Fascicule Chimie Ts 2025

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MINISTERE DE L’EDUCATION NATIONALE

INSPECTION D’ACADEMIE DE ZIGUINCHOR


LYCEE DE KAFOUNTINE

COLLECTION HANAFIYA N°1

LA CLE DE VOUTE DE LA
REUSSITE

FASCICULE DE CHIMIE
TERMINALE S

Réalisé par
M. Ahmad NDIAYE
Professeur de sciences physiques au LYCEE DE KAFOUNTINE

Prof M. Ahmad NDIAYE


Email: ahmathanifah494@gmail.com Page 1
 SOMMAIRE PROGRAMME DE CHIMIE TERMINALE S1 ET S2 :

CHAPITRE

Numéro Titre Horaire

Chimie organique

C1 Alcools

C2 Amines

C3 Acides carboxyliques et dérivés

Cinétique chimique

C4 Cinétique chimique

Réaction Acido-Basiques en solution aqueuse

P5 Autoprotolyse de l’eau, PH d’une solution aqueuse, Indicateurs colorés

C6 Acide fort – Base forte, Réaction entre acide fort et base forte ; Dosage

C7 Acides et bases faibles – couples Acide-base - constante d’acidité et


classification des couples acide-base.

C8 Réaction acide faible / base forte et (vise versa), effet tampon, Dosage

C9 Acides aminés (éléments de stéréochimie)

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EXERCICE N°1

A. Etude préliminaire
L’hydratation d’un alcène D conduit à un produit A, renfermant en masse 21,62 % d’oxygène.
1) Quelle est la fonction chimique du produit A ?
2) Calculer la masse molaire du composé A. Déterminer sa formule brute.
3) Indiquer les différentes formules semi-développées possibles de A. les nommer.
On se propose d’identifier le composé A par deux méthodes différentes.
B. Première méthode
Le produit A est oxydé, en milieu acide par du dichromate de potassium. Le composé B obtenu réagit
avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine mais sans action sur le réactif de Schiff.
1) En déduire, en le justifiant, la formule semi-développée de B et le nom du composé.
2) Donner les formules semi-développées et les noms des composés A et D.
3) Ecrire l’équation-bilan de la réaction d’oxydation de A par le dichromate de potassium.
4) Quelle est la masse de dichromate de potassium nécessaire pour oxyder complètement 2g du
composé A ? On donne : M(K2Cr2O7) = 294 g/mol
C. Deuxième partie
On introduit dans un tube 14,8g du produit A et 0,2 mol d’acide éthanoïque. Le tube est scellé et chauffé.
1) Quelles sont les caractéristiques de la réaction qui se produit ?
2) Après plusieurs jours, l’acide restant est isolé puis dosé par une solution d’hydroxyde de sodium
de concertation molaire C = 2mol.L-1. Il faut utiliser un volume V= 40mL de cette solution pour
atteindre le point d’équivalence.
2.1 Quel est le pourcentage du composé A estérifié ?
2.2 Quel est le composé A sachant que la limite d’estérification, pour un mélange équimolaire
acide éthanoïque-alcool, est environ 67% si l’alcool est primaire, 60% si l’alcool est secondaire, 2
à 5% si l’alcool est tertiaire ? Justifier la réponse.
EXERCICE 2 :
Pour sa création au printemps 2006, un illustre parfumeur décide d'utiliser l'odeur de pomme et
celle de la banane, effluves de son nouveau parfum. Mais pour des raisons économiques il choisit
d'utiliser l'arôme naturel de banane pour synthétiser la molécule. Une des molécules présentes
dans l'arôme naturel de banane est un ester E obtenu par action d’un acide carboxylique sur un
alcool.
A. Synthèse de l’alcool
1.1. On considère un hydrocarbure A (CxHy ) qui contient en masse de carbone et de
masse molaire moléculaire . Montrer que la formule brute de A est C5H10
1.2 On réalise l’hydratation de A en présence d’acide sulfurique, ce qui entraîne la formation
d’un composé B.
1.2.1 Sachant que la molécule de B est ramifiée et renferme un groupe hydroxyle, écrire toutes
les formules semi-développées possibles de B et les nommer.
1.2.2 Afin de déterminer la formule semi-développée exacte de B, on effectue son oxydation
ménagée par une solution de dichromate de potassium, en milieu acide. La solution oxydante
étant en défaut, on obtient un composé C qui donne un précipité jaune avec la 2,4-
dinitrophénylhydrazine (2,4-D.N.P.H) et un précipité rouge avec la liqueur de Fehling.

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1.2.2.1 Quelles sont les formules semi-développées possibles pour B et C?
1.2.2.2 En utilisant les formules brutes de B et C, écrire les équations-bilan des réactions
permettant de passer de B à C par action du dichromate de potassium. On donne :
B .Synthèse de l’Ester
1.3. L’ester à odeur de banane se nomme éthanoate d'isoamyle ou éthanoate de 3-méthylbutyle,
en nomenclature officielle. Sa formule semi-développée est:

1.3.1 Quelles sont les formules semi-développées exactes de B, C, A et de l’acide carboxylique


D.
1.3.2 Avant de se lancer dans une production à grande échelle, le parfumeur décide de réaliser
l'expérience. Pour cela, il introduit dans un erlenmeyer 1,00 mol de l’acide D et 1,00 mol d'alcool
isoamylique B. Le mélange est maintenu à température constante.
1.3.2.1 Ecrire l’équation bilan de la réaction et donner ses caractéristiques.
1.3.2.2 Quelle serait la quantité de matière d’ester formé si la réaction était totale ?
1.3.2.3 L'expérience donne 84,5g d'ester à l'équilibre. Calculer le rendement de cette réaction.
Conclure.
EXERCICE 3 :
Les acides carboxyliques présentent une grande importance industrielle pour la fabrication de
solvants, de shampoings, de peintures, de bougie, de textiles et d’antiseptiques. Les acides
carboxyliques peuvent être obtenus par oxydation des aldéhydes ou des alcools. Les acides gras
peuvent s’obtenir par saponification des graisses animales ou végétales. On considère un mono
alcool aliphatique saturé à chaîne carbonée ramifiée de masse molaire
M = 88 g.mol-1.
1.1-Déterminer la formule brute de cet alcool.
1.2-Donner la formule semi développée et le nom de chacun des alcools isomères à chaîne
ramifiée présentant un carbone asymétrique.
1.3-On considère maintenant deux alcools A et B : A est le 2-méthylbutan-1-ol et B est le 3-
méthylbutan -1-ol. A est oxydé par une solution de dichromate de potassium K2Cr2O7. Il donne
A’ qui réagit avec la DNPH et le réactif de Tollens.
1.3.1-Ecrire l’équation bilan de la réaction entre A et les ions dichromates. On donne Cr2O72-
/Cr3+ ; A’/A
1.3.2-L’alcool (B) réagit avec un acide carboxylique (C), pour donner l’éthanoate de 3-
methylbutyle (E).
1.3.2.1-Donner la formule semi développée de (C). Ecrire l’équation bilan de la réaction.
Donner les caractéristiques principales de cette réaction.
1.3.2.2-Indiquer les noms des composés (D) et (F) qui peuvent réagir totalement avec l’alcool
(B) pour obtenir le même ester (E). Ecrire les équations bilans des réactions correspondantes.
1.3.3-L’action de l’acide (C) sur la N-méthyléthanamine donne un composé ionique G, qui est
ensuite déshydraté par chauffage prolongé pour donner un composé organique H. Ecrire
l’équation bilan de la réaction. Donner la formule semi développée et le nom du composé H
obtenu.

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Exercice 4
1-Un mono alcool saturé A a pour masse molaire MA = 74g/mol.
a- Quelle est sa formule brute. En déduire ses différents isomères.
b- L’oxydation ménagée de A par une solution de dichromate de potassium en milieu acide
conduit à un composé B qui réagit avec la DNPH mais est sans action sur la liqueur de
fehling. En déduire la formule semi-développée et le nom de l’alcool A.
c- Montrer que A est une molécule chirale
d- Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation de A en B. Donner le nom de B.
2- L’action d’un mono acide carboxylique saturé R-COOH sur l’alcool A conduit à un corps E de
formule brute C5H10O2.
a- De quel type de réaction s’agit-il ? Quelles sont ses caractéristiques ? Quel serait l’effet
d’une élévation de température sur cette réaction ?
b- Ecrire l’équation bilan générale de cette réaction.
c- En déduire la formule semi-développée et le nom de l’acide carboxylique utilisé.
d- Donner la formule semi-développée et le nom du corps E formé.
3- Au départ on avait mélangé 7,4g de A et 4,6g de l’acide R-COOH. Quelle masse de corps E obtient
en fin de réaction.
On rappelle que la limite d’estérification pour un mélange équimolaire acide carboxylique-alcool est
environ :
66% si l’alcool est primaire ; 60% s’il est secondaire ; 5% si l’alcool est tertiaire.
Exercice 4
On veut identifier un corps A dont la molécule est à chaîne carbonée saturée et ne possède qu’une seule
fonction organique.
1- Quand on fait réagir l’acide méthanoïque sur le corps A, il se forme de l’ester et de l’eau.
a- Quel est le nom de cette réaction ?
b- Ecrire l’équation bilan de la réaction (On utilisera pour A sa formule générale) ; quelles
sont les caractéristiques de cette réaction ?
c- A l’état initial, on avait mélangé v = 150mL d’une solution d’acide méthanoïque de
concentration molaire c = 5.10-1mol/L avec mA = 3,70g du corps A.
A l’équilibre, il reste n’1 = 5.10-2mol d’acide méthanoïque et m’A = 1,85g du corps A qui n’ont pas
réagi.
 A partir de ces données, montrer que la masse molaire moléculaire du corps A est MA = 74g/mol.
 En déduire les formules semi-développées possibles du corps A
 Une autre étude a montré que la molécule de A est chirale. Quel est le nom du corps A ?
2- Le dichromate de potassium en milieu acide a été utilisé pour déterminer la quantité de matière du
corps A qui n’avait pas réagi. Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation du corps par le
dichromate
Les couples redox mis en jeu sont : Cr2O72-/Cr3+ ; C4H8O/C4H10O
Exercice 5
Données : densité de l’acide benzoïque : d1=1.28 ; densité du méthanol : d2=0.79 ; masse volumique de
l’eau :
Le benzoate de méthyle est formé à partir de l’acide benzoïque (C6H5COOH) et du méthanol. Le
benzoate de méthyle a une odeur agréable, rappelant fortement celle de la goyave, et est donc utilisé en
parfumerie. Il est également utilisé comme solvant et comme pesticide pour attirer les insectes.
On introduit dans un ballon un volume V1 = 9.6mL d’acide benzoique, V2=4mL de méthanol et 3mL
d’acide sulfurique concentré et quelques grains de pierres ponce. On adapte un réfrigérant à boules et le
mélange réactionnel est ensuite chauffé à reflux pendant une heure. On verse ensuite le contenu du ballon
dans un bécher contenant un mélange eau-glace. Il se forme deux couches liquides non miscibles.
1. Ecrire l’équation bila de la réaction qui se produit dans le ballon. Comment nomme-t-on ce type
de réaction ?quelles sont ses caractéristiques ?

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2. Préciser le rôle de l’acide sulfurique
3. Quelle est l’utilité de ce chauffage à reflux ?
4. Sachant que la phase organique a une densité supérieure à celle de la phase aqueuse, proposer une
méthode de séparation des deux phases
5. Apres avoir lavé et séché la phase organique, on obtient une masse m=8.1g du composé
organique
5.1. Calculer les quantités de matières initiales des réactifs.
5.2. Quelle serait la masse obtenue, du composé organique, si la réaction était totale ?
5.3. Calculer le rendement de la réaction
5.4. Comment expliquer l’écart entre la valeur expérimentale du rendement et la valeur théorique
qui est de 67% (pour un mélange équimolaire de l’acide carboxylique et de l’alcool
primaire) ?
Exercice 6

1 : On considère un corps pur, liquide, de nature inconnue. On se propose de déterminer sa nature. Pour
cela, on réalise quelques expériences dont on note les résultats.

- Une solution aqueuse du corps peut être considéré comme un isolant.

- Le sodium peut réagir sur le corps en produisant un dégagement de dihydrogène

- Le corps peut subir une déshydratation conduisant à la formation d’un alcène.

1-1 : Donner la nature du corps considéré.

1-2 : Sachant qu’il est saturé et comporte n atomes de carbones, donner sa formule brute générale.

2 : Le corps possède en masse 13,51% d’hydrogène. Déterminer :

2-1 : Sa formule brute

2-2 : Ses quatre formules semi-développées possibles et les nommer.

3 : A fin d’identifier les différents isomères (a), (b), (c), (d), du composé on réalise d’autres tests
supplémentaires.

- L’isomère (a) n’est pas oxydable de façon ménagée.

- Les isomères (a) et (b) dérivent d’un alcène A1 par hydratation.

- L’oxydation ménagée de (d) par un excès d’une solution de dichromate de potassium conduit à la
formation d’un composé organique A2 qui n’a aucune action sur la D.N.P.H.

3-1 : Identifier chaque isomère.

3-2 : Donner les formules semi-développées des composés A1 et A2 puis les nommer

3-3 : Ecrire l’équation-bilan de la réaction d’oxydation de (d) sachant que les couples qui interviennent
sont : A2/d et Cr2O72-/Cr3+

4 : On introduit dans un tube 3,7g de l’isomère (a) et 4,4g du composé organique A2 Le tube est scellé et
chauffé.

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4-1 : Ecrire l’équation bilan de la réaction du composé A2 sur l’isomère (a).

4-2 : Quel est le nom du produit organique A3 obtenu ?

4-3 : Donner les principales caractéristiques de cette réaction.

4-4 : Après plusieurs jours, la quantité de A2 restant est isolé puis dosé par une solution
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire Cb = 2mol/L. Il faut verser un volume Vb = 23,8cm3 de
cette solution pour atteindre l’équivalence.

- Quel est le pourcentage de (a) transformé lors de la réaction ?

Exercice 7 :

Soit un alcool note B dont la formule brute est C5H12O

1.1 Donner les 8 formules semi-développées des différents alcools ayant la formule brute C5H12O et
préciser leur nom.
1.2 Des analyses montrent que la molécule B est ramifiée et possède un atome de carbone lié à quatre
autres atomes ou groupes d’atomes différents. Aussi l’oxydation ménagée de B par le permanganate
de potassium en milieu acide donne, entre autres, un acide carboxylique.
1.2.1 Montre, en justifiant votre réponse, que B est le 2-méthylbutan-1-oI

1.2.2 Qu’appelle-t-on carbone asymétrique ? Indiquer l’atome de carbone asymétrique dans la formule
semi-développée de B.

1.2.3 Donner la formule semi-développée et le nom de l’acide carboxylique obtenu par oxydation
ménagée de B. Ecrire les demi-équations puis l’équation bilan de la réaction d’oxydation ménagée de
l’alcool B par l’ion permanganate en milieu acide.

1.3 On fait réagir l’acide éthanoïque avec l’alcool B.

1.3.1 Ecrire l’équation-bilan de la réaction et nommer le produit organique obtenu à la fin de la réaction.
Préciser les caractères de cette réaction.

1.3.2 Les masses utilisées de l’acide éthanoïque et de l’alcool B sont respectivement mA =15 g et mB = 22
g. Calculer la masse du produit organique obtenu à la fin de la réaction sachant que le rendement que le
rendement de la réaction est 66.7%.

1.4 Il existe des méthodes plus avantageuses pour préparer le produit organique obtenu à la question 2.3.
Lesquelles ? En quoi sont-elles plus avantageuses ? Ecrire l’équation-bilan de la réaction correspondant à
l’une de ces méthodes.

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Exercice 8: Les parties A et B sont indépendantes.

Partie A)
Un mélange gazeux d’un alcane linéaire (A) et d’un alcène (B), a une masse de 28,4 g et un
volume de 13,44 L mesuré dans les CNTP.
L’hydratation totale du mélange conduit à la formation de produits chimiques C et D de même
masse molaire qui est égale à 60 g.mol–1. La masse de C et D formée est de 24 g.
Nommer les composés A, B, C et D (le produit majoritaire) et écrire leurs formules semi-
développées.
Partie B)
On dispose de deux mono-alcools saturés A et B.
1/ On traite ces deux alcools par une solution diluée de dichromate de potassium en milieu
sulfurique. Les deux solutions deviennent vertes.
Que peut-on en déduire ?
2/ Les composés organiques A’ et B’ extraits respectivement des deux solutions donnent un
précipité avec la 2,4-DNPH.
Quelles peuvent-être les fonctions de A’ et B’ ?
3/ On répète les expériences précédentes avec d’autres échantillons des deux alcools, mais avec
une solution concentrée de dichromate de potassium en excès. Les produits organiques obtenus
sont notés A’’ et B’’. A’’adonne un précipité avec la 2,4-DNPH alors que B’’ n’en donne pas.
3.1. Quelles sont les fonctions de A’’ et B’’ ? Montrer que A’’ et B’’ sont identiques.
3.2. A comporte le minimum d’atomes de carbone compatibles avec sa classe. Donner les noms
et les formules semi-développées de A et A’.
3.3. La masse molaire moléculaire de B’’ est 88 g.mol–1.
Déterminer la formule moléculaire de B’’. Donner les formules semi-développées et les noms
des isomères possibles pours B’’ et pour B ?

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Exercice 1

1°) Nommer les composés suivants :

a) CH3 — CH2 — NH2 b) CH3 — CH— NH2


|
C2H5

CH3
|
c) C2H5 — CH — NH — C2H5 d) CH3 — C — CH3
| |
C2H5 NH2

f) CH3 — N — CH2 — CH2 — CH3


|
e) CH3— CH2 — NH —CH2 — CH3 C2H5

g) C6H5 — N — C2H5 h) C6H5 — N — C2H5


| |
CH3 C2H5

2°) Ecrire les formules développées des amines suivants triméthylamine ; butan-2-amine ;
N, N-Diméthylpropylamine ; N-éthyl-N-méthylpropylamine ; N, N Diéthylisopropylamine
Exercice 2 :
Donner pour chacune des formules brutes qui suivent, les formules semi-développées des amines
correspondantes.
a) CH5N b) C2H7N c) C3H9N.
Préciser le nom et la classe de chaque amine.
Exercice 3 :
L’analyse de 0,45g d’un composé organique azote donne 0,63g d’eau, 0,88g de dioxyde de carbone et
0,17g d’ammoniac.
D’autre part, 1 litre de ce composé à l’état gazeux pèse 2g dans les conditions normales. Quelles sont les
formules développées que l’on peut attribuer à ce composé ?Quelle est la formule développée de l’amine
notée A s’il est primaire. On dissout une certaine quantité de A dans de l’eau. La solution obtenue est
divisée en deux parties. Dans l’une des parties on y met quelques gouttes de phénoltaléïne. Quelle teinte
prend la solution ? Dans l’autre partie on y verse une solution d’acide chlorhydrique. Ecrire l’équation
bilan de la réaction qui se produit. Ecrire l’équation de la réaction de la dissolution de A dans l’eau.

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Exercice 4 : On considère une amine aromatique de formule générale CxHyN ne comportant qu'un seul
cycle.

1) Exprimer x et y en fonction du nombre n d'atomes de carbone qui ne font pas partie du cycle.
2) La microanalyse d'une telle amine fournit, pour l’azote, un pourcentage en masse de 13,08 %.
2.a- Déterminer n.
2.b- Ecrire les formules développées des différents isomères et donner leurs noms.
3) L’un des isomères est une amine secondaire. Quels produits obtient-on lorsqu'on le traite par de
l’iodométhane ? On supposera que l’amine de départ est en excès.
Indication : La réaction se poursuit jusqu’à la formation de l’amine tertiaire correspondant.
Exercice 5

On considère une amine primaire à chaîne carbonée saturée possédant n atomes de carbone.
1) Exprimer en fonction de n le pourcentage en masse d'azote qu'elle contient.
2) Une masse m = 15 g d'une telle amine contient 2,9 g d’azote.
2.a- Déterminer la formule brute de l’amine.
2.b- Ecrire les formules développées des isomères possibles des monoamines primaires compatibles
avec la formule brute trouvée.
3) On considère la monoamine à chaîne carbonée linéaire non ramifiée.
3.a- Ecrire l’équation de la réaction de cette monoamine primaire avec l’eau.
3.b- On verse quelques gouttes de phénolphtaléine dans un échantillon de la solution préparée.
Quelle est la coloration prise par la solution ?
(On rappelle que la phénolphtaléine est incolore en milieu acide et rose violacée en milieu basique)
Exercice 6

1-On considère un composé organique A essentiellement formé de carbone, d’hydrogène et d’azote de


formule brute CxHyNz.
La combustion d’une masse m= 0,2500g de A, donne une masse m’= 0,5592g de dioxyde de carbone.
La destruction d’une même masse de A, libère un volume V= 0,0952L d’ammoniac ; volume mesuré
dans les conditions normales.
Par ailleurs la densité de vapeur de A est voisine de 2,03.
a- Déterminer la composition centésimale massique du composé
b- Calculer sa masse molaire.
c- Déterminer sa formule brute. En déduire que A est une amine aliphatique.
2- Pour confirmer les résultats de la question 1-c, on dissout une masse m= 14,75g de A dans 500mL
d’eau. On prélève 20mL de cette solution que l’on dose en présence de bleu de bromothymol, par une
solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire ca= 1mol/L. Le virage de l’indicateur coloré est
obtenu pour un volume va= 10cm3 d’acide versé.

a- Déterminer la concentration molaire de la solution de A.


b- Déterminer la masse molaire de A et en déduire sa formule brute.
3-a- Ecrire les différentes formules semi-développées possibles de A et les nommer. On précisera leur
classe.

3-b- Identifier le composé A sachant qu’il est de classe tertiaire.


3-c- Ecrire l’équation bilan de la dissolution de A dans l’eau. Quel caractère des amines cette réaction
met-elle en évidence ?
3-d- Quelle teinte a pris la solution de A en présence du B.B.T ?
3-e- Ecrire l’équation bilan de la réaction de A sur l’iodométhane. Donner le nom du produit obtenu. Quel
caractère des amines cette réaction met-elle en évidence ?

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Données : Masse molaire atomique en g/mol : H= 1 ; C= 12 ; N= 14.Volume molaire : Vo=22,4L/mol
Exercice 7:
On dissout 7,5 g d'une amine aliphatique A dans de l'eau pure de façon à obtenir un litre de solution.
On dose un volume V1 = 40 mL de cette solution par de l'acide chlorhydrique de concentration C2 = 0,2
mol.L-1.
Le virage de l'indicateur coloré se produit quand on a versé un volume V2 = 20,5 mL d'acide.
1. Déterminer la concentration molaire C1 de la solution d’amine. En déduire la masse molaire de
l'amine A et sa formule brute.
2. Quelles sont les formules semi-développées possibles de A? Les nommer.
3. On sait par ailleurs que la molécule de l'amine A est chirale. Ecrire sa formule semi- développée.
4. Ecrire l’équation-bilan de la réaction ente l’amine A et l’eau.

EXERCICE 1
L’acétate de benzyle ou l’éthanoate de de benzyle de formule chimique C9H10O2 est un composé
important dans l’industrie des parfums et des arômes. Apprécié pour son parfum floral et ses propriétés
polyvalentes, il est utilisé comme solvant dans certaines synthèses organiques et il permet de donner le
gout de fruits à des composés.
Au laboratoire, l’éthanoate de benzyle peut être synthétisé en faisant réagir le phénylméthanol de formule
C6H5—CH2—OH avec un acide carboxylique ou un de ses dérivés.
1.1) Synthèse de l’éthanoate de benzyle à partir de l’acide éthanoïque.
On mélange dans un ballon de l’acide éthanoïque et du phénylméthanol en présence d’acide sulfurique
concentré. On chauffe le mélange obtenu pendant quelques minutes.
1.1.1) Donner les caractéristiques de cette réaction. Pourquoi ajoute-t-on de l’acide sulfurique ?
1.1.2) Ecrire l’équation bilan de cette réaction.
1.2) Synthèse de l’éthanoate de benzyle à partir de l’anhydride éthanoïque
On introduit dans un ballon du phénylméthanol de masse m1 = 3,0 g de l’anhydride éthanoïque de volume
V = 2,50 cm3 et quelques grains de pierre ponce puis on chauffe à reflux le mélange réactionnel pendant
quelques minutes. Après extraction et purification on obtient de l’éthanoate de benzyle de masse m2 = 3,5
g.
1.2.1) Quel est l’avantage de cette synthèse comparée à celle de la partie 1.1) ?
1.2.2) Ecrire l’équation bilan de cette réaction.
1.2.3) Montrer qu’un réactif est utilisé en excès. Préciser lequel ?
1.2.4) Calculer le rendement de cette réaction.
Données : Masses molaires en g.mol–1 : anhydride éthanoïque : 102 ; éthanoate de benzyle : 150 ;
phénylméthanol : 108 ; masse volumique de l’anhydride éthanoïque en g.cm–3 : 1,08.
EXERCICE 2
Les dérivés d’acide, notamment les dérivés d’acide carboxyliques, jouent un rôle crucial en chimie
organique dans de nombreuses applications industrielles et biologiques. Très utilisés en chimie
organique, avec des applications variées allant de la synthèse à la production industrielle et aux sciences
biologiques, ils jouent un rôle important dans le domaine de la biochimie.
1.1) Préparation d’un ester
Le méthanoate d’éthyle est un ester utilisé comme solvant dans l’industrie des matières plastiques, mais
également comme arôme pour la limonade et les essences aromatiques.
Un groupe d’élèves prépare le méthanoate d’éthyle en faisant réagir un acide carboxylique A de masse
volumique ρA = 1,2 g.mL–1, de volume VA = 11,5 mL avec un alcool B de masse volumique ρB = 0,79
g.mL–1
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1.1.1) Donner les formules semi-développées de l’acide A et de l’alcool B puis écrire l’équation bilan
de la synthèse du méthanoate d’éthyle.
1.1.2) Déterminer le volume VB de l’alcool B qu’il faudrait mélanger avec l’acide A sachant que le
mélange initial d’acide et d’alcool est équimolaire.
1.1.3.) Après réaction, la masse de l’ester obtenu est mE = 14,8 g. Déterminer le rendement r de la
réaction
1.2) Préparation de dérivés d’acide
1.2.1) La réaction entre l’acide A et le chlorure de thionyle (SOCℓ2 donne un composé C. Ecrire
l’équation bilan de cette réaction puis nommer le composé C en précisant sa fonction chimique.
1.2.2) On fait réagir le composé C avec l’alcool B. Ecrire l’équation bilan de la réaction puis donner
ses caractéristiques.
1.2.3) Le ccomposé C réagi avec la N-méthyléthanamine (C2H5—NH—CH3) pour donner un
composé organique D. Donner la formule semi-développée du composé D.
1.2.4) La déshydratation de l’acide carboxylique A en présnec de P4O10 conduit à la formation d’un
composé organique E.
1.2.4.1) Donner le nom et la fonction chimique du composé E.
1.2.4.2) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre le composé E et l’alcool B.
On donne en g.mol–1 : M(C) = 12 ; M(O) = 16 ; M(H) = 1
Exercice 3 OH
L’acide lactique est un acide carboxylique α-hydroxylé. De ses CH3 CH C
multiples propriétés on peut citer celle d’augmenter l’élasticité de la
OH O
peau, de lisser les rides peu profondes, les imperfections de surface et
de pigmentation. Sa formule semi-développée est donnée par:
1. Entourer et nommer le (s) groupe (s) fonctionnel (s) dans la molécule d’acide lactique.
2. On fait réagir l’acide lactique avec un alcool A, de formule brute C4H10O, en présence d’acide
sulfurique. Il se
forme uniquement un ester B et de l’eau. La molécule de l’alcool A a une chaîne carbonée ramifiée ; elle
peut également subir une oxydation ménagée.
Donner les formules semi-développées de l’alcool A et de l’ester B.
3. Ecrire l’équation bilan de la réaction entre l’acide lactique et l’alcool A.
4. L’ester B peut réagir avec l’hydroxyde de sodium pour donner du lactate de sodium et l’alcool A.
Ecrire l’équation bilan de cette réaction.
5. La déshydratation intermoléculaire de l’acide lactique conduit au lactide, molécule précurseur du
polymère
polylactique ou PLA, qui est un matériau biodégradable.
Ecrire les équations des réactions de déshydratation de l’acide lactique dans les cas suivants :
1er cas : le produit de déshydratation est un anhydride d’acide.
2ème cas : le produit de la déshydratation est un ester.

EXERCICE 4 :
Données : masses molaires atomiques en g.mol-1: C =12; H =1; O =16 ; N =14
Masse volumique de l’aniline
Masse volumique de l’anhydride éthanoïque
L’acétanilide est anciennement utilisé comme antipyrétique pour lutter contre les douleurs et la
fièvre sous le nom d’antifébrine, de formule semi-développée: .
1.1. Retrouver les formules semi-développées de l’amine et de l’acide carboxylique dont est issu,
formellement, l’acétanilide.
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1.2. Proposer une méthode de synthèse rapide et efficace de l’acétanilide et écrire l’équation
correspondante.
1.3. Au cours d’une expérience, on introduit dans un ballon sec, un volume V1= 10, 0 mL
d’aniline (C6H5NH2) pure dans un solvant approprié et on ajoute un volume V2 = 15, 0 mL
d’anhydride éthanoïque. On chauffe à reflux pendant quelques minutes. Après refroidissement,
on verse le mélange réactionnel dans de l’eau froide; des cristaux blancs d’acétanilide
apparaissent progressivement. Après filtration, lavage à l’eau et séchage, le solide obtenu a une
masse m = 12,7 g.
1.3.1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de synthèse de l’acétanilide.
1.3.2. Calculer les quantités de matières de réactifs utilisées. Préciser le réactif limitant.
1.3.3. Calculer le rendement de la synthèse de l’acétanilide.
Exercice 5:

On dispose d’un alcool A de formule C4H10O.

1. A peut donner un corps B pouvant réduire la liqueur de Fehling et donner une réaction de
précipitation avec la dinitrophénylhydrazine (DNPH).
a) Donner le nom et la formule de B sachant que sa chaîne est linéaire.

b) Quel est le nom et la classe de l’alcool A ?

2. Par oxydation énergétique, B peut donner C. Donner le nom et la formule de C.


3. C réagit avec le chlorure de thionyle (SOCl2) en donnent un corps D. Quel est le nom du corps
D ? Donner l’équation de la réaction.
4. deux molécules du corps C, en présence d’un déshydratant efficace tel que P4O10 peuvent donner
un corps E. Quelle est la formule développée de E ?
5. On peut obtenir un ester soit :
a) - par action de D sur A
b) – par action de E sur A
Ecrire les équations des réactions.

Exercice 7 : On considère un acide carboxylique à chaîne carbonée saturée A de formule R – COOH.


Afin de l’identifier, on provoque un certain nombre de réactions chimiques ayant A comme point de
départ. Dans un premier temps on transforme entièrement une masse mA de l’acide carboxylique A en son
chlorure d’acyle B. On isole le composé B et on en fait deux parts de masses égales.
1°) Première série d’expériences :

a) On hydrolyse complètement la première part de B. La réaction est rapide, totale et exothermique.


Ecrire l’équation bilan de la réaction.
b) Le chlorure d’hydrogène formé est intégralement recueilli puis dissout dans de l’eau distillée. On
ajoute quelques gouttes de BBT. Le virage du BBT est observé après avoir versé un volume V =
19,9 cm3 de solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration molaire
C = 1,00 mol.L-1. Sachant que mA =2,96g calculer la masse molaire MA

2°) Deuxième série d’expériences.

On fait réagir sur la deuxième part du chlorure d’acyle B une solution concentrée d’ammoniac. La
réaction est rapide et totale. On obtient un solide cristallisé blanc C insoluble dans l’eau

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a) Ecrire l’équation bilan de la réaction.
b) Quelle est la fonction chimique de C ?
c) La détermination expérimentale de la masse molaire de C donne : Mc = 73,0 g moL-1, déterminer
MA. Vérifier qu’il est en accord avec la question 1°)
d) En déduire la formule semi-développée de A ainsi que son nom.

Exercice 8 :

On désigne par A un acide carboxylique à chaîne saturée.


1°) On désigne par n le nombre d’atome de carbones contenus dans le radical R fixé au groupe carboxyle.
Exprimer, en fonction de n, la formule générale de cet acide.

2°) On désigne par B un alcool de formule brute CH4O. Préciser la seule formule développée possible, la
classe et le nom de cet alcool.

3°) L’acide A est estérifié par l’alcool B. A partir de la formule de l’acide A (déterminée à la question 1°),
Ecrire l’équation de cette réaction. Sachant que la masse molaire de l’ester obtenu est 88 g. mol –1,
déterminer la formule exacte et le nom de A.

4°) On désigne par C le chlorure d’acyle correspondant à A et par D anhydride correspondant aussi à A,
Quelles sont les formules semi-développées de C et D. Expliquer comment on obtient ces formules à
partir de celle de l’acide A.

Préciser les différences importantes qui existent entre l’action de A sur B et celles de C sur B et D sur B.
On écrira les équations des réactions.

5°) On fait réagir A sur une amine aliphatique E on obtient après chauffage un composé organique F de
masse molaire M = 101 g/mol.

a) Déterminer la formule brute de F ainsi que ses différentes formules semi-développées.


b) Sachant que E est une amine de classe secondaire identifier F et le nommer en déduire la formule
semi-développée et le nom de E.
Pour toute fin utile : Masses molaires atomiques : C =12 ; H = 1 ; O = 16 ; N = 14g/mol.

Exercice 9 : Données : masses molaires atomiques : C = 12 ; H = 1 ; O = 16 ; N = 14

1°) Un composé organique X a pour formule brute C5 H10 O2 l’hydrolyse de X donne un acide
carboxylique A et un alcool B. L’acide A réagit avec le pentachlorure de phosphore PCl5 pour donner un
composé organique C. Par action de l’ammoniac sur C, on obtient un composé organique D à chaîne
carbonée saturée, non ramifiée, de masse molaire moléculaire M= 59g/mol.

a) Préciser les fonctions chimiques de X, C et D.


b) Donner les formules semi-développées et les noms de D, C et A.
c) Ecrire les formules semi-développées possibles de X et les nommer.
2°) L’alcool B est oxydée par une solution de permanganate de potassium en milieu acide. Il se forme un
composé organique E donnant un précipité jaune avec la D.N.P.H mais ne réagit pas avec le réactif de
Schiff.

a) Donner la formule semi-développée et le nom de E, B et X.


b) Ecrire l’équation de la réaction d’oxydation de B par le permanganate. On donne les couples
rédox : E / B ; MnO4- / Mn2+.
c) Ecrire l’équation de la réaction de saponification de X.

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d) Ecrire l’équation de la réaction de déshydration de A en présence de P4O10 puis donner le nom
du composé obtenu.
EXERCICE 10:
La procaïne est un anesthésique local. Certains sportifs considèrent que ce produit a beaucoup
de vertus pour la récupération physique. Lors de blessure, il serait injecté directement sous sa
forme pure et permettrait de retrouver beaucoup plus rapidement une souplesse articulaire. Dans
ce qui suit on s’intéresse à la molécule de procaïne et de sa synthèse
au laboratoire.
1.1. Recopier la formule de la molécule de procaïne ci-après puis
entourer et nommer les groupes fonctionnels présents.
1.2. La synthèse de la procaïne au laboratoire consiste à faire réagir
l’acide 4-aminobenzoique (HOOC—C6H4 – NH2) avec le
2-diéthylaminoéthanol (HO—(CH2)2 —N(C2H5)2) en présence d’éthanoate de sodium comme
catalyseur.
1.2.1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de synthèse de la procaïne.
1.2.2. Donner en nomenclature officielle, le nom de la procaïne.
1.2.3. Pour préparer la procaïne, un laborantin mélange m1=10g d’acide 4-aminobenzoique et
m2=15g de
2-diéthylaminoéthanol avec de l’éthanolate de sodium. Il se forme m3=14,2g de procaïne.
Déterminer le rendement de la réaction de synthèse de la procaïne. (02pts)
Données : M(Procaïne)=236g.mol-1; M(H)=1g.mol-1; M(C)=12g.mol-1, M(O)=16g.mol-1 :
M(N)=14g.mol-1

EXERCICE 11 : DONNEES : masses molaires en g.mol-1 : M(C) = 12 ; M(H) = 1 ; M(O)


=16 ; M(K) = 39
L’huile d’olive contient essentiellement de l’oléine qui est un triglycéride du glycérol
(ou propane-1,2,3-triol) et de l’acide oléique. La formule de l’oléine est:
2.1. Rappeler la définition d’un triglycéride.
2.2. Rappeler la formule semi-développée du glycérol
et de l’acide oléique.
2.3. Ecrire l’équation d’estérification permettant
d’obtenir le triglycéride et donner ses caractéristiques.
2.4. On fait réagir 250kg de l’huile d’olive contenant
en masse 90% d’oléine avec un excès de potasse KOH.
2.4.1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre l’oléine et la potasse.
2.4.2. Comment se nomme cette réaction ? Préciser ses caractéristiques? Donner le nom officiel
du savon obtenu. Quelle est sa nature.
2.5. Calculer la masse de savon obtenu sachant que le rendement de la réaction est 80%.
Exercice 12 :

De nombreux lipides sont des glycérides, c'est-à-dire des triesters du glycérol et des acides gras.
1) Écrire la formule semi-développée du glycérol ou propane-1,2,3-triol.

2) Écrire l'équation générale d'estérification par le glycérol d'un acide gras R — COOH.

3) On fait agir sur le lipide (ou triester) obtenu un excès d'une solution d'hydroxyde de sodium à chaud. Il
se reforme du glycérol et un autre produit S.
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3.a- Écrire l'équation générale de cette réaction. Quel est le nom général donné au produit S ?
3.b- Comment nomme-t-on ce type de réaction ?
4) Dans le cas où le corps gras utilisé dérive de l'acide oléique C17 H33 — COOH et où l'on fait agir
l'hydroxyde de sodium sur m = 2.103 kg de ce corps gras, écrire l'équation de la réaction et calculer la
masse du produit S obtenu.

Exercice 13

1°) a) Donner la formule générale d’un anhydride d’acide A.


b) Sachant que le radical alkyle est à chaîne carbonée saturée à n atomes de carbone, en déduire la
formule générale en fonction de n.
2°) Un tel anhydride a pour pourcentage en masse en oxygène 47,05%.
a) Déterminer sa formule semi-développée et son nom.
b) L’hydrolyse de A donne un composé organique B : Ecrire l’équation de la réaction puis donner la
formule semi-développée et le nom de B.
3°) a) On fait agir sur B le chlorure de thionyle on obtient entre autre un produit organique C. Ecrire
l’équation de la réaction puis donner la formule semi-développée et le nom de C.
b) On fait agir sur B de l’aniline par chauffage prolongé, on obtient un composé organique D. Ecrire
l’équation de la réaction puis donner la formule semi-développée et le nom de D.
c) Par décarboxylation de B on obtient un composé organique E. Ecrire l’équation de la réaction
puis donner la formule semi-développée et le nom de E.
d) On fait agir sur B un alcool A’ : le propan-2- ol. Donner la formule semi-développée et le nom du
composé organique F obtenu.
e) Comparer l’action de B sur A’ et les actions de A et C sur A’. On écrira les équations des
réactions.
4°) On fait agir sur F un excès d’hydroxyde de sodium à chaud.
a) Ecrire l’équation de la réaction. Comment appelle t-on ce type de réaction
b) Donner le nom des produits obtenus.
2.a - Donner la formule semi-développée de X, préciser sa fonction et le nommer.
2.b - En déduire la masse molaire de l'anhydride d'acide, préciser sa formule développée et le nommer.
Exercice 14:

1) On considère un acide carboxylique à chaîne saturée (A) et un alcool saturé B. n étant le nombre
d'atomes de carbone dans le radical R fixé au groupement fonctionnel carboxylique et n' le nombre
d'atomes de carbone dans le radical R' fixé au groupement de la fonction alcool. Exprimer,
respectivement, les formules générales de (A) et (B) en fonction de n et n'.

2) (A) est estérifié par (B) ; à partir des formules déterminées au 1), écrire l'équation de cette réaction, en
explicitant en fonction de n et n’ la formule semi-développée de l’ester (E).

3) Pour , la masse molaire de l’ester est . En déduire n’ et préciser la formule


brute de (E).

4) En réalité, (A) possède une chaîne saturée avec une ramification. Quant à (B), son oxydation ménagée
donne un composé (C) qui donne un précipité jaune avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine (D.N.P.H) et ne
rosit pas le réactif de Schiff.

a) Écrire, alors, l’équation de la réaction d’estérification de (A) et (B), en utilisant les formules semi-
développées.

b) Donner les noms de A, B, C et E.

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Exercice 15: R étant une chaîne carbonée saturée, on considère l'anhydride d'acide de formule générale

1) Écrire l'équation de sa réaction d'hydrolyse.

2) Partant d'une masse de 1,02 gramme de cet anhydride on obtient, à la fin de l'hydrolyse, un composé X
intégralement recueilli dans un certain volume d'eau distillée. La solution obtenue est dosée en présence
d'un indicateur coloré approprié. Il faut alors verser d'une solution d’hydroxyde de sodium
à pour atteindre l'équivalence.

a) Donner la formule semi-développée de X, préciser sa fonction et le nommer.

b) En déduire la masse molaire de l'anhydride d'acide, préciser sa formule développée et le nommer.

Exercice 16: Le paracétamol , principe actif du "Doliprane", est un


médicament largement utilisé. Il concurrence l'aspirine comme antipyrétique et analgésique bien qu'il n'ait
pas de propriétés anti-inflammatoires et qu'il soit un moins bon antalgique. La synthèse du paracétamol se
fait à partir de l'anhydride acétique et du paraminophénol. La réaction produit en outre de l'acide acétique.

1) Quels groupes fonctionnels reconnaît-on dans le paracétamol ?

2) Écrire, à l'aide de formules semi-développées, l'équation de la synthèse du paracétamol.

3) Pourquoi utilise-t-on comme réactif l'anhydride acétique plutôt que l'acide acétique pour synthétiser le
paracétamol ?

4) Une boite de "Doliprane 500 mg" pour adulte contient 16 comprimés dosés à 500 mg. Déterminer les
quantités de matière (nombre de moles et les masses minimum des deux réactifs à mettre en œuvre pour
synthétiser la quantité de paracétamol contenue dans une boîte.

Exercice 17 : Les parties A et B sont indépendantes.


Partie A
1.1 Nommer les composés organiques A, B, D, E dont les formules suivent et préciser la famille chimique
de chaque composé.
O O
(A) H3C CH CH2 C ( B) H3C CH CH2 C
OH CH3 Cl
CH3

O O
H3C CH2 C (E) H 3C CH2 CH2 C
(D) O NH2
H3C CH2 C
O

1.2 Ecrire l’équation-bilan d’une réaction qui permet d’obtenir :


a) le composé B à partir du corps A ;
b) le composé D à partir de l’acide propanoїque ;
c) le composé E par une réaction rapide et totale.
Partie B
1.3 Un alcool a pour formule brute générale . On réalise l’oxydation ménagée de de
l’un des isomères, de classe primaire, par une solution de dichromate de potassium en excés. Le produit X

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de la réaction est intégralement recueilli dans une fiole jaugée. On obtient ainsi une quantité de matière
du produit X.
1.3.1 Donner la fonction chimique du composé X et écrire sa formule brute générale.
1.3.2 Montrer que l’alcool étudié contient 4 atomes de carbone.
1.3.3 Ecrire les formules semi-développées possibles de l’alcool traité par la solution de dichromate de
potassium.
1.3.4 Ecrire les formules semi-développées possibles et les noms des autres isomères de l’alcool. Préciser
leur classe.
1.4 La déshydratation des différents isomères notés A, B, C et D obtenus dans les questions précédentes
en présence d’alumine à a donné les résultats suivants :
Alcool A B C D

Produit(s) obtenu(s) par déshydratation E F F+G E

De plus une solution acidifiée de dichromate de potassium est sans action sur A.
1.4.1 Quelle est la fonction chimique d’un produit obtenu à la suite d’une déshydratation intramoléculaire
d’un alcool en présence de l’alumine à ?
1.4.2 Identifier les composés A, B, C, D, E, F et G en précisant leur formule semi-développée et leur nom.
1.4.3 On réalise l’oxydation ménagée de D par un excès de dichromate de potassium en milieu acide. D
s’oxyde pour donner le composé X. Ecrire l’équation de la réaction d’oxydoréduction qui s’effectue entre
D et le dichromate de potassium.
Données : ; ; ;

Exercice 18 : bac s1 2014


Pour nous, les moustiques ne sont parfois qu’un désagrément. Mais leur prolifération peut avoir des
conséquences dramatiques. Depuis fort longtemps, on utilise des molécules chimiques pour lutter contre
les moustiques.
1.1 Le DEET est un liquide légèrement jaune à la température ambiante destiné à être appliqué sur la
peau ou les vêtements. Il offre une protection contre les moustiques, puces et de nombreux autres
insectes piqueurs. La formule semi-développée de sa molécule est représentée ci-contre.
O C2H5
H3C C N
C2H5

1.1.1 Recopier la formule. Entourer le(s) groupe(s) fonctionnel(s) présent(s) et le(s) nommer.
1.1.2 Le DEET peut être préparé en utilisant l’acide 3-méthylbenzoïque, le chlorure de thionyle et une
amine.
a) Donner la formule, le nom et la classe de l’amine.
b) Ecrire les équations-bilans des réactions correspondant à cette préparation.
1.1.3 Donner le nom du DEET en nomenclature officielle.
1.2 Le DEET est très efficace contre les moustiques et autres insectes piqueurs mais il est toxique à forte
concentration. Son utilisation à forte dose est déconseillée. Le produit IR3535 est utilisé aussi contre les
moustiques ; il est légèrement moins efficace que le DEET mais moins nocif. Parmi les informations
indiquées sur ce produit, on relève : nom : ester d’éthyle de l’acide 3-(N-acétyl-N-
butyl)aminopropanoïque ; formule :
Ecrire, à l’aide de ces données, la formule semi-développée de la molécule de IR3535.

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Exercice 20:
L’aspirine ou acide acétylsalicylique a pour formule demi-développée :
Sa masse molaire est M ═ 180 g/mol.
1-) Encadrer et nommer les fonctions oxygénées présentes dans la molécule.
2-) L’aspirine réagit à chaud sur la soude.
L’action des ions OH- sur l’aspirine met en jeu deux types de réactions.
Lesquelles ?
Préciser pour chaque réaction la fonction concernée.
3-) Un comprimé d’aspirine dosé à 500 mg est broyé puis mélangé à 10mL de solution de soude molaire.
L’ensemble est chauffé pendant quelques minutes (réaction 1).
Après refroidissement ; on verse l’ensemble dans une fiole jaugée 200mL, on complète avec de l’eau
distillée jusqu’au trait de jauge. On obtient une solution (S).
Pour déterminer l’excès d’ions hydroxyde, on dose 10 mL de la solution (S) par une solution d’acide
chlorhydrique de concentration 0,02 mol/L.
L’équivalence est atteinte lorsqu’on a versé 10 mL
a) Calculer la quantité d’ions OH- initialement mélangée avec le comprimé d’aspirine.
b) Ecrire l’équation bilan support du dosage qu’on notera réaction 2.
Calculer la quantité d’ions OH- dans la prise d’essai.
c) En déduire la quantité d’ions OH- consommée par la réaction 1.
Calculer la masse d’acide acétylsalicylique présente dans un comprimé.
L’indication « aspirine dosée à 500mg » est-elle exacte.

Exercice 21 : bac s1 s3 2011-2012


L’acétanilide est anciennement utilisé comme antipyrétique sous le nom d’antifébrine (calme la fièvre). La

formule semi-développée de l’acétanilide est écrite ci-contre :


1.1 Nommer le groupe fonctionnel encadré dans cette formule.
1.2 Ecrire les formules semi-développées de l’amine et de l’acide carboxylique dont est issu,
formellement, l’acétanilide.
1.3. Dans la pratique, la synthèse de l’acétanilide se fait en chauffant à reflux un mélange de
l’amine et de l’anhydride éthanoïque (au lieu d’acide éthanoïque).
1.3.1 Pourquoi utilise-t-on l’anhydride éthanoïque plutôt que l’acide éthanoïque pour synthétiser
l’acétanilide ?
1.3.2 Au cours d’une expérience, on introduit dans un ballon sec,
un volume V1 = 10, 0 mL d’aniline pure (C6H5NH2) dans un solvant approprié et on ajoute un
volume V2 = 15, 0 mL d’anhydride éthanoïque. On chauffe à reflux pendant quelques minutes. Après
refroidissement, on verse dans l’eau froide ; des cristaux blancs d’acétanilide apparaissent
progressivement. Après filtration, lavage à l’eau et séchage, le solide obtenu a une masse de 12,7 g.
a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de synthèse de l’acétanilide (on considère que le second produit
organique obtenu en même temps que l’acétanilide ne réagit pas avec l’aniline dans les conditions de
l’expérience).
b) Calculer les quantités de réactifs utilisées. Préciser le réactif limitant.
c) Calculer le rendement de la synthèse de l’acétanilide. Données : Densité de l’aniline : d1 = 1,02

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; densité de l’anhydride éthanoïque : d2 = 1,08 Masses molaires en g.mol-1 : M(C) = 12 ; M(N)
= 14 ; M(H) = 1 ; M(O) =16

Exercice 17 : bac S2 2016 SENEGAL


On donne : Densité de l’anhydride éthanoïque : Masses molaires atomiques en :
; ; . La chimie organique de synthèse est utilisée comme palliatif à
celle de l’extraction des composés naturels qui est souvent plus onéreuse. L’anhydride éthanoïque,
composé organique de formule semi-développée
, est utilisé pour la synthèse de l’aspirine, du paracétamol et des esters.
1.1 Cet anhydride peut se préparer par déshydratation intermoléculaire de l’acide éthanoïque en présence
d’un déshydratant.
Ecrire l’équation bilan de la réaction de déshydratation et préciser le déshydratant.
1.2 Proposer une autre méthode de synthèse de l’anhydride éthanoïque.
Ecrire l’équation bilan de cette réaction de synthèse.
1.3 Un technicien d’une industrie agroalimentaire se propose de préparer l’éthanoate de
, appelé aussi ester de banane, à partir de l’anhydride éthanoïque.
1.3.1 Ecrire la formule semi-développée de l’éthanoate de .
1.3.2 Donner la formule semi-développée et le nom de l’alcool que le technicien doit faire réagir avec
l’anhydride éthanoïque pour la préparation de cet ester de banane.
1.3.3 Ecrire l’équation bilan de cette réaction de synthèse.
1.3.4 Le technicien aurait pu utiliser l’acide éthanoïque à la place de l’anhydride éthanoïque.
Indiquer les différences de caractéristiques entre les deux types de réactions de synthèses de l’ester de
banane.
1.3.5 Pour la préparation de l’ester de banane, le technicien a introduit dans un erlenmeyer,
d’anhydride éthanoïque et une masse d’alcool. La réaction terminée, il a obtenu une masse
d’éthanoate de après séparation et purification.
Déterminer le rendement de la réaction de synthèse de l’ester de banane.

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EXERCICE 1: Données en g.mol-1 : M(H) = 1 ; M(C) = 12 ; M(O) = 16.
On considère un monoacide carboxylique A et un monoalcool B, tous deux à chaine carbonée
saturées non cycliques possédant respectivement n et n+2 atomes de carbone.
2.1. Donner les formules générales brutes de ces deux composés organiques. Montrer que leurs
pourcentages en masse respectifs d’oxygène et .

2.2. Le rapport de ces pourcentages en oxygène est tel que . Montrer que la formule
brute de A est C2H4O2 et celle de B est C4H10O.
2.3. L’alcool B est primaire et chaine linéaire. Donner les formules semi-développées et les noms
de A et de B.
2.4. Les corps A et B sont liquides. On mélange une masse mA = 30g de A à une masse mB = 37g
de B. Ce mélange refroidi est réparti dans dix tubes qui sont scellés et ensuite placées dans une
étuve à 100°C.
A différentes dates on dose l’acide restant dans les tubes après les avoir refroidis et cassés. Les
dosages sont réalisés à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration cb = 4
mol.L-1.
Soit vb le volume de solution basique utilisé lors d’un dosage ; les résultats des dosages sont
regroupés dans le tableau suivant :
t (min) 2 5 8 12 16 20 25 30 40 50
3
Vb(en cm ) 10 7,8 6,5 5,6 5,1 4,8 4,6 4,5 4,3 4,3
nA(A restant en mol)
2.4.1. Donner le nom et les caractéristiques de la réaction entre l’acide A et l’alcool B.
2.4.2. Ecrire l’équation-bilan de la réaction.
2.4.3. Le mélange initial est-t-il stœchiométriques ?
2.4.4. Compléter le tableau en montrant que le nombre de moles d’acide A restant est nA = CbVb.
2.4.5. Tracer la courbe représentant le nombre de moles d’acide nA restant en fonction du temps.
Echelles : Abscisse : 1 cm 4 min ; ordonnée : 1 cm 5.10-3mol.
2.4.6. Calculer la vitesse de disparition de A à l’instant t = 8 min.
2.4.7. Au bout de 50min, la composition du mélange n’évolue plus ; l’équilibre chimique est
atteint.
Calculer le pourcentage d’acide estérifié.

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EXERCICE 2: Données : en g/mol M (Cu) = 63,5 ; M(Ag) = 108.
2.1 Pour étudier la cinétique d’une transformation chimique totale, on
plonge à l'instant t = 0 une lame de cuivre de masse m0 = 3,175 g dans
un échantillon de volume VS = 200 mL d’une solution de nitrate
d'argent (Ag++NO3-) de concentration molaire volumique C0.
L’équation-bilan de cette transformation peut s’écrire comme suit :

A partir de résultats de mesures, on a tracé la courbe représentant la


masse m d’argent formé en fonction du temps t. La droite (∆) sur la
figure 1 représente la tangente à la courbe m = f(t) à l’instant t = 0.
2.1.1 Cette transformation est-elle rapide ou lente ? Justifier.
2.1.2 Ecrire les demi-équations électroniques relatives aux couples rédox mis en jeu.
2.1.3 Déterminer graphiquement la valeur de la masse maximale m(Ag)max d’argent formé.
2.1.4 Montrer que les ions Ag+ constituent le réactif limitant.
2.1.5 En déduire la concentration C0 de la solution de nitrate d’argent.
2.1.6 Pour cette réaction, définir le temps de demi-réaction et déterminer graphiquement sa valeur.
2.2 On s’intéresse au suivi cinétique de la réaction.
2.2.1 Montrer que la vitesse volumique de formation des ions Cu2+ , en mol.L-1.min-1, à l’instant t, s’écrit
sous forme :

2.2.2 Déterminer en mol.L-1.min-1 la valeur de la vitesse volumique de formation des ions Cu2+ aux dates t
= 0 et t =20min.
2.2.3 Quel est le facteur cinétique responsable de l’évolution de cette vitesse ?

Exercice N°3 : Oxydation des ions iodures par l'eau oxygénée


A la date t = 0, on introduit dans un erlenmeyer 5 mL d’iodure de potassium de concentration
d’une solution d’eau oxygénée de concentration
préalablement acidifiée par de l’acide sulfurique en excès.
On donne les potentiels standard d’oxydoréduction : ⁄ ⁄ .
1) Etablir l’équation de la réaction.
2) Calculer les concentrations initiales en ion iodure et en eau oxygénée. Quel est le réactif limitant ?
3) Le diiode formé colore en brun la solution. Sa concentration est donnée dans le tableau suivant :

Tracer la courbe [ ]
4) Déterminer la concentration [ ] du diiode au bout d’un temps infini.
5) Déterminer le temps de demi-réaction ⁄ .
6) Calculer la vitesse volumique moyenne de formation du diiode I2 entre les dates
.
7) Calculer la vitesse volumique instantanée de formation du diiode I2 à la date t2 = 4min. En déduire, à la
même date, les vitesses de disparition

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Exercice N°3 :
On se propose d’étudier la cinétique de la réaction d’oxydoréduction entre l’acide chlorhydrique et le
magnésium qui réagissent totalement suivant l’équation-bilan : .
Dans un ballon on introduit un volume d’une solution concentrée d’acide chlorhydrique
de concentration . A l’instant , on plonge dans le ballon un ruban
de magnésium de longueur ; puis très rapidement on ferme le ballon avec un bouchon percé
qui permet de relier, par un tuyau le contenu du ballon à un dispositif permettant de mesurer le volume de
dihydrogène dégagé au cours du temps. Le ruban de magnésium est complètement immergé dans la
solution d’acide chlorhydrique.
3.1 Préciser les couples redox mis en jeu dans la réaction et écrire les demi-équations électroniques
correspondantes.
3.2 Calculer les quantités de matière de chacun des réactifs à l’état initial et vérifier que l’acide
chlorhydrique est en excès.
3.3 Les volumes de dihydrogène mesurés à différentes dates dans des conditions expérimentales où le
volume molaire est , sont consignés dans le tableau suivant :
0 10 20 30 40 50 60 70 80
0 2,45 8,41 14,16 25,36 31,09 36,00 40,91 45,00

3.3.1 Montrer que la quantité de matière de magnésium présent dans le milieu réactionnel à chaque instant
est donnée par la relation : relation où est en .
3.3.2 Recopier puis compléter le tableau précèdent. Tracer la courbe donnant les variations de la quantité
de matière de magnésium restant en fonction du temps. Echelles : ;
.
3.3.3 Définir la vitesse instantanée de disparition du magnésium, puis déterminer sa valeur aux dates
. En déduire le sens de l’évolution de la vitesse de disparition du magnésium au cours
du temps. Justifier cette évolution.
3.3.4 Pour une réaction totale, définir le temps de demi-réaction qu’on notera , puis le déterminer pour
cette réaction. Peut-on dire que la réaction est terminée à la date ? Justifier la réponse.
3.4 On recommence l’expérience avec les mêmes quantités de matière que précédemment mais en
abaissant cette fois-ci la température du milieu réactionnel. La nouvelle valeur du temps de demi-
réaction est-elle plus grande ou plus petite ? Justifier la réponse. Données : masse linéique du ruban de
magnésium : ; .

Exercice N°4: Potentiels normaux des couples redox : ⁄ ⁄


;Volume molaire dans les conditions de l’expérience : ;Masses molaires
en : Cl : 35,5 ; H : 1 ; O : 16 ; Zn : 65,4
On étudie la cinétique de la réaction naturelle entre 2 couples. A t = 0, on introduit une masse
de zinc en poudre dans un ballon contenant d'une solution d'acide chlorhydrique de
concentration . On recueille le gaz dihydrogène formé au cours du temps et on mesure
son volume .
A chaque instant, on désigne par x le nombre de mole d'acide disparu et par sa concentration molaire
résiduelle.
1) Ecrire l'équation-bilan de la réaction.
2. a) Tenant compte des données numériques de l'énoncé et de l’équation précédemment écrite, établir les
relations :

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b) Compléter le tableau de mesures ci-dessous et tracer la courbe . Le candidat choisira une
échelle judicieuse qu’il précisera.

3. a) Déterminer la vitesse moyenne de disparition des ions entre les dates t1 = 200 min et t2 = 500
min. b) Déterminer graphiquement la vitesse instantanée de disparition des ions hydronium à la
date .
4.a) Déterminer la concentration de la solution en ion à t = 300 min.
b) Déterminer la concentration de la solution en ion en fin de réaction et calculer la masse de
zinc restant
5.a) Établir une relation entre les vitesses instantanées de disparition de et de formation de .
b) En déduire la vitesse instantanée de formation de à t1 = 200 min.
EXERCICE 5 :
Un groupe d’élèves veut étudier la cinétique de la réaction entre les ions péroxodisulfate 𝑆2 82−
et les ions iodures −, modélisée par l’équation bilan suivante: −
+ 𝑰− → −
+𝑰 .
3+
Cette réaction est catalysée par les ions fer (III) (𝐹 ) d’une solution de chlorure de fer ( ).
Lors d’une séance de travaux pratiques, le groupe suit la variation de la concentration C de l’ion
péroxodisulfate 𝑆2 82− au cours du temps et les résultats obtenus sont consignés dans le tableau
suivant :
t (s) 0 90 192 300 436 590 786 1030 1380 1960
C 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2
−3 −1
(10 mol. )

On désigne par C0 la concentration initiale.


2.1. Tracer la courbe C = f(t). Echelles : 1 cm → 200 secondes et 1cm → 2.10−3mol. −1.
2.2. Déterminer graphiquement la vitesse de disparition de l’ion 𝑆2 82− à la date t = 0 s.
2.3. Le groupe reprend l’étude en ajoutant au milieu réactionnel une pincée de chlorure de fer
( ). Donner sur le même graphique que précédemment l’allure de la courbe C = g(t) notée (C 2)
traduisant la variation de la concentration C des ions 𝑆2 82−en fonction du temps.
2.4. Recopier et compléter le tableau.
2.5. Tracer la courbe donnant les variations de en fonction du temps 𝒕.
Echelles : 1cm → 200 secondes et 1 cm → 0,2 pour
2.6. A partir de la courbe, établir la relation entre et le temps t. En déduire une expression
de en fonction du temps 𝒕.
2.7. En déduire la vitesse de disparition à la date = 0s.
2.8. Sachant que l’ion 𝑆2 82−est le réactif limitant dans la réaction étudiée, déterminer
graphiquement puis par calcul le temps 𝝉 de demi-réaction.

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Exercice N°6: Réaction autocatalytique
A la date t = 0, on mélange, dans un bécher, .
d’une solution acidifiée de permanganate de
potassium , de concentration
avec 50 mL d’une solution d’eau
oxygénée de concentration
.
1) L’équation-bilan de la réaction s’écrit :

Ecrire les demi-équations d’oxydoréduction


correspondant à l’équation-bilan ci-dessus.
Comparer les forces des espèces oxydantes et
représenter les deux couples
⁄ ⁄ sur l’échelle des
potentiels standard d’oxydoréduction.
2) Calculer la quantité de matière des ions présents dans le mélange à la date t = 0, ainsi que la
concentration correspondante [ ] en .
En déduire la quantité de matière d’eau oxygénée nécessaire pour réduire tout le permanganate.
En a-t-on suffisamment dans le mélange initial ? Y a-t-il un réactif limitant ?
3) La courbe ci-dessous représente les variations de la concentration [ ] en fonction du temps.
Définir la vitesse moyenne de formation de l’ion Mn2+ et déterminer graphiquement sa valeur entre les
dates
4) Définir la vitesse instantanée de formation de l’ion Mn2+ et déterminer graphiquement sa valeur aux
dates .
Comment varie la vitesse de formation de l’ion au cours du temps ?
Quel phénomène physique met-on en évidence ? Interpréter l’allure de la courbe.
5) Définir la vitesse instantanée de disparition des molécules H2O2. Calculer sa valeur à la date t2 = 4,5 s
en la comparant à la vitesse de formation de Mn2+
6) Temps de demi-réaction.
Calculer, après l’avoir défini, le temps de demi-réaction. Citer deux facteurs cinétiques, autres que la
catalyse, qui permettraient de diminuer ce temps de demi-réaction.
Exercice N°7
1) A l'aide de formules générales écrire l'équation-bilan de la réaction entre un acide carboxylique et un
alcool.
2) Préciser les caractères de cette réaction.
3) Pour réaliser l'étude cinétique de ce type de réaction
on part d'éthanol et d'acide méthanoïque de même
concentration : 0,6 mol.L-1. On en mélange des
volumes égaux et l'on fait deux parts égales A et B :
- à A on ajoute 0,5 mL d'acide sulfurique à 0,1 mol.L-1
- à B on ajoute 0,5 mL d'acide sulfurique à 0,2 mol.L-1
A différentes dates (t) on détermine la concentration de
l'ester formé. Les courbes (1) et (2) représentent, en
fonction du temps, les variations de la concentration de
l'ester formé respectivement pour A et B.

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a) Pour chaque cas envisagé déterminer la vitesse instantanée de formation de l'ester à la date t = 200 s.
On expliquera la méthode utilisée.
b) Comparer ces valeurs et indiquer le rôle joué par l'acide sulfurique.
c Déterminer les concentrations, en mol.L-1 de l'acide méthanoïque, de l'alcool et de l'ester à la date t =
300 s pour chaque cas.
d) Les deux essais tendent-ils vers la même limite ? Justifier la réponse.
NB : Le volume de l'acide sulfurique ajouté est négligeable par rapport à celui des échantillons A et B.
Exercice N°8
L’eau oxygénée ou peroxyde d’hydrogène se décompose lentement en produisant du dioxygène.
Son importance réside dans l’utilisation courante qu’on en fait : teintures pour cheveux, décoloration de la
pâte à papier, désinfection des plaies. Les solutions d’eau oxygénée peuvent également être utilisées,
grâce au dioxygène libéré, comme désinfectant buccal et aussi pour le nettoyage de lentilles de contact.
Pour ce traitement des lentilles un rinçage soigneux avec destruction des restes d’eau oxygène est
indispensable car tout contact de cette substance avec les yeux provoquerait une gave irritation. On
comprend, par ces informations, la nécessité de bien connaître les paramètres de la cinétique de
décomposition de l’eau oxygénée.
En présence de catalyseurs appropriés, on effectue une étude cinétique de décomposition de l’eau
oxygénée, à une température , dont l’équation-bilan s’écrit :
A l’instant , début de l’expérience, la solution contient d’eau oxygène et son volume est
, volume considéré comme constant au cours de l’expérience.
A pression constante, on mesure le volume de dioxygène dégagé à différents instants. Dans les
conditions expérimentales, le volume molaire des gaz vaut .
1) Exprimer, en moles, la quantité de dioxygène formée à la date t en fonction de et du
volume molaire .
2) Montrer que la concentration en eau oxygénée restante, notée , est donnée par l’expression :

3) Recopier le tableau de mesures ci-dessous sur la copie, le compléter et tracer la courbe représentative
de en fonction de t. préciser l’échelle choisie.

4) Définir la vitesse volumique de disparition de l’eau oxygénée et la déterminer graphiquement à la


date puis à
5) Comment évolue la vitesse volumique de disparition de l’eau oxygénée ? Pourquoi ?
6) Etablir la relation entre la vitesse de formation du dioxygène et la vitesse volumique de disparition de
l’eau oxygénée. En déduire les valeurs de la vitesse de formation du dioxygène à et
à
Exercice 9 :
On étudie la réaction d’estérification entre l’acide méthanoïque et l’éthanol à température constante selon
l’équation-bilan :
Pour étudier l’influence des ions sur cette réaction, on réalise deux expériences avec la même
concentration des réactifs mais en doublant la quantité d’ions dans la seconde expérience.
On obtient les résultats suivants où représente la concentration de l’ester formé en fonction de .

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1.1 Tracer sur une même feuille de papier millimétré les courbes et .
1.2 Déterminer pour chacune des expériences, la vitesse de formation de l’ester à . Conclure sur
le rôle des ions .
1.3 Comment évolue la vitesse de formation de l’ester au cours de la réaction ? Justifier cette observation.

Exercice N°10 : bac S1 2017


L’eau oxygénée est un produit qui présente de nombreux avantages et s’utilise au quotidien, pour la
maison mais aussi pour l’esthétique. Le plus souvent ce produit est utilisé comme agent de blanchiment.
L’eau oxygénée a également des vertus stérilisantes et désinfectantes. La décomposition de l’eau
oxygénée est une réaction lente représentée par l’équation-
bilan suivante :
Pour étudier la cinétique de cette réaction, on introduit de
l’eau oxygénée dans un ballon avec du chlorure de fer III
(qui sert de catalyseur) de façon à obtenir une solution dont
la concentration molaire initiale en eau oxygénée est de
. La température est maintenue constante. On
effectue des prélèvements réguliers, qui sont ensuite dosés
par une solution titrée de permanganate de potassium en
milieu acide. Les mesures réalisées ont permis de tracer la
courbe représentant les variations de la concentration de
l’eau oxygénée restante en fonction du temps (document 1).
2.1 Ecrire l’équation bilan de la réaction support du dosage
sachant que les couples oxydants-réducteurs mis en jeux
sont : et .
2.2 Définir la vitesse volumique de disparition de l’eau oxygénée à la date . Déterminer
graphiquement sa valeur à l’instant .
2.3 Déterminer le temps de demi-réaction et la valeur de la vitesse instantanée de disparition de l’eau
oxygénée à cette date.
2.4 Comment évolue la vitesse instantanée de disparition de l’eau oxygénée au cours du temps ? Justifier
cette évolution.
2.5 On cherche à déterminer une relation simple entre la vitesse instantanée volumique de disparition de
l’eau oxygénée et sa concentration molaire dans le milieu réactionnel.
2.5.1 Dans les conditions de l’expérience la concentration instantanée en eau oxygénée évolue
conformément à la relation où est la concentration d’eau oxygénée à la date et
une constante. Etablir la loi de variation de la vitesse de disparition en fonction du temps .
2.5.2 Tenant compte de la valeur trouvée à la question 2.2, calculer . En déduire une relation simple
entre la vitesse de disparition et la concentration de l’eau oxygénée à l’instant . En utilisant ce
résultat, calculer la valeur de à .
Exercice N°10 : bac S2 2017
L’acétone ou propanone , liquide à température ordinaire, est un solvant très utilisé
dans l’industrie et en laboratoire. On l’utilise en particulier comme dissolvant de colles ou pour le
dégraissage industriel. L’acétone permet également de fabriquer des matières plastiques et des
médicaments. Un laborantin met au point un protocole expérimental permettant de synthétiser la
propanone et de suivre l’évolution de la réaction de synthèse au cours du temps.
1.1 Il réalise la synthèse de la propanone par oxydation du propan-2-ol par l’ion dichromate en
milieu acide.
1.1.1 Ecrire le groupement fonctionnel de la propanone et dire à quelle famille appartient.
1.1.2 Montrer à partir des demi-équations des couples mis en jeu que l’équation-bilan de la réaction
chimique s’écrit :
Couples oxydants/réducteurs mis en jeu :
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- Couple ion dichromate/ion chrome (III)
- Couple propanone/propan-2-ol
1.2 Pour suivre l’évolution, au cours du temps, de la quantité de matière de propanone formée, le
laborantin introduit dans un erlenmeyer un volume de solution de dichromate de potassium
de concentration molaire , un volume d’une solution d’acide
sulfurique concentrée et un volume de propan-2-ol. Le mélange est ensuite immédiatement
réparti équitablement dans tubes à essais.
1.2.1 Calculer les quantités de matière initiales d’ions dichromate et de propan-2-ol présents dans
un tube à essais. En déduire le réactif limitant.
Données : masse volumique du propan-2-ol : ; masse molaire : .
1.2.2 Une méthode appropriée de dosage a permis de déterminer la quantité de matière d’ions
dichromate restant dans un tube à l’instant . Montrer que la quantité de matière, , de propanone formée
à l’instant s’exprime par : avec en .
1.2.3 Reproduire le tableau ci-après sur la copie et le compléter.

0 1 2 3 4 6 10 15 20 25
1,00 0,92 0,87 0,83 0,81 0,78 0,74 0,72 0,71 0,71

1.2.4 Tracer le graphe . Echelle : ;


1.2.5 Déterminer les vitesses instantanées de formation aux dates . Justifier
brièvement l’évolution de cette vitesse.

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C5 : AUTOPROTOLYSE DE L'EAU, PRODUIT IONIQUE, PH DES SOLUTIONS
AQUEUSES ET INDICATEURS COLORES

Exercice 1 : Les questions sont indépendantes


1. A la température de 37 °C, le pK e est égal à 13,72.
a) Quel est le pH d’une solution neutre à cette température ?
b) Un sang de pH égal à 7,39 est-il neutre ?
2. A 10cm3 d’une solution de chlorure d’hydrogène, on ajoute 40cm3 d’eau et on obtient alors une
solution de pH=2,7. Quelle est la concentration de la solution de chlorure d’hydrogène initiale ?
3. on mélange 20cm3 d’une solution chlorhydrique de pH=3,1 avec 10cm3 de solution chlorhydrique de
pH=2,3. Déterminer le pH du mélange obtenu

Exercice 2 : Les questions 1 et 2 sont indépendantes :


1. A 60°C le pH de l’eau pure est 6,5. Calculer les concentrations des ions hydroniums, hydroxyde et le
produit ionique de l’eau à cette température.
2. A 50°C le produit ionique de l’eau est 5,6.10-14. Trouver à cette température le pH de l’eau pure.

Exercice 3 :
1) Par analogie avec le pH d’une solution, on peut définir le pOH d’une solution.
a) Définir le pOH d’une solution.
b) Trouver la relation entre pH, pOH et pKe.
c) Quel serait, à 25°C, le pOH d’une solution pour laquelle [H3O+]=10-3mol.L-1 ?
2) Rappeler l’équation d’autoprotolyse de l’eau. En vous inspirant de cette équation, écrire celles des
réactions d’autoprotolyse de l’ammoniac NH3 et de l’éthanol C2H5OH purs.

Exercice 4 :L’iodure d’hydrogène(HI) est un acide fort. On dispose d’une solution commerciale titrant
28% en masse, de densité d=1,26 et dénommée solution d’acide iodhydrique.
1. Quel volume de la solution commerciale faut-il utiliser pour obtenir 1,0L d’une solution d’acide
iodhydrique de concentration ca=5,0.10-2 mol./L ? Quel est le pH de la solution ainsi préparée ?
2. On ajoute 25mL d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 2,0. 10-2 mol/L à 20mL de la
solution d’acide iodhydrique préparée. La solution obtenue est-elle acide, neutre ou basique ? Justifier.
On donne M(HI)=128g/mol
Exercice 5 : On dispose d’une bouteille d'acide méthanoïque titrant 98 % en masse. La masse volumique
de l'acide est 1,22 g.cm-3. Avec une pipette, on prélève 11,5 cm3 de l'acide que l'on verse dans une fiole
jaugée de 1 L. On verse ensuite de l’eau pure pour obtenir 1 L de solution que l’on note S3.
1) Déterminer la masse m d'acide méthanoïque prélevée.
2) Déterminer la concentration C1 de la solution S1.
3) Quel volume d’eau pure faut-il verser sur les 20 mL de la solution S1 pour avoir une solution S2 de
concentration C2 = 0,10 mol.L-1 ?
4) On dilue 10 fois la solution S2. Calculer le volume d'eau pure nécessaire à cette dilution et la
concentration C3 de la solution S3 obtenue.
Exercice 9 : On dispose d’une solution de nitrate de potassium KNO3 à C1=0,5 mol.L-1, d’une solution de
nitrate de calcium Ca(NO3)2 à C2=0,8mol.L-1, d’une solution de chlorure de potassium KCl à C3=1mol.L-1
et de chlorure de magnésium cristallisé, de formule : MgCl2,6H2O. On souhaite préparer un litre de

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solution contenant les ions Mg2+, Ca2+, K+, NO3- et Cl- tels que [Mg2+]=0,2mol.L-1 ; [NO3-]=0,25mol.L-1 ;
[Ca2+]=0,1mol.L-1 ; [K+]=0,25mol.L-1.
1) Déterminer les volumes des solutions et la masse de solide à mélanger pour préparer cette solution, que
l’on complète à 1 L avec de l’eau distillée.
2) Calculer directement la concentration [Cl-].
3) Vérifier l’électroneutralité de la solution.
On donne les masses atomiques en g.mol-1 : H :1 ; O :16 ; Mg :24,3 ; Cl :35,5.
Exercice 6: Pour évaluer le pH d'une solution aqueuse (S), on effectue divers prélèvements à l’aide de
béchers.
On ajoute ensuite dans chacun des béchers un indicateur coloré. On obtient les résultats suivants :
Hélianthine Bleu de Bleu de rouge de
bromocrésol bromothymol méthyle
couleur de la solution orange vert jaune orange
1) Evaluer le pH de la solution (S) en utilisant les résultats ci-dessus et le tableau suivant :
Indicateur Teinte Zone de virage Teinte
Hélianthine rouge 3,1 - 4,4 jaune
Bleu de bromocrésol jaune 3,8 - 5,4 bleu
Bleu de bromothymol jaune 6,0 – 7,6 bleu
rouge de méthyle rouge 4,2 – 6,2 jaune
2) L’utilisation de l’un des indicateurs colorés est superflue. Quel est cet indicateur ? Expliquer.
3) Après détermination du pH de la solution à l’aide d’un pH-mètre, on calcule la valeur de la
concentration en ions hydroxyde. On trouve [OH-] = 2.10-10 mol.L-1.
Quelle est la valeur mesurée du pH de la solution (S). Cette valeur est-elle en accord avec le résultat
obtenu à l’aide des indicateurs colorés ?
Exercice 7 : (extrait concours FASTEF ex ENS- 2003- Niveau Bac)
Dans une fiole jaugée de 250 , on introduit successivemnt les composés suivants :
- Une solution d’acide chlorhydrique de volume V1=40 et de concentration C1=0,3 ;
- Une solution d’acide chlorhydrique de volume V2=25 et de concentration C2=0,4 ;
- Une masse m3=1g de chlorure de calcium solide CaCl2 ;
- Une masse m4=2g de nitrate de calcium solide Ca(NO3)2 ;
On complète le tout à 250 avec de l’eau distillée, à 25°C.
1- Ecrire les équations de dissolution des 4 composés ci-dessus cités et celle de l’autoprotolyse de l’eau.
2- Faites le bilan des différentes espèces chimiques présentes dans la solution.
3- Déterminer la quantité de matière de chacun des ions présents dans cette solution sachant qu’aucune
réaction chimique n’a lieu.
4- En déduire leur concentration.
5- Vérifier que la solution est électriquement neutre. On admettra qu’il ne se produit aucune réaction entre
les différents ions présents.
6- Déterminer le de la solution. On donne en g : H=1 ; O=16 ; Cl=35,5 ; N=14 et Ca=40
Exercice 8 :
1) On donne le pH de l’eau pure pour différentes températures exprimées en kelvin (K).

a) Tracer la courbe pH=f(1/T) et déterminer son équation.


La réaction de dissociation de l’eau est-elle exothermique ou endothermique ?
b) Pour quelle valeur de la température le pH est-il égal 7,3 ? Calculer le produit ionique de l’eau Ke
puis pKe à cette température.
c) Déterminer le pH de l’eau pure à 80°C.
2) A 37°C, le produit ionique de l’eau pure est tel que pKe=13,6.
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a) Définir à cette température ce qu’est une solution neutre, acide et basique.
b) La salive a un pH de 6,85 à 37°C. Est-elle acide, basique ou neutre ?

C6 : acide fort base forte réaction entre un acide fort et une


base forte dosage
Exercice 1 : Questions de cours

a) Ecrire l'équation de la réaction de dissolution en solution aqueuse d'un acide fort.


b) Donner la relation entre le pH d'une solution aqueuse d'acide fort et la concentration CA de cet acide
pour 10-6 mol.L-1 < CA < 10-2 mol.L-1 ?
c) Dans quel domaine de concentration CB d’une solution de monobase forte la relation, à 25°C,
pH = 14 + logCB est-elle valable ?
d) Définir un acide fort. Ecrire l'équation-bilan de la réaction entre un monoacide fort AH et l'eau.
Le pH d'une solution aqueuse d'un monoacide fort AH est égal à 2,7 ; Calculer sa concentration CA. Quel
est le pH d’une solution de monobase forte de même concentration ?
e) Quelles sont les mesures de sécurité à prendre lors de la manipulation d'acides forts et de bases fortes
de concentration supérieure à 10-1 mol.L-1 ?
f) On verse progressivement nB moles d'une base forte dans une solution aqueuse contenant nA moles
d'un acide fort et quelques gouttes de bleu de bromothymol. Quand observe-t-on le virage de l'indicateur ?
g) Qu'est-ce que l'équivalence ? Comment détermine-t-on pratiquement le point équivalent ?
h) Donner les caractéristiques de la courbe de dosage d'une base forte par un acide fort.
En changeant la soude par de la potasse lors d'un dosage par de l'acide chlorhydrique et en gardant les
autres conditions expérimentales, la courbe de dosage se trouve-t-elle modifiée ? Justifier.
Exercice 2 : Préparation d'une solution d’acide chlorhydrique

On dissout un volume V = 336 L de chlorure d'hydrogène, pris à la pression de 1 bar et à la température


de 25°C, dans V = 50 mL d'eau pure. On assimile le gaz à un gaz parfait. La dissolution n'entraîne pas de
changement de volume.
1) Ecrire l'équation de la réaction de dissolution.
2) Déterminer la quantité de matière de HCl dissoute.
3) En déduire le pH de la solution.
Exercice 3 : Dilution et pH
-
On considère une solution aqueuse d'acide nitrique (H3O+ + NO3) de volume VA = 50 mL et de
concentration CA = 6,3.10-4 mol.L-1. Le pH est 3,2.
1) Montrer que l'acide nitrique est un acide fort. Ecrire l'équation de la réaction de dissolution.
2) On prélève V1 = 20 mL de cette solution et on complète avec de l'eau pure afin d'obtenir un volume
final V = 100 mL. Préciser la verrerie nécessaire.
3) Calculer le pH de la solution finale.
Exercice 4 Les questions 1), 2) et 3) sont indépendantes.
1) On mélange 200 mL d’une solution A d’acide chlorhydrique, de pH = 2,5, et 300 mL d’une solution B
d’acide sulfurique H2SO4, de pH inconnu. Le mélange final C a un pH = 2,8 ; en déduire le pH
inconnu.
2) L’iodure d’hydrogène est un acide fort. On dispose d’une solution commerciale titrant 28 % en masse,
de densité d=1,26 et dénommée solution d’acide iodhydrique.
a) Ecrire la réaction de l’iodure d’hydrogène (HI) avec l’eau.
b) Quel volume de la solution commerciale faut-il utiliser pour préparer 1L d’une solution d’acide
iodhydrique de concentration ca = 5,0.10-2 mol.L-1.
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c) Quel est le pH de la solution ainsi préparée ?
d) On ajoute 25 mL d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration Cb = 2,0.10-2 mol.L-1 à
20 mL de la solution d’acide iodhydrique préparée. Déterminer le pH de la solution obtenue.
Donnée : masse molaire de l’iodure d’hydrogène : M (HI) = 128 g/mol.
3) L’hydroxyde de calcium Ca(OH)2 donne avec l’eau une réaction totale tant que la solution n’est pas
saturée ; la solution obtenue est souvent appelée eau de chaux. On dissout 0,5g d’hydroxyde de
calcium dans 500 mL d’eau.
a) Ecrire l’équation de la réaction de Ca(OH)2 avec l’eau.
b) Calculer la concentration de la solution A d’hydroxyde de calcium ainsi obtenue ; en déduire
[OH-] et le pH de la solution A.
EXERCICE 4
1. On dissout de l’hydroxyde de potassium KOH dans l’eau pure pour obtenir une solution SB de
concentration CB=5.10-2mol/L, tel que son pH =12.7 à 25°C. on donne M(KOH)=40g/mol
1.1. Montrer l’hydroxyde de potassium est une basse forte.
1.2. Quelle masse de KOH faut-il dissoudre dans l’eau pure pour obtenir un litre de la solution SB
2. A l’aide d’une burette graduée, on ajoute progressivement la solution SB dans un bécher
contenant 20mL d’une solution aqueuse SA d’acide perchlorique (HClO4) (acide fort).
L’équivalence acido-basique est obtenu quand on a versé un volume VBE =18mL de la solution SB
2.1. Ecrire l’équation bilan de cette réaction. Quel est le pH a l’équivalence ?
2.2. Déterminer la concentration CA de l’acide perchlorique
2.3. Quel est le pH de la solution SA ?
2.4. Vers quelle valeur tend le pH du mélange lorsqu’on continue à verser de la solution d’hydroxyde
de potassium ?
2.5. tracer l’allure de la courbe de variation de pH en fonction du volume VB verse
2.6. Quel volume VB de SB faut-il ajouter à la solution SA pour que le pH du mélange soit égal à 3,1 ?
2.7. l’hélianthine dont la zone de virage est comprise entre 3.4– 4.4. convient-elle à ce dosage ?
EXERCICE 5
1. On mélange un volume VA=200mL d’une solution centriolaire SA d’acide nitrique (HNO3) et un
volume VB=500mL d’une solution SB d’hydroxyde de sodium (NaOH) de concentration CB=10-
2
mol/L
1.1. Ecrire les équations bilans des réactions de l’acide et de la base avec l’eau
1.2. Donner l’équation bilan de la réaction qui a eu lieu dans le mélange
1.3. Calculer les quantités de matières apportées par les ions oxonium et les ions hydroxydes dans le
mélange
1.4. Vérifier que le mélange est acide, neutre ou basique. En déduire alors le pH du mélange
2. On verse SA dans SB. On suit l’évolution du pH grâce à une électrode plongeant dans le mélange
2.1. Ebaucher l’allure de la courbe. On précisera les points caractéristiques.
2.2. Quel est le nom et la nature de la solution obtenue à l’équivalence ?
2.3. Déterminer le pH du mélange après avoir versé un volume VA=0.6L de la solution SA
2.4. Au cours du dosage, le pH du mélange prend la valeur 5,5 pour un volume V’ A (mL) versé.
Calculer V’A.
EXERCICE 6
1. Soit une solution aqueuse d’acide nitreux , de concentration , de volume
. L’acide nitreux est un acide faible.
1.1. Ecrire l’équation de la réaction de dissolution de l’acide nitreux dans l’eau.

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1.2. Ecrire les relations traduisant l’électro neutralité de la solution et la conservation de la matière.
1.3. Quelle est l’expression de la constante d’acidité du coulpe acide nitreux/ ion nitrite ? L’exprimer
en fonction de [ ] et C. Quelle(s) approximation(s) est-il légitime de faire ?
1.4. Le du couple vaut 3,4. Quel est le pH de la solution ?
2. On dissout sans que le volume en soit affecté, mol de chlorure d’hydrogène HCl dans la
solution aqueuse d’acide nitreux.
2.1. Ecrire l’équation de dissolution du chlorure d’hydrogène.
2.2. Quelle influence cette dissolution a-t-elle sur la dissociation de l’acide nitreux ?
2.3. Le pH de la solution vaut 2,3 après dissolution du chlorure d’hydrogène. Vérifier, en calculant les
concentrations molaires en acide nitreux et en ions nitrite , la réponse à la question
précédente.
Exercice 7
On se propose d'effectuer le dosage d’une solution d'acide sulfurique de concentration molaire volumique
inconnue et de volume par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration Cb
également inconnue. On relève le pH du mélange pour différentes valeurs du volume V de solution
basique versée. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau ci-dessous :
V( ) 5 10 25 35 45 50 60
PH 2,04 2,12 2,42 2,67 3,16 4,03 10,77
N( )
1) Ecrire l'équation de la réaction et exprimer les concentrations molaires volumiques [ ] [𝑆 ] et
[ ] du mélange en fonction de . On se limitera à la partie du dosage avant
l'équivalence.
2) Définir l'équivalence acido-basique ; exprimer le volume à l'équivalence VE en fonction de
. Déduire des résultats précédents la relation :
[ ]
3) On pose [ ]
a) Compléter le tableau ci-dessus et tracer la courbe

b) Déterminer graphiquement la concentration de la solution d'hydroxyde de sodium utilisée et le


volume à l'équivalence .
Calculer la concentration molaire volumique de la solution sulfurique. (Extrait Bac S1S3 1999)

EXERCICE 8
L’acide chlorhydrique est couramment employé comme détartrant, est vendu dans le commerce en
solutions très concentrées. On trouve sur l’étiquette de la solution commerciale les informations
suivantes : minimum 30% en masse de HCl ; masse volumique 1,18g. .
I- Détermination de la concentration de la solution commerciale
1) A partir des données de l’étiquette, calculer la concentration de la solution commerciale.
2) On souhaite doser précisément cette solution d’acide par une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration =5. a fin de vérifier son pourcentage massique.
Préalablement, on dilue 2OO fois la solution commerciale.
a) Pourquoi faut-il procéder à une dilution de la solution commerciale avant le dosage ?
b) Quelle précaution élémentaire faut-il observer au moment de la dilution ?
3) Par pH-mètrie, on dose un volume = 20 mL de la solution d’acide diluée de concentration
par la solution d’hydroxyde de sodium de concentration . La courbe obtenue est représentée ci-
dessous.
a) Ecrivez l’équation bilan de la réaction de la réaction de dosage.

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b) Déterminez graphiquement les coordonnées et
du point d’équivalence.
c) Déterminez la concentration de la solution diluée
d’acide. En déduire la concentration de la solution
commerciale.
d) Calculez le pourcentage massique P réel en chlorure
d’hydrogène dissous dans la solution commerciale.
L’information sur l’étiquette est-elle correcte ?

II- Détermination du point d’équivalence par la méthode de


Cran
On se propose de déterminer d’une autre façon le volume équivalent . Pour cela, on exploite les
résultats expérimentaux avant l’équivalence acido-basique.
1) Exprimez, lorsque le volume de la solution d’hydroxyde de sodium versé est ( ) , la
quantité de matière n( )r restant dans le mélange en fonction de , et .
2) En déduire la concentration [ ]r en ions hydronium restant dans le mélange en fonction de
, , et .
3) En tenant compte de la relation à l’équivalence, montrez que :
[ ]r ( )= ( )
4) A partir des résultats expérimentaux, on représente le graphe de la fonction telle
que :
y=[ ]r ( )
a) Comment peut-on retrouver le volume à partir du graphe ?
b) Quel est l’avantage de cette méthode
EXERCICE 9 :
Deux groupes d’élève G1 et G2 disposent :
 d’une solution aqueuse (Sb) d’hydroxyde de potassium (KOH) de volume Vb = 10 cm3 et de
concentration Cb.
 d’une solution aqueuse (Sa) d’acide nitrique HNO3 de concentration molaire Ca = 0,1mol.L-1.
1.1-Le 1er groupe d’élève G1 dose le volume Vb de la solution (Sb) par la solution (Sa). Leur dosage a
permit de tracer la courbe pH = f(Va) (voir figure1 de la feuille ci-jointe).
1.1.1- Faire un schéma annoté (nom du matériel et nom des solutions) du dispositif expérimental qui
permet de réaliser pour ce dosage.
1.1.2- a)– Montrer qu’il s’agit d’un dosage d’une base forte par un acide fort.
b) – En déduire les coordonnées du point d’équivalence noté E.
1.1.3- a) – Ecrire l’équation de la réaction qui se produit lors du dosage.
b) - Montrer qu’il s’agit d’une réaction totale.
1.1.4- a) – Définir l’équivalence acido-basique.
b) – Déduire la concentration Cb de la solution basique.
1.1.5- Préciser suivant le volume Va d’acide ajouté la nature du milieu réactionnel au cours du dosage.
1.2- Le 2èmegroupe G2 ajoute 90 cm3 d’eau pure au volume Vb de la solution (Sb) et effectue le même
dosage que le 1er groupe, l’équivalence est obtenue pour un volume d’acide versé VaE = 10 mL.
1.2.1- Justifier que le volume de la solution d’acide ajouté pour atteindre l’équivalence est le même pour
les deux groupes ?
1.2.2- Déterminer la concentration initiale C’b de la solution (Sb) diluée.
1.2.3- a)- Déterminer le pH de la solution (Sb) diluée.
b)- Tracer l’allure de la courbe pH = f(Va) sur la figure 1 de la feuille ci-jointe et à rendre avec la copie.
1.3-
1.3.1- Définir la zone de virage d’un indicateur colorée.
1.3.2- On donne le tableau ci-contre : Indicateur coloré Zone de virage
Prof M. Ahmad NDIAYE Rouge de méthyle 4,6 ≤ pH ≤ 6,2
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Bleu de bromothymol 6,2 ≤ pH ≤ 7,6
Phénolphtaléine 8,2 ≤ pH ≤ 10
Préciser l’indicateur coloré convenable, pour
reconnaître le point d’équivalence du dosage
précédent, en absence d’un pH-mètre.

Exercice 10 :
1) On considère 30mL d’une solution A dans laquelle on a mélangé des volumes égaux d’acide
chlorhydrique, d’acide nitrique, d’acide bromhydrique, de concentration identique C. On ajoute à cette
solution V’=50mL d’une solution de nitrate d’argent, de concentration C’=0,01 mol.L -1. Le nitrate
d’argent est alors largement en excès. On obtient un précipité blanc de masse m=14,34mg.
a) Déterminer la quantité de matière d’ions Cl- présents dans la solution A.
b) Quelle était la concentration C des solutions d’acides avant le mélange ?
c) Quel est le pH de la solution A ?
2) On mélange V’1=150mL d’acide chlorhydrique de pH égal à 3 et V4=50mL de chlorure de potassium
de concentration C’’=2.10-3 mol.L-1. On ajoute à cette solution V’=50mL d’une solution de nitrate
d’argent, de concentration C’=0,01 mol.L-1. Quelle est la quantité de matière de chlorure d’argent formé
ainsi que la concentration de tous les ions restant en solution ? En déduire le pH.
Données : M(Ag)=107,9 g.mol-1 ; M(Cl)=35,5 g.mol-1.
Exercice 11 :
L’acide sulfurique H2SO4 peut être considéré, lorsque sa concentration est faible comme un diacide fort
libérant en solution aqueuse des ions hydronium H3O+ et sulfate SO42-.
1) Ecrire l’équation de la réaction de dissociation de H2SO4 dans l’eau pure.
2) On veut préparer 10L d’une solution A de H2SO4 de pH égal à 3,2. Pour cela, on part d’une solution
commerciale de H2SO4 de densité (par rapport à l’eau) d=1,815 et contenant 90% d’acide pur H2SO4
(pourcentage en masse). Quel volume de cette solution commerciale doit-on utiliser ?
3) On mélange 200mL de cette solution A avec 550mL d’une solution d’acide chlorhydrique à 3.10 -
3
mol.L-1.
Déterminer les quantités de matière des différentes espèces en solution ainsi que le pH de la solution
finale.
Données : M(S)=32g.mol-1 ; M(O)=16g.mol-1 ; M(H)=1g.mol-1
Exercice 12 :
1) On mesure le pH d’une solution d’hydroxyde de calcium Ca(OH)2, de concentration
C=0,25.10-3mol.L-1. On obtient : pH=10,7. Sachant que la réaction de dissociation dans l’eau est totale,
dire s’il s’agit d’une monobase ou non. Ecrire l’équation de la réaction de dissociation.
2) On dissout 100mg de Ca(OH)2 solide dans 800mL d’eau pure. Quel est le pH de la solution ?
3) On prélève 20mL de cette solution et on lui ajoute 20mL d’hydroxyde de potassium à
2.10-3mol.L-1, 20mL d’éthanolate de sodium à 10-3mol.L-1 et 40mL de chlorure de sodium à
10-2mol.L-1. Calculer les concentrations des différentes espèces en solution. En déduire le pH.
4) Pour obtenir directement 1L de solution de même pH, quelle quantité d’hydroxyde de calcium faut-il
dissoudre dans 1L d’eau pure ? Données : M(Ca)=40g.mol-1.
EXERCICE 13
Sur un flacon contenant un produit ménager liquide utilisé pour déboucher les éviers, on lit, entre autres
les renseignements suivants : « 19% en masse de soude caustique ; densité d=1,2 ; provoque de graves
brulures; dissout toute matière; à conserver hors de portée des enfants… ».
2.1- On se propose de déterminer le pourcentage massique de soude de ce produit et de le comparer à
la valeur indiquée par le fabriquant.
La concentration en soude de ce produit étant trop élevée, on prépare V 1 = 1L de solution de
C0
concentration C1 = ; C0 étant la concentration en soude commerciale.
50
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p.d . eau
2.1.1 Démontrer que C0  où p est le pourcentage massique et d la densité de soude.
100.M
En déduire C0 et C1.
2.1.2 Décrire avec précision le mode opératoire (volume à prélever ; verrerie à utiliser) pour réaliser cette
opération
2.2- On prélève Vb= 20mL de la solution diluée (de concentration C1) que l’on place dans un bécher et on
lui ajoute progressivement de l’acide chlorhydrique de concentration Ca = 0,10mol.L-1.
Un pH-mètre, préalablement étalonné, permet de suivre l’évolution du pH ; Va est le volume total d’acide
chlorhydrique ajouté. Les résultats obtenus permettent de dresser le tableau ci-dessous.
pH 13,2 13,15 13,10 13 12,9 12,85 12,8 12,7 12,6 12,4 12 11,9 11,6 7 3,2 2,7 2,4
Va 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 23 24 25 26 27
(mL)
2.2.1- Faire un schéma annoté du dispositif utilisé dans se dosage.
2.2.2. Ecrire l’équation bilan de la réaction de dosage.
2.2.2- Tracer le graphe pH= f(Va); Echelle 1cm pour 4mL et 1cm pour 2unités de pH.
2.2.3- Déterminer les coordonnées du point d’équivalence E, en expliquant clairement la
méthode utilisée et en déduire la concentration C1.
2.2.4- Calculer le pourcentage massique de soude du produit ménager. Y’a-t-il concordance avec
l’indication du fabriquant ?
2.2.5- Le dosage pH-métrique a l’impression d’être long. On aurait pu aller plus vite en utilisant
un indicateur coloré. Lequel aurait eu votre préférence ? Justifier.
2.2.6- Dire les avantages et les inconvénients de chacun des deux types de dosage

Indicateurs Valeurs du pH
Hélianthine rouge 3,1 orange 4,4 jaune
Bleu de bromothymol jaune 6,0 vert 7,6 bleu
jaune d’alizarine jaune 6,0 vert 7,6 bleu

Exercice 14 :
On peut lire sur l’étiquette d’une bouteille d’acide chlorhydrique les données suivantes : « masse
volumique : 1190kg.m-3 ; pourcentage en masse d’acide pur : 37% ».
1) On extrait de cette bouteille 3,23mL de solution, qu’on complète à 400mL avec de l’eau pure. Calculer
la concentration CA de la solution ainsi préparée.
2) Afin de vérifier ce titre, on dose par cet acide 200mL d’éthanolate de sodium de concentration
CB=3.10-3mol.L-1. Exceptionnellement la solution à titrer est placée dans la burette. Pour chaque volume
VA d’acide versé, on relève la valeur du pH et on obtient le tableau suivant :

a) Construire la courbe pH=f(VA).


b) Déterminer le volume d’acide VAéq à l’équivalence ainsi que la concentration CA de la solution d’acide.
Conclure.

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3) On remplace l’acide chlorhydrique initial par un même volume d’acide nitrique, de même
concentration. La courbe précédente est-elle modifiée ? Justifier la réponse.
4) Parmi les trois indicateurs colorés ci-dessous, quels sont ceux qui pourraient servir à un dosage
colorimétrique ? Comment repérerait-on l’équivalence ?

Exercice 15 :
La solution commerciale Destop, vendue pour déboucher les canalisations, contient essentiellement de
l’hydroxyde de sodium. Sa densité (par rapport à l’eau) est 1,23 et le pourcentage en masse de soude est
29%.
1) Quelle est la concentration CB en soude de la solution de Destop ?
2) On veut doser cette solution commerciale par une solution d’acide sulfurique de concentration
CA=0,05mol.L-1 (l’acide sulfurique est considéré ici comme un diacide fort). On prélève 20mL de Destop.
Quel doit être le volume d’acide sulfurique à verser pour doser la solution ?
3) On veut que le volume d’acide sulfurique nécessaire soit de l’ordre de 20mL.
a) Proposer un mode opératoire précis sachant que l’on dispose de pipettes de 5, 10, 20mL et de
fioles jaugées de 50, 100, 250, 1000mL. Quelles précautions doit-on prendre ?
b) Calculer les concentrations des espèces en solution lorsqu’on a versé 15mL d’acide sulfurique.
En déduire le pH de ce mélange.
Exercice 16 : Dosage de l’acide sulfamique NH2-SO3H par la soude
Un détartrant pour cafetière contient de l'acide sulfamique de formule brute NH2-SO3H, monoacide que
l'on pourra noter HA.
On se propose de déterminer le degré de pureté en acide sulfamique du détartrant. Pour cela, on introduit
dans un bêcher contenant de l'eau distillée, m = 0,26 g de détartrant et on suit au pH-mètre l'évolution du
pH lors de l'addition d'une solution d'hydroxyde de sodium (soude) de concentration CB = 0,2 mol.L-1
Les résultats obtenus ont donné la courbe ci-après, VB étant le volume de soude versé.
1) La solution de soude, utilisée pour le dosage, a été
préparée à partir d'une solution commerciale de
concentration CB = 1,0 mol. Décrire les différentes
opérations à réaliser pour préparer 500 mL de solution de
concentration CB = 0,2 mol.L-1.
On dispose du matériel suivant :
- pipettes jaugées diverses (5 mL, 10 mL, 20 mL)
- fioles jaugées diverses (50 mL, 100 mL, 500 mL)
- béchers divers (50 mL, 100 mL, 250 mL)
- burettes (25 mL).
2) Faire un schéma annoté du dispositif de dosage.
3) Ecrire l'équation de la réaction de dosage, sachant que
l'acide sulfamique se comporte comme un monoacide que
l'on notera HA.
3.a- Définir l'équivalence de la réaction.
3.b- Déterminer, à partir de la courbe, les coordonnées du point d'équivalence.
3.c- Déduire du résultat précédent et de l'allure de la courbe le caractère fort ou faible de l'acide
sulfamique.
5) On donne les zones de virage de quelques indicateurs :
Hélianthine 3,3 - 4,4
Bleu de bromothymol 6,0 - 7,6

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phénolphtaléine 8,0 - 10,0

Lequel faudrait-il choisir si on effectuait le dosage sans pH-mètre ?


6) Déterminer la quantité d'acide sulfamique contenu dans l'échantillon et la masse correspondante.
En déduire, exprimé en pourcentage, le degré de pureté en acide sulfamique du détartrant étudié.

EXERCICE 17
Masses molaires en : Na : 23 ; O : 16 ; H : 1. Dans un laboratoire on dispose des produits
suivants :
 Une solution S d'hydroxyde de sodium de masse volumique  et pourcentage massique
d'hydroxyde de sodium pur
 Une solution d'acide sulfurique de concentration molaire volumique Ca.
 De l'eau distillée.
1) Montrer que ta concentration molaire volumique, de la solution S d'hydroxyde de sodium peut
s’écrire :
2) On prélève de ta solution S qu'on dilue pour obtenir une solution S’ de concentration molaire
volumique . Déterminer le volume. D’eau distillée nécessaire à la préparation de S’.
3) Afin de déterminer la concentration Ca de la solution d'acide sulfurique, on dose 10 mL de celle-ci par
la solution diluée S’ d'hydroxyde de sodium.
a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction.
A l'équivalence, le volume de la solution S’ d'hydroxyde de sodium utilisé est de 20 mL.
b) Définir l’équivalence acido-basique et évaluer, justification à l’appui, le pH du mélange à
l’équivalence.
c) Calculer la concentration Ca de la solution sulfurique.
d) Calculer les concentrations molaires volumiques des espèces chimiques présentes dans le mélange
obtenu, à l’équivalence. (Extrait Bac D 1996)

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C7 : Acides et bases faibles, couples Acide-Base, Constante
d'acidité et classification des couples
Exercice1:
1) Quelle est la base conjuguée de chacun des acides suivants : HS- ; H3O+ ; H2O ; HClO ; H3PO4 ; HPO42-
; NH3 ; Al(H2O)63+.
2) Quel est l’acide conjugué de chacune des bases suivantes : OH- ; F- ; PO43- ; NH3 ; NH2- ; HS- ;
[Zn(OH)(H2O)]+.
Exercice2:
1) Le pH d’une solution de méthanoate de sodium de concentration Cb=10-2mol.L-1 est égal à 7,9.
a) Montrer que l’ion méthanoate est une base faible.
b) calculer la concentration des espèces chimiques en solution. En déduire la constante d’acidité Ka du
couple HCOOH/HCOO- ainsi que son pKa.
2) Une solution d’acide éthanoïque de concentration Ca a un pH=3,9. Calculer la concentration Ca de cette
solution. On donne pKa(CH3COOH/CH3COO-)=4,8.
Exercice 3:
On mélange Va=20mL d’une solution d’acide éthanoïque de concentration Ca=10-1mol.L-1 avec un
volume Vb=30mL d’une solution d’éthanoate de sodium obtenue en dissolvant m=656mg d’éthanoate de
sodium dans un volume V=100mL d’eau pure. Quel est le pH de la solution ainsi préparée.
pKa(CH3COOH/CH3COO-)=4,8.
Exercice 4: Données : pKa(CH3COOH/CH3COO-)=4,8 ; pKa(NH4+/NH3)=9,2.
1) On considère une solution S1 d’acide éthanoïque de concentration Ca=10-2mol.L-1.
a) Montrer que le pH de cette solution peut se mettre sous la forme pH=½ (pKa-logCa). Calculer sa
valeur. On admettra que la solution n’est ni trop diluée ni trop concentrée.
b) Calculer le coefficient d’ionisation α de l’acide éthanoïque dans cette solution.
2) On considère une solution S2 d’ammoniac de concentration Cb=10-2mol.L-1
a) Montrer que le pH de cette solution peut s’écrire pH=7+½ (pK a +logCb). Calculer sa valeur. On
admettra que la solution n’est ni trop diluée ni trop concentrée.
b) calculer le coefficient d’ionisation β de l’ammoniac dans cette solution.
3) On mélange un volume V de S1 et un égal volume V de S2 ; la réaction spontanée qui se réalise est-elle
totale ? Ecrire l’équation-bilan de cette réaction.
Exercice 5: On prélève Vo=10mL d’une solution d’acide éthanoïque de concentration
Co=10-2mol.L-1 ; On ajoute un volume variable V d’eau distillée.
1) Proposer un montage pour réaliser cette expérience.
2) Ecrire l’équation-bilan de la réaction.
3) Soit C la nouvelle concentration de la solution. Etablir la relation entre C, Co, Vo et V.
4) on mesure le pH des solutions obtenues pour différentes valeurs de V.

Compléter le tableau. Tracer la courbe pH=f(-logC) et en déduire l’équation de la courbe obtenue.


a) Mettre cette équation sous la forme pH= ½(constante + pC). En déduire la valeur du pKa du couple
CH3COOH/CH3COO- et la constante d’acidité Ka.
Exercice6:

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On considère une solution aqueuse d’acide benzoïque C6H5COOH de concentration molaire volumique
Ca=5,0.10-2mol.L-1. (On posera pCa=-logCa et Ca=10-pCa). La constante d’acidité du couple
C6H5COOH/C6H5COO- est Ka=6,31.10-5.
1) Donner les valeurs du pKa du couple et de pCa.
2) En considérant que la quantité de matière d’ions OH- présents est négligeable devant celle des ions
H3O+ d’une part et puis d’autre part Ca très grande devant [H3O+], montrer que
[H3O+]= (Ka.Ca)½ ; en déduire l’expression du pH de la solution et le calculer.
3) Définir le degré d’ionisation α d’un acide. Le calculer pour l’acide benzoïque dans la solution.
4) On considère, de façon plus générale, un acide de formule HA, de concentration molaire volumique Ca.
La constante d’acidité du couple HA/A- est Ka.
a) En posant x=[H3O+], établir l’équation x2 + Ka x - KaCa =0.
b) Dans le cas où la concentration est très inférieure à K a {(Ca/Ka) « 1}, montrer que [H3O+]=Ca et
en déduire une expression simple du pH. Que vous suggère ce résultat ?
c) Dans le cas inverse ( (Ca/Ka) » 1), montrer que pH= ½ (pKa + pCa). Conclure.
Exercice7:
Une solution aqueuse d’acide 2-bromopropanoïque noté HA1 de concentration molaire
C=5.10-2mol.L-1 a un pH=2,2. Une solution aqueuse d’acide 3-bromopropanoïque noté HA2 de même
concentration molaire que la solution précédente a un pH=2,7.
1) Ecrire les équations-bilan relatives aux actions des deux acides sur l’eau.
2) Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans chaque solution.
3) Calculer les coefficients de dissociation α1 et α2 des deux acides HA1 et HA2 dans les solutions
étudiées.
La comparaison des valeurs de α1 et α2 suffit-elle pour classer les acides HA1 et HA2 suivant leur
force ?
Justifier la réponse.
4) Calculer pKA1 et pKA2 relatifs aux deux couples.
5) On donne le tableau suivant à compléter :

Classer, par force croissante, les cinq acides. En déduire l’influence sur leur force :
-du nombre d’atomes de brome dans la molécule ;
–de la position des atomes de brome dans la molécule.
EXERCICE 8
Un indicateur coloré acido-basique est un couple acido-basique noté Hlnd / Ind-, dont les espèces
conjuguées ont des teintes différentes. On considère une solution aqueuse de bleu de bromophénol,
indicateur coloré acido-basique, de concentration molaire en soluté apporté C = 20mmol .L-1. La teinte de
la forme acide Hlnd est jaune, celle de la forme basique Ind- est bleue. Une étude expérimentale permet
de tracer le diagramme de distribution des formes acide et basique de l'indicateur coloré. Ce diagramme
indique les pourcentages des formes Hlnd et Ind- en fonction
du pH
1. Identifier le graphe correspondant à la forme acide
Hlnd et celui qui correspond à la forme basique Ind-.
2. Ecrire l’équation de la réaction de l’acide HInd avec
l’eau, déterminer, à partir du graphe, le pKA du couple
acido-basique HInd/Ind- associé à l'indicateur coloré.
3. Tracer le diagramme de prédominance du couple
HInd/Ind-.
4. Quelle est la teinte de l’indicateur coloré dans une
solution où le pH prend successivement les valeurs 2 ;

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4 puis 9
5. Exprimer les pourcentages P(HInd) et P(Ind-) en fonction de C, [HInd] et [Ind-].
6. En déduire les valeurs des concentrations [HInd] et [Ind-] lorsque le pH de la solution aqueuse
vaut 3,5.
7. On admet que l'indicateur coloré prend :
[ ]
 sa teinte acide, donnée par HInd, si [ ]
[ ]
 sa teinte basique, donnée par [Ind -] si [ ]
[ ]
 sa teinte sensible si [ ]
Pour quel domaine de pH l'indicateur coloré prend-il sa teinte acide? sa teinte basique? Sa teinte
sensible?
Exercice 9:

Exercice 10

A. Détermination de l’ester E :

L’ester E provient de l’action d’un acide carboxylique A sur un mono alcool saturé B.
1. Identification de l’alcool B 3,7 g de l’alcool B est obtenue par hydratation de 2,8 g d’alcène.
a)) Déterminer la formule brute de l’alcène et celle de l’alcool B.
b)) L’oxydation ménagée de l’alcool B donne un composé qui réagit avec la 2,4 DNPH et avec le réactif
de Schiff. Sachant que l’alcool B est à chaine linéaire, déterminer sa formule semi-développée et son
nom.
2. Identification et étude de l’acide A

a)) Un volume VA = 50 cm3 d’une solution aqueuse contient 402,5 d’acide A. On dose cette
solution avec une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 𝐵 = 0,5 . −1. On obtient
l’équivalence acido-basique après avoir versé un volume 𝐵 = 17,5 de cette solution basique. Déduire
de cette expérience la formule brute, la formule semi-développée et le nom de l’acide A.

b)) On mélange un volume 2 = 70 3 d’une solution de méthanoate de sodium, de concentration 2 =


0,1 . −1 et un volume 1 de la solution d’acide A. On obtient une solution de = 3,5. La
concentration molaire de l’acide A est 1 = 0,175 . −1. En négligeant les concentrations molaires des

ions 3 + et par rapport à celles des autres espèces chimiques dans ce mélange, calculer 1.

Le pKA du couple HCOOH/HCOO– est égal à 3,8.

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B. Etude de l’ester E. Pour préparer l’ester E, on introduit 3,7 g de l’alcool B et 2,3 g de l’acide A dans
un tube, puis on chauffe le mélange. Après quelques heures, on isole et on dose l’acide restant avec la
solution de soude de concentration 𝐵 = 0,5 . −1. L’équivalence acido-basique est obtenue après
3
avoir versé un volume 𝐵 = 40 de la solution basique.
1. Ecrire l’équation traduisant la réaction de A avec B. Donner le nom de l’ester E formé.
2. Montrer que le mélange initial introduit dans le tube est équimoléculaire.
3. Calculer le pourcentage d’alcool estérifié.

EXERCICE 11: Etude comparative de trois bases.

Données :

 Toutes les expériences sont faites à la même température supposée constante et égale à 25°C,
température à laquelle pKe = 14.
 On néglige dans tout ce qui suit les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau.

Pour préparer trois solutions aqueuses (S1), (S2) et (S3) de même concentration molaire C0 = 10-1 mol.L-1,
on dissout respectivement trois monobases B1, B2 et B3 dans l’eau pure.

2.1. Etude de la base B1 appartenant au couple B1H+/B1

2.1.1. La mesure du pH au cours de la dilution de (S1) pour des


valeurs de la concentration c allant de 10-2 mol.L-1 à 10-1 mol.L-1,
a permis de tracer la courbe C1 de la figure 1.
a. A partir de la courbe C1, montrer que la relation qui lie le pH
à est : .
b. A partir de la relation qui lie le pH à , déduire que la base B1
n’est pas une monobase forte..
2.1.2. On considère une solution aqueuse S d’une base faible B, de concentration c.
a. Ecrire l’équation-bilan d’ionisation dans l’eau de cette base B et recenser toutes les espèces
chimiques présentes dans la solution.
b. Montrer que le pH de la solution S s’écrit : en précisant les
approximations utilisées.
c. En déduire la valeur pKa1 du couple B1H+/B1 en utilisant la question 2.1.1.a).
2.2. Etude des bases B2 et B3

Les pH des solutions (S2) et (S3) sont consignés dans le tableau ci-dessous :

Solution (S2) (S3)


pH 11,1 13,0
2.2.1. Pour chacune de ces solutions basiques de concentration Co , on définit le coefficient d’ionisation
[ ]
par la relation :

a. Montrer que peut se mettre sous la forme :


b. Calculer les coefficients d’ionisation et respectivement pour les solutions (S2) et (S3) et en
déduire que B2 est une base faible alors que B3 est une base forte.
2.2.2. On ajoute progressivement et séparément aux deux volumes
VS2 = 10 mL de S2 et VS3 = 10 mL de S3, une solution
d’acide nitrique HNO3 (acide fort) de concentration molaire CA.

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La mesure du pH, après chaque ajout d’un volume VA de la
solution acide, a permis de tracer dans chaque cas, la courbe
pH = f (VA). Les courbes C2 et C3 obtenues sont représentées
sur la figure 2.
a. Identifier et reproduire la courbe C3 qui correspond à l’évolution
du pH du mélange réactionnel entre (S3) et la solution d’acide nitrique.
b. Définir l’équivalence acido-basique et déduire la valeur de CA.
c. En exprimant la courbe C2, déterminer la valeur de pKa2 du couple B2H+/B2 et vérifier que B2 est
une base plus faible que B1.

C8 : REACTIONS ACIDE FAIBLE-BASE FORTE ET ACIDE FORT-BASE


FAIBLE; DOSAGES, EFFET TAMPON
EXERCICE 1
Les amines sont des composés organiques qui peuvent être considérés comme des dérivés de l’ammoniac
(HN3) où un ou plusieurs des atomes d’hydrogène sont remplacés par des groupes alkyles ou aryle. Elles
jouent un rôle crucial dans divers domaines, notamment la chimie, la biologie et l’industrie. Ayant des
propriétés basiques, les amines sont utilisées pour la synthèse de médicaments, de colorants et de fibres
textiles.
Un groupe d’élève se propose d’étudier une amine notée B. Pour cela, les élèves introduient une solution
aqueuse
de l’amine B de concentration molaire C0 inconnue et de volume V0 = 20 mL dans une fiole jaugée de
500 mL. Ils
complètent jusqu’au trait de jauge avec de l’eau distillée. Ils obtiennent ainsi une solution aqueuse S. Les
élèves
dosent un colume V = 20 mL de la solutionS à l’aide d’une solution d’aice chlohydrique (H3O+ + Cℓ–1) de
concentration molaire Ca = 0,05 mol.L–1. Le dosage suivi au pH-mètre a permis d’obtenir le tableau de
valeurs suivant
à 25 °C :
Va(mL) 10 15 20 25 30 35 36 38 39 40 41,5 43 45 50
pH 11,1 10,9 10,7 10,5 10,2 9,8 9,7 9,3 8,5 6,1 3,3 2,7 2,4 2,1
2.1) Définir une base selon Bronsted.
2.2) Faire un schéma annoté du dispositif de dosage.
2.3) Afin de déterminer les caractéristiques de l’amine, les élèves exploitent la courbe de variation pH =
f(Va).
2.3.1) Tracer la courbe de variation du pH du milieu en fonction du volume Va d’acide versé.
Echelles : 1 cm pour 5 mL et 1 cm pour une unité de pH
2.3.2) Déterminer graphiquement les coordonnéees du point d’équivalence et la valeur du pKa du
couples acide/base. En déduire la formule et le nom de la base dosée.
On donne : (CH3)3NH+/(CH3)3N : pKa = 9,8 ; C2H5NH3+/C2H5NH2 : pKa = 10,7 et NH4+/NH3 : pKa =
9,2.
2.3.3) Déterminer la concentration C0 de la solution de base.
2.3.4) Calculer les concentrations des espèces chimiques B de la base et BH+ de son acide conjugué en
solution au moment où le volume d’acide chlorhydrique versé vaut 40 mL. Retrouver la valeur du pKa
du couple BH+/B.
2.4) L’acide chlorhydrique réagit avec l’ami,e notée B dont l’acide conjugué est noté BH+.
2.4.1) Ecrire l’équation bilan de la réaction support du dosage.
2.4.2) Calculer la constante de réaction Kr. Conclure.

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2.5) En fait, l’amine est le produit d’une réaction de décarboxylation d’un acide α-aminé noté R—
CH(NH2)COOH. Ecrire l’équation de décarboxylation et identifier R.
EXERCICE 2
Les amines sont composés polyvalents et essentiels dans de nombreux domainess de la chimie, de la
biologie et de l’industrie. Leur réactivité et leurs propriétés chimiques permettent une large gamme
d’applications pratiques et scientifiques.
Un groupe d’éleves de terminales trouve dans le laboratoire de leur lycée une bouteille contenant une
solution d’une amine B dont l’étiquette porte les indications suivantes :
 Formule moléculaire : (CH3)3N
 Pourcentage en masse : p = 45,3%
 Densité par rapport à l’eau : d = 0,86
 Masse molaire moléculaire : 59 g.mol–1
Les élèves se proposent de déterminer expérimentalement la concentartion molaire volumique ainsi que le
pKa du couple auquel appartient cette amine.
2.1) Ecrire l’équation bilan de la réaction de cette amine avec l’eau, puis donner les couples acide/base
mis en jeu.
2.2) Etablir l’expression de la concentration molaire volumique C0 de la solution commerciale (S0) de
cette amine en fonction de p, d et de sa masse molaire MB puis calculer sa valeur à partir des données.
2.3) Pour vérifier expérimentalement la concentration molaire C0 de la solution (S0), ils préparent une
C
solution diluée S1 de concentration molaire volumique C1 = 1000 à partir de la solution (S0). Les élèves ont
à leur disposition le matériel suivant :
un pH-mètre, des béchers (100 mL, 250 mL, 500 mL), des pipettes jaugées (5,0 mL, 10 mL, 20 mL), des
fioles jaugées (100 mL, 250 mL, 500 mL), des éprouvettes graduées (25 mL, 50 mL et 100 mL) et d’une
burete graduée de 25 mL.
2.3.1) Décire la préparation de 500 mL de la solution S1 en précisnat le matériel utilisé ainsi que le
mode opératoire.
2.3.2) Le groupe d’élèves effectue un dosage pH-métrique d’un échantillon de volume V1 = 20 mL de
la solution S1 par une solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire volumique CA =1,0.10–1
mol.L–1.
L’équivalence acido-basique est obtenue lorsqu’on a versé un volume VAE = 13,0 mL de la solution
acide.
2.3.2.1) Faire le schéma annoté du dispositif de dosage.
2.3.2.2) Ecrire l’équation bilan de la réaction support de ce dosage.
2.3.2.3) Définir l’équivalence acido-basqie, puis à partir de la relation à l’équivalence calculer la
concentration molaire volumique C1 de la solution S1 puis en
déduire C0.
2.3.3) Soit VA le volume d’acide versé. Montrer que 0 < VA <
VAE, la constante d’acidité du couple BH+/B ququel appartient
l’amine peut s’exprimer sous la forme :
V
a(BH ⁄B) [H O ] ( VAE – 1).
A
2.3.4) Une mesure du pH du milieu réactionnel lorsqu’on a versé
VAE
un volume d’acide VA , a donné pH = 9,9. En déduire la
+
valeur du pKa du coule (BH /B).
On donne les masse molaires atomiques en g.mol–1 : M(H) = 1 ;
M(C) = 12 ; M(O) = 16 ; M(N) = 14
EXERCICE 3 : (BAC S1 2022)
Toutes les solutions sont à 25°C ; Ke = 10-14. M(C) = 12 g.mol-1 ;
M(H) = 1,0 g.mol-1 ; M(N) = 14 g.mol-1

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Un laborantin s’intéresse à une amine se présentant à la pression atmosphérique et au-dessus de 16,6 °C
sous forme d'un gaz incolore toxique et corrosif ayant une forte odeur ammoniacale pénétrante et
désagréable. Elle est soluble dans l'eau et comme la majorité des amines, elle est une base faible. Le
laborantin dissout dans 500 mL d'eau une masse m = 2,25 g de l’ amine dont la formule est :
CnH2n+1 -NH2 avec n un entier non nul. Il obtient ainsi une solution aqueuse d’amine de concentration
molaire volumique Cb. Il en prélève un échantillon de volume Vb = 20 mL qu’il dose en ajoutant
progressivement une solution aqueuse d’acide chlorhydrique de concentration molaire Ca = 5,0.10-2 mol.
L-1. Le volume d’acide chlorhydrique versé est noté Va et celui nécessaire pour atteindre l'équivalence
est noté Va E.
2.1. Ecrire la formule de l’acide conjugué de l’amine CnH2n+1 − NH2 puis donner l'expression de la
constante d'acidité Ka du couple acide/base auquel appartient l’amine.
2.2. Ecrire l'équation-bilan de la réaction entre l’amine CnH2n+1 − NH2 et la solution d’acide
chlorhydrique.
2.3. Lors du dosage, le volume Va d’acide versé par le laborantin ne permet pas d’atteindre l’équivalence
: Va < Va E.
2.3.1. Etablir la relation liant à l’équivalence Ca, Cb, VaE et Vb.
2.3.2 En faisant les approximations nécessaires, exprimer Ka en fonction de [H3O+], Ca, Cb, Va, Vb. En
déduire la relation entre Ka, [H3O+],Va E et Va.
2.3.3. On pose X= [OH−].Va : Montrer, en utilisant le résultat de la question 2.3.2, que X peut se mettre
sous la forme X = A.Va + B. On exprimera la constante A en fonction de Ka, Ke et la constante B en
fonction de Ka, Ke et VaE.
2.3.4. La figure 1 représente la courbe X = f(Va). En exploitant la courbe de la figure 1, déterminer les
valeurs de VaE et de pKa.
2.3.5. Déterminer la valeur de Cb. Trouver la formule semi-développée de l’amine.
EXERCICE 4 :
On introduit 4,83 g d'un monoacide carboxylique saturé dans de l'eau pour obtenir 1 litre de
solution. Dans un bécher contenant 30 mL de cette solution on verse progressivement une
solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration molaire volumique C B = 10-1 mol/L.
A chaque volume d'hydroxyde de sodium versé, on mesure le pH du mélange. On obtient alors le
tableau de mesures ci-dessous.

1.1 - Tracer la courbe donnant les variations du pH en fonction du volume VB de base versé.
Echelle : 1 cm pour 5 mL d'hydroxyde de sodium versé ; 1 cm pour 1 unité pH

1.2 - Déduire graphiquement :


1.2.1- Une valeur approchée de la concentration molaire volumique C de la solution aqueuse
d'acide. En déduire la formule semi-développée et le nom de l'acide.
1.2.2- Le pKa du couple acide-base correspondant à l'acide carboxylique considéré.
1.3 - Calculer les concentrations molaires des diverses espèces chimiques présentes dans le
bécher lorsqu'on a ajouté un volume VB = 28 mL de solution d'hydroxyde de sodium.
1.4 - On désire réaliser une solution tampon de pH = 4 et de volume V à partir de l'acide
considéré.
1.4.1- Rappeler les caractéristiques d'une solution tampon.
1.4.2- Proposer une méthode pour obtenir cette solution tampon.
EXERCICE 5:

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1. On considère une solution aqueuse Sa d'acide benzoïque C6H5-COOH de pH = 3,1 et de
concentration volumique molaire C = 10-2mol/L.
1.1. Montrer que cet acide est un acide faible et écrire l'équation de sa réaction avec l'eau.
1.2. Donner l'expression de la constante d’acidité Ka du couple acide benzoïque-ion benzoate et
calculer sa valeur.
1.3. Définir le coefficient d'ionisation de l'acide et calculer sa valeur.(0,5pt)
1.4. Montrer que l'expression du pKa de cet acide peut s'écrire sous la forme
Calculer la valeur du pKa.

2. On prépare une solution S'a en diluant un volume Va=10mL de cet acide ; en lui ajoutant un
volume Ve=30mL d'eau. Préciser le matériel et les produits utilisés, décrire le mode opératoire
lors de la dilution et calculer la nouvelle concentration de la solution diluée.
3. On dose la solution d'acide diluée S'a obtenue par une solution aqueuse Sb préparée par
dissolution d'une masse m = 10mg d'hydroxyde de sodium dans un volume de50mL d'eau.
3.1. Ecrire l'équation de la réaction entre les solutions S'a ct Sb.
3.2. Déterminer le volume d'hydroxyde de sodium à verser pour atteindre l'équivalence.
C = 12g/mol; H = 1 g/mol; O = 16g/mol; Na = 23g/mol .

Exercice 6: (Bac S2 2018)

Le produit ionique de l’eau est Ke=

EXERCICE 7

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EXERCICE 8 : On donne : M(C) = 12 g.mol-1 ; M(O) = 16 g.mol-1 ; M(H) = 1 g.mol-1

On introduit 4,83 g d'un monoacide carboxylique saturé dans de l'eau pour obtenir 1 litre de solution.
Dans un bécher contenant 30 mL de cette solution on verse progressivement une solution aqueuse
d'hydroxyde de sodium de concentration molaire volumique CB = 10 moles. A chaque volume
d'hydroxyde de sodium versé, on mesure le pH du mélange. On obtient alors le tableau de mesures ci-
dessous.

1.2 - Tracer la courbe donnant les variations du pH en fonction du volume VB de base versé. Echelle :
1 cm pour 5 mL d'hydroxyde de sodium versé 1 cm pour 1 unité pH
1.2 - Déduire graphiquement :
1.2.1- Une valeur approchée de la concentration molaire volumique C de la solution aqueuse d'acide. En
déduire la formule semi-développée et le nom de l'acide.
1.2.2- Le pKa du couple acide-base correspondant à l'acide carboxylique considéré.
1.3 - Calculer les concentrations molaires des diverses espèces chimiques présentes dans le bécher
lorsqu'on a ajouté un volume VB = 28 mL de solution d'hydroxyde de sodium.
1.4 - On désire réaliser une solution tampon de pH = 4 et de volume V à partir de l'acide considéré.
1.4.1- Rappeler les caractéristiques d'une solution tampon.
1.4.2- Proposer une méthode pour obtenir cette solution tampon.
EXERCICE 9:

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EXERCICE 10:

1/ On fabrique 100mL d’une solution d’acide chlorhydrique 0,05 mol.L-1 par dilution d’un volume V1 de
solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire 1 mol.L-1. Déterminer le volume V1, et expliquer
brièvement comment on réalise pratiquement cette opération.

2/ La solution d’acide chlorhydrique 0,05 mol.L-1 est ajoutée progressivement à 20mL d’une solution
aqueuse de monoéthylamine (C2H5NH2) dans le but de doser celle-ci.

Un pH-mètre permet de suivre l’évolution du pH du mélange au cours de cette manipulation. Les résultats
obtenus sont consignés dans le tableau ci-après où Va représente le volume d’acide versé:

Va(mL) 0 5 10 15 20 25 30 35 36 38 40 43 45 50
pH 11,8 11,4 11,1 10,9 10,7 10,5 10,2 9,8 9,7 9,3 6,1 2,7 2,4 2,1
a/ Ecrire l’équation de la réaction de dosage.
b/ Tracer la courbe pH = f(Va). On prendra comme échelles: en abscisses 1cm pour 4mL, en ordonnées
1cm pour une unité de pH.
c/ Déterminer les coordonnées du point équivalent par une méthode que l’on précisera.
d/ En déduire:
►La concentration molaire Cb de la solution de monoéthylamine.
►Le pKa du couple associé à la monéthhylamine.
3/ Calculer les concentrations molaires volumiques des espèces présentes dans le mélange lorsque le
volume d’acide versé est de 30mL. Retrouver la valeur du pKa à l’aide des valeurs trouvées.
4/ On désire préparer une solution tampon.
a/ Qu’est-ce qu’une solution tampon ? Quelles sont ses propriétés caractéristiques ?
b/ Préciser la manière d’obtenir 100mL d’une solution tampon à partir de la solution de
monoéthylamine précédente et de la solution d’acide chlorhydrique 0,05 mol.L-1.

Exercice 11: (Bac S1&S3 2018)

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EXERCICE 12: BAC S2 2014

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EXERCICE 13 : BAC S1 2013

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Exercice 14

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Exercice 1 Questions de cours
a) Ecrire la formule semi-développée de l'alanine ou acide 2-amino propanoïque.
b) Les acides -aminés, à une exception près, sont des molécules chirales. Justifier cette affirmation.
Quelle est l'exception
c) Donner la projection de Fischer des deux énantiomères de l'alanine, en précisant leurs noms respectifs.
d) Qu'ont en commun tous les acides-aminés naturels ?
e) Donner la formule générale et le nom de l'ion dipolaire contenu dans les solutions aqueuses d'acide -
aminé. Ecrire les deux couples acide/base caractérisant cet ion dipolaire et préciser dans chaque cas, le
rôle joué par celui-ci (acide ou base).
f) Ecrire la formule de l'espèce chimique majoritaire de la glycine H2N CHz COOH en solution
aqueuse, dans les trois cas suivants : pH = 1,8 ; pH = 8 ; pH = 11.
On donne : pK1 = 2,3 pour le couple : acide conjugué du zwitterion/zwitterion et pK 2 = 9,7 pour le
couple : zwitterion/base conjuguée du zwitterion.
g) Ecrire les formules semi-développées des deux dipeptides que l'on peut obtenir à partir des deux acides
-aminés :
R1 CH COOH et R2 CH COOH.
 
NH2 NH2
h) Qu'appelle-t-on liaison peptidique ? Par quels groupes d'atomes est-elle représentée ? A quelle fonction
chimique correspond-elle ?
i) Ecrire la formule semi-développée du dipeptide Gly  Ala.
Comment doit-on procéder pour l'obtenir, à partir de la glycine et de l'alanine ? Si l'on ne prend pas de
précautions, quel autre dipeptide se forme-t-il ?

Exercice2: On forme un dipeptide en faisant agir la valine sur un acide –aminé A de formule
où R- est de la forme CnH2n+1 -.
1) Donner la représentation de Fischer de l’acide α–aminé A. A quelle
série, D ou L, A appartient-il ?
2) Déterminer R- sachant que la masse molaire du dipeptide est M=188g.
3) Ecrire la formule semi-développée du dipeptide, sachant que pour
l’obtenir, on a réalisé la synthèse en bloquant la fonction amine de A et la
fonction acide carboxylique de la valine. Comment procéder pour bloquer
cette fonction acide ?

Exercice3: L’analyse d’un composé organique CxHyOzN donne les pourcentages massiques suivants :
C :32% ; H :6,67% et N :18,67%.
1) Déterminer la formule brute de ce composé. Ecrire les formules semi-développées.
2) Le composé est en fait un acide α–aminé, donner son nom dans la nomenclature officielle.
3) A cet acide α–aminé correspond-il des antipodes ou inverses optiques ? Pourquoi ?
4) Dans la solution aqueuse de l’acide α–aminé, quel ion particulier trouve-t-on ? Donner les deux couples
acide-base correspondant à cet ion et écrire les demi-équations protoniques.

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5) On dispose de solutions aqueuses de l’acide α–aminé, d’acide chlorhydrique et d’hydroxyde de sodium de
même concentration C=0,10 mol.L-1.
a) On prélève 5mL de la solution d’acide α–aminé que l’on mélange avec 2,5mL de solution chlorhydrique,
le pH du mélange est 2,4. Sachant que le pH isoélectrique de l’acide α–aminé est 6, on demande les valeurs
pKA1 et pKA2 des deux couples acide-base de la question précédente.
b) Quel est le pH d’un mélange de 5mL de la solution d’acide α–aminé avec 2,5mL de la solution de
soude ?
c) Préciser l’espèce majoritaire dans la solution d’acide α–aminé lorsque son pH prend les valeurs 1,5 ;
6,0 ; 11. Justifier sans calculs.

Exercice 4 : Les protéines participent au fonctionnement des organismes vivants, de l’être humain en
particulier, en intervenant dans un grand nombre de réactions biochimiques d’importance capitale. Ce
sont des macromolécules de natures diverses ; et pourtant elles ne sont constituées qu’à partir d’une
vingtaine de maillons élémentaires: les acides α-aminés. Le nombre et l’ordre dans lesquels ces maillons
sont liés caractérisent ces protéines.
1/ Dans ce qui suit on considère les acides α-aminés de formule brute C6H13O2N.
L’un de ces acides α-aminés, l’acide 2-amino-3-méthylpentanoïque, usuellement appelé isoleucine,
possède deux carbones asymétriques.
a/ Ecrire la formule semi-développée de l’isoleucine et marquer d’une croix chaque carbone asymétrique.
b/ Ecrire les formules semi-développées et donner les noms de trois acides α-aminés isomères de
l’isoleucine.
2/ En solution aqueuse, l’isoleucine donne un ion dipolaire appelé zwittérion qui coexiste avec un cation
et un anion en des proportions différentes selon le pH de la solution.

Ecrire les équations des deux réactions du zwittérion sur l’eau. Attribuer aux couples acide-base du
zwittérion les valeurs de pKA: pK1 = 2,2 et pK2 = 9,6. Quelle est l’espèce prépondérante dans le
duodénum où le pH est voisin de 7,4 ?
3/ On réalise une réaction de condensation entre l’isoleucine et la glycine de formule H2N – CH2 – CO2H.
a/ Montrer que cette réaction de condensation conduit à deux dipeptides isomères P1 et P2.
Donner leur formule semi-développée en mettant en évidence la liaison peptidique.
b/ On désire synthétiser un des dipeptides P1 ou P2. Décrire le principe de la synthèse
Exercice 4 Bac C Juillet 92

1)- Un acide aminé a pour formule C3H7O2N. Ecrire les deux formules développées Planes possibles et donner les
noms des corps correspondants .L’un d’eux est un Acide -animé ; préciser lequel (0,5 pt)

2)- A partir de cet acide -animé pris comme exemple et en utilisant la représentation de Fisher, définir les notions
suivantes : carbone asymétrique, chiralité, configurations D et L, composés énantiomères (1,5 pt)

3)- L’acide aminé étudié est l’isomère de configuration L. Quand cet acide aminé est en solution dans l’eau, l’espèce

chimique prépondérante est un  Amphion  zwiterrion  ; écrire la formule de cet amphion. . Donner la formule
de base conjuguée de cet Amphion et celle de son acide conjugué. Ecrire les équations des réactions avec l’eau des
acides des deux couples acide-base présents dans la solution (1 pt )

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EXERCICE 5: BAC S1 2022
Données: M(C) = 12 ; M(H) = 1,0 ; M(O) = 16 ; M(N) =14.
Afin d’améliorer ses performances, un sportif décide de prendre des compléments alimentaires. Parmi ces
derniers, il existe des molécules à chaîne carbonée ramifiée particulièrement
importantes pour le sportif : la valine, la leucine et l’isoleucine.
1.1. On s’intéresse à la valine dont la formule semi-développée est ci-contre :
1.1.1. Recopier la formule semi-développée de la Valine en entourant et en
nommant ses groupes fonctionnels caractéristiques.
1.1.2. Donner le nom de la valine dans la nomenclature systématique.
1.1.3. La molécule de valine est-elle chirale ? Justifier.
1.1.4. Faire la représentation de Fischer de la configuration (D) de la valine.
1.1.5. Ecrire les formules semi-développées des trois ions de la valine en solution aqueuse.
1.2. L’isoleucine ou acide 2-amino-3-méthylpentanoïque peut réagir avec la valine pour conduire à la
formation de dipeptides.
1.2.1. Combien de dipeptides peut-on obtenir à partir d’une molécule d’isoleucine et d’une molécule de
valine ?
1.2.2. Comment appelle-t-on la réaction entre l’isoleucine et la valine? Quel nom donne-t-on à la liaison
formée ?
1.3. On réalise la décarboxylation d’une masse m = 13,1 g de la leucine, isomère de l’isoleucine.
1.3.1. Ecrire l’équation-bilan de cette réaction en utilisant les formules brutes des composés.
1.3.2. Le rendement de la réaction de cette décarboxylation est r = 70%. Trouver la masse du produit
organique obtenu.

Exercice 6: Extrait Bac S2 2002)


La leucine est un composé organique de formule semi-développée : (CH3)2CH - CH2 - CH(NH2) – COOH.
1) Préciser la nature de composé et donner son nom systématique.
2) La molécule de la leucine est-elle chirale ? Si oui, donner et nommer les représentations de Fischer de la
leucine.
3) On fait réagir la leucine avec un acide α–aminé R – CH(NH2) – COOH. On obtient un dipeptide dont la
masse molaire est égale à 202g.mol-1.
a) Déterminer la formule semi-développée et donner le nom systématique de cet acide α–aminé.
b) Préciser, en justifiant, le nombre de dipeptides que le mélange des acides, ci-dessus cités, permet d’obtenir
(les formules ne sont pas demandées).
4) On veut synthétiser uniquement le dipeptide pour lequel la leucine est l’acide N-terminal. Préciser les
différentes étapes de cette synthèse et nommer le dipeptide obtenu. Donner la définition d’une liaison
peptidique. A quelle fonction chimique appartient-elle ? Représenter la liaison peptidique du dipeptide
précédent.

Exercice 7 Bac TS1,2,3 2015)


La tyrosine est l'un des composés organiques participant à la biosynthèse des protéines. Elle intervient dans
la synthèse de la mélanine, le pigment naturel de la peau et des cheveux.
Elle est considérée comme un antioxydant et a aussi une action sur la dépression ou l’anxiété.
Dans ce qui suit, on se propose de retrouver la formule brute de la tyrosine que l’on peut noter
et d’étudier quelques unes de ses propriétés chimiques.
1) La combustion de 648 mg de tyrosine donne de dioxyde de carbone et
d’eau. On suppose que l’hydrogène du composé est complètement oxydé en eau et le
carbone en dioxyde de carbone.
A partir des résultats de cette combustion, calculer les pourcentages massiques de carbone
et d’hydrogène dans la tyrosine. En déduire la formule brute de la tyrosine sachant que sa

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molécule contient un seul atome d’azote et que sa masse molaire est de .
2) La formule semi-développée de la tyrosine est écrite ci-contre :
Recopier la formule et encadrer le groupe fonctionnel caractéristique des
acides α-aminés présent dans la molécule de tyrosine.
3) Dans la suite on adopte pour la formule semi-développée de la tyrosine l’écriture simplifiée
et on suppose que le groupement ne participe à aucune réaction.
a) Montrer que la molécule de tyrosine est chirale puis donner les représentations de
Fischer des configurations L et D de la tyrosine.
b) En solution aqueuse, la tyrosine existe sous la forme d’un amphion.
Ecrire la formule semi-développée de l’amphion et indiquer les couples acide/base qui lui correspondent.
c) En solution aqueuse, il existe une valeur de pH appelé pH du point isoélectrique, notée , où la
concentration de l’amphion est maximale. Les pka des couples
acide/base associés à l’amphion ont les valeurs et .
Etablir la relation entre , et . En déduire la valeur de pour la tyrosine.
4) On désire synthétiser un dipeptide à partir de la tyrosine et de l’alanine de formule

a) Indiquer le nombre de dipeptides qu’on peut théoriquement obtenir à partir d’un mélange de tyrosine et
d’alanine.
b) Indiquer les différentes étapes de la synthèse du dipeptide tyrosine-alanine où la tyrosine est N-terminal.
On donne les masses molaires en .

Exercice 8 (Extrait Bac C 1996) Synthèse sélective d’un dipeptide

La valine (val) est un acide -aminé de formule H3C CH CH COOH


 
CH3 NH2

1) Montrer que la molécule est chirale. Donner la représentation de Fischer des deux énantiomères de la
valine et les nommer.

2) En solution aqueuse la valine donne trois formes ionisées dont un ion dipolaire, appelé zwitterion.

2.a- Ecrire les équations de deux réactions du zwitterion sur l'eau en mettant en évidence les couples
acido-basiques de pKA 2,4 et 9,8.

2.b- Après avoir attribué à chacun des couples le pKA qui lui correspond, justification à l'appui,
indiquer sur une échelle des pH les domaines de prédominance de chaque forme ionisée.

3) On désire synthétiser le dipeptide H3C CH CO NH CH CH CH3 par


  
NH2 COOH CH3
condensation de la Valine avec un autre acide -aminé.

3.a- Ecrire l’équation-bilan de la réaction de condensation.

3.b- Donner le nom systématique de l'autre acide -aminé

Exercice 9 (Bac TS1,2,3 2017)

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Exercice 10 : Bac D Juillet 97 C = 12 g.mol –1 ; H = 1g.mol –1 ; 0 = 16 g.mol –1 ; N = 14 g.mol –1
On considère un acide  aminé de formule semi-développée R CHCOOH

NH2 Où R est un groupe alkyle .
2.1 – Sachant que la masse molaire de l’acide  aminé vaut M = 89 g.mol –1, on demande de préciser le
groupement R et donner le nom de cet acide en nomenclature officielle.
2.2 – Dans la solution aqueuse de l’acide aminé est présent un ion mixte bipolaire.
2.2.1 – Ecrire la formule semi-développée de cet ion et donner le terme désignant cet ion
2.2.2 – Ecrire les deux couples acide-base correspondant à cet ion dipolaire ainsi que les demi équations
protoniques correspondantes.
2.3 – Les valeurs des pka de ces deux couples sont : pk1 = 2,3 et pk2 = 9,9.
2.3.1 – Attribuer à chaque couple un pk en donnant la justification.
2.3.2 – Quelle est l’espèce chimique relative à l’acide aminé qui est prépondérante dans une solution de pH = 2 ?

Dans une solution de pH = 11 ? Justifier à chaque fois la réponse.

2.4 – Deux molécules de l’acide  aminé peuvent réagir et donner un dipeptide.


Ecrire l’équation bilan de la réaction. Mettre en évidence la liaison peptidique. (0,5 pt)

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2.5 – A partir de cet acide  aminé pris comme exemple préciser les notions suivantes
carbone asymétrique, chiralité, composés énantiomères, configurations D et L.

Exercice 11 (Bac TS1,2,3 2018)

EXERCICE 14 :
Dans des circonstances normales, l’organisme produit de la L-glutamine dont il a besoin pour
fabriquer ses protéines. Selon certains nutritionnistes, un stress de longue durée comme celui
causé par l’infection du VIH peut faire en sorte que les besoins en glutamine de l’organisme
excèdent sa capacité à la produire. Il s’en suit alors une fonte musculaire. Pour prévenir et
renverser cet effet, un apport en glutamine est nécessaire. Il faut donc utiliser des préparations
susceptibles de libérer de la glutamine dans l’organisme. C’est le cas du dipeptide alanine-
glutamine.
2.1 L’alanine est un acide α-aminé comportant trois atomes de carbone.
2.1.1 Déterminer la formule semi-développée de l’alanine et préciser son nom dans la
nomenclature officielle.
2.1.2 La molécule d’alanine est-elle chirale ? Justifier la réponse. Donner les représentations
de Fischer des configurations L et D de l’alanine.
2.1.3 L’alanine existe à l’état solide et en solution aqueuse sous la forme d’un ion dipolaire
appelé amphion.
a) Ecrire la formule semi-développée de cet amphion.
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b) L’amphion intervient dans deux couples acide/base. Ecrire ces couples acide/base.
c) Sachant que le pHi du point isoélectrique d’une solution aqueuse d’alanine est 6,1
et que le pka1 d’un de ces couples est 2,3, en déduire le pka2 de l’autre couple
acide/base.
2.2 La formule semi-développée du dipeptide alanine-glutamine est :

O O
‫׀׀‬ ‫׀׀‬
H2N- CH – C- NH- CH – (CH2)2 – C – NH2
‫׀‬ ‫׀‬
R COOH
Dans cette formule du dipeptide, R est un radical alkyle de la formule de l’alanine.
2.2.1 Ecrire la formule semi-développée de la glutamine puis entourer et nommer les
fonctions chimiques qui sont présentes dans sa molécules.
2.2.2 Seule la L-glutamine est nécessaire à la synthèse de protéine. Représenter en projection
de Fischer la L-glutamine.
2.3.Des essais cliniques ont montré que la prise journalière d’une masse m1 = 40 g de L-
glutamine conduirait à une augmentation du poids corporel.
2.3.1 Ecrire l’équation –bilan de la réaction d’hydrolyse du dipeptide alanine-glutamine
conduisant à la formation de la glutamine.
2.3.2 Déterminer la masse minimale de ce dipeptide à absorber journalièrement conduisant
à une augmentation du poids corporel en admettant que le rendement de cette réaction
d’hydrolyse est 75%.

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