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    Transformations chimiques 5 – Documents Langevin-Wallon, PTSI 2017-2018

    Oxydoréduction

    Document 1 : Électrodes de référence


    Électrode normale à hydrogène

    Description : L’électrode normale à hydrogène est la réalisation pratique de l’électrode


    standard à hydrogène. Elle est constituée d’une solution acide où [H3 O+
    (aq) ] = 1 mol · L
    −1

    dans laquelle bulle du dihydrogène sous pression partielle p = 1 bar. Le potentiel de la


    solution est déterminé grâce à un fil de platine Pt.
    Notation symbolique : H2(g) |H+
    (aq) |Pt

    Demi-équation redox :
    2H+
    (aq) + 2 e = 2H2(g)
    −

    Potentiel redox : approximativement égal à celui de l’ESH ... ce qui a donc un intérêt limité !
    Il est préférable d’utiliser d’autres électrodes secondaires plus simples à mettre en œuvre.

    Électrode au calomel saturée


    Description : L’électrode au calomel saturée en chlorure de potassium (KCl) est composée
    de mercure métallique liquide (Hg) en contact avec du calomel Hg2 Cl2(s) , lui-même en
    équilibre avec une solution de KCl saturée. On peut en déterminer le potentiel grâce à un
    fil de platine Pt plongeant dans le mercure. Le gros inconvénient de cette électrode est la
    toxicité du mercure.
    Notation symbolique : K+ , Cl− |Hg2 Cl2 |Hg|Pt.
    Demi-équation redox :

    Hg2 Cl2(s) + 2 e− = 2Hg(liq) + 2Cl−(aq)

    Potentiel redox par rapport à l’ESH : 0,241 V à 25 ◦C.

    Électrode saturée au chlorure d’argent


    Description : L’électrode saturée en chlorure d’argent est composée d’un fil d’argent
    métallique (Ag) plongeant dans une solution saturée de chlorure de potassium (KCl).
    Un précipité de chlorure d’argent (AgCl) se forme alors à la surface du fil d’argent. Le
    potentiel est mesuré directement à partir du fil d’argent. Cette électrode, peu chère
    et non toxique, est de loin la plus commune aujourd’hui : on la retrouve par exemple
    dans la plupart des pH-mètres.
    Notation symbolique : K+ , Cl− |AgCl|Ag.
    Demi-équation redox :
    AgCl(s) + e− = Ag(s) + Cl−(aq)
    Potentiel redox par rapport à l’ESH : 0,199 V à 25 ◦C.

    1/2 Étienne Thibierge, 1er mai 2018, www.etienne-thibierge.fr


    Documents TC5 : Oxydoréduction Langevin-Wallon, PTSI 2017-2018

    Document 2 : Échelle des potentiels d’oxydoréduction


    Tous les potentiels standard sont donnés par convention à pH nul : pour appliquer la formule de Nernst, il est
    donc indispensable d’équilibrer les demi-équations redox en milieu acide.
    Les noms marqués d’une étoile (∗) sont à connaître dans le cadre du programme de PTSI.

    E ◦ (V)

    difluor F2(g) 2,87 F– ion fluorure


    oxydants réducteurs
    forts faibles

    (∗) ion hypochlorite ClO– 1,63 Cl2(g) dichlore


    (∗) ion permanganate MnO4– 1,51 Mn2+ ion manganèse (II)
    dichlore Cl2(g) 1,36 Cl– ion chlorure
    (∗) ion dichromate Cr2 O2–
    7 1,33 Cr3+ ion chrome (III)
    dioxygène O2(g) 1,23 H2 O(liq) eau

    ion argent Ag+ 0,80 Ag(s) argent


    ion ferrique ou fer (III) Fe3+ 0,77 Fe2+ ion ferreux ou fer (II)
    diiode I2(aq) 0,54 I– ion iodure
    ion cuivrique ou cuivre (II) Cu 2+ 0,34 Cu(s) cuivre

    ion tétrathionate S4 O2–


    6 0,08 S2 O2–
    3 ion thiosulfate (∗)
    ion oxonium H+(aq) 0 H2(g) dihydrogène

    ion ferreux ou fer (II) Fe2+ −0,44 Fe(s) fer

    ion zinc (II) Zn2+ −0,76 Zn(s) zinc

    oxydants réducteurs
    faibles ion sodium Na+ −2,71 Na(s) sodium forts

    ion césium Cs+ −2,92 Cs(s) césium

    2/2 Étienne Thibierge, 1er mai 2018, www.etienne-thibierge.fr

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