2) On procède à 6 copolymérisations dans des conditions expérimentales identiques et l’on
fait varier le pourcentage en mole de propylène dans le mélange de monomères. Ce même
pourcentage est dosé dès le début de la réaction par analyse infra-rouge dans le copolymère :
numéro 1 2 3 4 5 6
monomère 10 40 50 60 70 80
copolymère 4 20 28 38 48 61
a) Tracer la courbe des fractions molaires.
b) Quel est le monomère qui disparaît le plus vite ?
c) Peut-on avoir une copolymérisation azéotropique ?
d) Quelles seraient les valeurs des rapports de réactivité en assimilant cette réaction à
une copolymérisation idéale.

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FACULTE DES SCIENCES
DEPARTEMENT DE CHIMIE
-KENITRA-
TD de Chimie Macromoléculaire
Master de recherche : Sciences des matériaux
I/ 1) Pourquoi l’acétate de vinyle contrairement à l’acrylate de méthyle ne se prête pas à une

polymérisation anionique ?
2) On s’intéresse à la polymérisation de l’acrylonitrile par HCl ou par NaNH 2. Écrire dans
chaque cas l’amorçage. Quelle est la voie préférable ?
3) Le polyester et le polyamide, proviennent de la polycondensation de deux types de
monomères. Donner la structure de ces monomères et écrire la réaction de polymérisation.
II/ 1) Ecrire les étapes d’amorçage et de propagation lors de la polymérisation du styrène
(2mol/l) amorcée par l’AIBN (0.02mol/l) à 60°C. Préciser la position du radical en fin de
chaîne.
On suppose que l’efficacité est de 50%. Calculer :
2) la vitesse de polymérisation.
3) Le temps nécessaire pour avoir 10% de conversion.
4) la conversion atteinte après 10h de réaction en considérant la concentration en
AIBN constante.
AIBN : Kd = 0.85.10-5s-1.
Styrène : d = 0.91 ; M = 104 ; Kp 705L.mol-1.s-1; kt = 3.6.107L.mol-1.s-1.

III/ On polycondense en masse, à 200°C sans catalyseur un mélange stœchiométrique d’acide
adipique (d= 1.37) et d’hexaméthylènediamine (d = 0.87). La polymérisation est arrêtée
quand le taux d’avancement de la réaction P = 0.99.
1) écrire la réaction de polycondensation et donner la structure du polymère.

2) Calculer le degré de polymérisation en nombre du polycondensat obtenu.
Sachant que la réaction a duré 10heures, déterminer la constante de vitesse de
polycondensation (C0 = 8.23eq.l-1 avec C0 la concentration initiale en groupes réactifs –
COOH).
IV/ On considère la copolymérisation du chlorure de vinyle (A) avec l’acrylate de butyle (B)
à partir d’un mélange renfermant 80% en mole de chlorure de vinyle. On donne r A =0.14, rB
=7.4.
a) Calculer la composition du copolymère formé initialement.
b) Etablir le diagramme carré en portant la fraction molaire des unités du chlorure de
vinyle dans le copolymère en fonction de la fraction molaire du chlorure de vinyle.
c) On considère un incrément de conversion de 10% (dM= dA +dB = 0.1) pendant
lequel on suppose que les chaines formées ne changent pas de composition. Calculer la
composition du milieu réactionnel (fA et fB) après 10% de conversion.
d) Calculer la nouvelle composition du copolymère.

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I/ 1) Ecrire les formules semi-développées du motif de répétition des polymères suivants :

Polyisoprène, poly(fluorure de vinylidène), poly(téréphtalate d’éthylène).

2) Pour chaque polymère donner le ou les monomères et préciser le mode de synthèse à

3) On considère la réaction de polymérisation cationique de l’isobutène et anionique du

Préciser les premières étapes d’amorçage de la polymérisation de l’isobutène par les

amorceurs (BF3 + H2O) et du méthacrylate de méthyle par le tertio-buthylmagnésium.

II/ On effectue la polymérisation d’une solution molaire de méthacrylate de méthyle (1mol/l)

à 60°C en utilisant le peroxyde de benzoyle à une concentration 10 -2mol/l et une efficacité de

1) Ecrire le schéma réactionnel de la polymérisation (amorçage-propagation-terminaison par

3) Calculer la vitesse initiale de polymérisation,

4) Calculer la longueur cinétique de chaîne et la masse moyenne en nombre sachant que la

terminaison se fait par dismutation.

On donne : kd = 0.85.10-5s-1, kp = 176 L.mol-1.s-1, kt = 0.94.107 L.mol-1.s-1.

2) On procède à 6 copolymérisations dans des conditions expérimentales identiques et l’on

fait varier le pourcentage en mole de propylène dans le mélange de monomères. Ce même

a) Tracer la courbe des fractions molaires.

b) Quel est le monomère qui disparaît le plus vite ?

c) Peut-on avoir une copolymérisation azéotropique ?

une copolymérisation idéale.

I/ 1) Pourquoi l’acétate de vinyle contrairement à l’acrylate de méthyle ne se prête pas à une

II/ 1) Ecrire les étapes d’amorçage et de propagation lors de la polymérisation du styrène

On suppose que l’efficacité est de 50%. Calculer :

3) Le temps nécessaire pour avoir 10% de conversion.

4) la conversion atteinte après 10h de réaction en considérant la concentration en

Styrène : d = 0.91 ; M = 104 ; Kp 705L.mol-1.s-1; kt = 3.6.107L.mol-1.s-1.

1) écrire la réaction de polycondensation et donner la structure du polymère.

Sachant que la réaction a duré 10heures, déterminer la constante de vitesse de

polycondensation (C0 = 8.23eq.l-1 avec C0 la concentration initiale en groupes réactifs –

a) Calculer la composition du copolymère formé initialement.

b) Etablir le diagramme carré en portant la fraction molaire des unités du chlorure de

vinyle dans le copolymère en fonction de la fraction molaire du chlorure de vinyle.

c) On considère un incrément de conversion de 10% (dM= dA +dB = 0.1) pendant

composition du milieu réactionnel (fA et fB) après 10% de conversion.

d) Calculer la nouvelle composition du copolymère.

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