Hamilton Diantete Sala Samuel- 20221491

EQM4-T2

Método de Mohr

O método de Mohr é uma variante da argentometria, que por sua vez é uma das muitas áreas
dos volumes usados na determinação do conteúdo de íons cloreto em amostras de água. A
concentração de Cl - indica a qualidade da água, afetando suas propriedades organolépticas
como o sabor e o cheiro.

Esse método, idealizado em 1856 pelo químico alemão Karl Friedrich Mohr (106-1879),
continua em vigor devido à sua simplicidade e praticidade. Uma de suas principais
desvantagens, porém, é que ele depende do uso de cromato de potássio, K2CrO4, um sal
prejudicial à saúde ao poluir a água.

O precipitado de cor de tijolo de cromato de prata marca o ponto final da titulação do cloreto
pelo método de Mohr. Fonte: Anhella Por ser um método volumétrico, a concentração de íons
Cl - é determinada por meio de titulações ou titulações. Nestes, o ponto final, indicativo de que
o ponto de equivalência foi atingido. Não é uma mudança de cor como vemos em um indicador
ácido-base; mas a formação de um precipitado avermelhado de Ag2CrO4 (imagem superior).

Quando esta cor avermelhada ou tijolo aparece, a titulação é finalizada e, após uma série de
cálculos, determina-se a concentração dos cloretos presentes na amostra de água.

Fundamentos:

 O cloreto de prata (AgCl) é um precipitado leitoso que se forma quando os íons Ag⁺ e Cl⁻
estão em solução.
 Tradicionalmente, seria possível pesar o AgCl formado para determinar a massa de cloretos
presentes na amostra, mas o AgCl é instável e impuro.
 O método de Mohr oferece uma alternativa: utiliza um precipitado de cromato de
prata (Ag₂CrO₄) como ponto final da titulação.

Reações:

 A titulação ocorre entre íons Cl⁻ e íons Ag⁺.

 O equilíbrio de solubilidade favorece a formação do precipitado de AgCl:

Ag+(aq)+Cl−(aq)⇋AgCl(s)
  O precipitado de Ag₂CrO₄ não se forma até que não haja mais cloretos disponíveis
para reagir com os íons Ag⁺:

2Ag+(aq)+CrO42−(aq)⇋Ag2CrO4(s)

Processo

O titulante deve ir para a bureta, que neste caso é uma solução de AgNO3 0,01 M. Como o
AgNO3 é sensível à luz, é recomendável cobrir a bureta com papel alumínio depois de
preenchida. E como indicador, uma solução de 5% K2CrO4.

Esta concentração de K2CrO4 garante que não haja um excesso considerável de CrO 4 2- em
relação ao Cl -; Se isso ocorrer, o Ag2CrO4 precipitará primeiro em vez do AgCl, embora este
seja mais insolúvel.

Por outro lado, o pH da amostra de água deve ter um valor entre 7 e 10. Se o pH for maior que
10, o hidróxido de prata precipitará:

Ag +(aq) + OH -(aq) ⇋ AgOH (s)

Já se o pH for menor que 7, o Ag2CrO4 ficará mais solúvel, sendo necessário adicionar um
excesso de AgNO3 para obter o precipitado, o que altera o resultado. Isso se deve ao equilíbrio
entre as espécies CrO42- e Cr2O 7 2-:

2H + (aq) + 2CrO4 2- (aq) ⇋ 2HCrO4 - (aq) ⇋ Cr 2 O 7 2- (aq) + H 2 O (l)

É por isso que o pH da amostra de água deve ser medido antes que o método de Mohr seja
executado.

Método de Fajans

As avaliações químicas usando o método de Fajans geralmente usam indicadores conhecidos

como indicadores de absorção. Esses indicadores foram descobertos pelo próprio Fajans, físico
e químico polonês, quando estudava a ativação de certos haletos de prata por corantes do grupo
das ftaleínas.

Para entender o funcionamento dos indicadores de absorção, utilizaremos o caso da formação

de um precipitado de cloreto de prata (AgCl), no curso de uma titulação de cloreto de potássio
com nitrato de prata (AgNO3). Na primeira etapa do processo, um primeiro cristalito ou núcleo
será produzido pela união de um íon cloro com um íon prata, ao qual mais íons cloro e prata
serão gradualmente unidos, de modo que o cristal cresça até atingir um tamanho suficiente para
poder precipitar devido à ação da gravidade (pois vai para o fundo do recipiente onde está
localizado).

Todos os precipitados, incluindo o cloreto de prata, passam por uma fase conhecida como
coloidal em seu crescimento, e é nesse exato momento que vamos analisar.

Os íons que se formam no precipitado têm preferência por serem absorvidos nele. Quando
estiver no estado coloidal, teremos na solução um conglomerado de cloreto de prata cercado
por íons cloro, de modo que, enquanto o íon estiver em excesso na solução, ele passará para a
formação do que é conhecido como micela, que será carregada negativamente. No ponto de
equivalência, a micela será neutralizada e, com um pouco de excesso de íons de prata, ficará
carregada positivamente.

A transição de uma situação para a outra ocorre normalmente com uma única gota de solução
de íons de prata. Neste ponto, o indicador de adsorção é incorporado à camada de contraponto
e, assim, reage com a prata na superfície da partícula coloidal, como resultado uma clara
mudança na superfície pode ser vista. Para esta avaliação de Fajans, a fluoresceína é geralmente
usada como um indicador.

Assim, no início da titulação, a solução é verde-amarelada e, assim, no ponto de equivalência,

torna-se uma cor vermelho-rosa, graças ao produto formado, AgIn, que não se torna um
precipitado porque sua concentração na solução é muito pequena.

A fluoresceína é um ácido fraco, pKa = 8, para ser absorvida deve estar em quantidade suficiente
na forma aniônica. A faixa de pH ideal é 7 e 9.

A diclorofluoresceína pKa = 5 produz a mesma alteração que a fluoresceína, mas deve poder
ser titulada a um pH mais ácido, tendo assim um pH >4 ou igual a esse valor.

Substâncias que se comportam de maneira semelhante podem ser usadas como indicadores de
adsorção e, de fato, existem alguns indicadores que podem ser aplicados para determinar o
ponto final dos volumes de precipitação nos quais a prata não está envolvida.

Para escolher um indicador de Fajan correto, deve-se levar em conta que os íons que formam
os compostos menos solúveis com os da rede de precipitados são preferencialmente absorvidos.
O indicador escolhido deve ser mais solúvel do que o composto cujo precipitado está sendo
formado.

Assim, a eritrosina não pode ser usada como um indicador na titulação de cloreto, pois é menos
solúvel e reagirá com prata em vez de cloreto. Isso sugere a possibilidade de titulação seletiva
de um íon na presença de outro que também reaja com o titulador, caso exista um indicador
intermediário de solubilidade.

Método de Charpentier-Volhardfavoritos

O método de Charpentier-Volhard consiste noutro processo de deteção do ponto final numa

volumetria de precipitação. Baseia-se na formação de um complexo corado, solúvel, que,
portanto, dê cor à solução, e possa assim ser detetado visualmente.

O complexo, além de apresentar uma cor nítida, deve formar-se numa zona bastante próxima
do ponto de equivalência, de modo que a sua formação se verifique logo após a precipitação
completa do ião a dosear.

O método de Charpentier-Volhard é normalmente utilizado na titulação do ião prata (Ag+) com

uma solução padrão de tiocianato, sendo o ponto final indicado pela formação de um complexo
corado vermelho, o qual é solúvel. É então necessário adicionar ao titulado o ião ferro (III)
(Fe3+).

Logo após se ter precipitado todo o ião prata, uma gota de tiocianato adicionada reage com o
ião ferro (III), originando o ião tiocianato de ferro (III), de cor vermelha.

Os iões ferro (III) e tiocianato podem formar outros complexos além deste, mas, normalmente,
isso não acontece nesta titulação, porque a formação desses complexos exige uma concentração
em ião tiocianato maior que a existente no ponto final.

Como o ião ferro (III) é um ácido relativamente forte, a aplicação do método de Charpentier-
Volhard obriga a que o titulado apresente carácter ácido, ou seja, o seu pH deve ser menor que
3. Caso isto não aconteça, poderá ocorrer a precipitação de hidrossais de ferro (III).

O método de Charpertier-Volhard não apresenta tantas possibilidades de erro como o método

de Mohr, pelo que é menos limitado. Este método pode também ser utilizado na titulação de
todos os haletos, baseando-se numa titulação de retorno.

Princípio:

 Todos os dosagens ocorrem em meio ácido nítrico para evitar a formação de hidróxidos
metálicos.
  O método consiste em duas etapas principais: precipitação dos cloretos e dosagem do
excesso de íons prata.

Precipitação dos Cloretos:

 Em presença de um excesso de solução de nitrato de prata (AgNO₃), forma-se um

precipitado branco de cloreto de prata (AgCl):

Ag⁺ (aq) + Cl⁻ (aq) → AgCl (s)

Dosagem do Excesso de Íons Prata:

 O excesso de íons prata é titulado com uma solução padronizada de tiocianato de

potássio (KSCN), formando um precipitado de tiocianato de prata (AgSCN):

Ag⁺ (em excesso) + SCN⁻ → AgSCN (s)

 O ponto final da titulação é indicado pelo uso de um indicador colorido, como o alúmen
de ferro amoniacal. Nesse ponto, a solução adquire uma cor vermelho-alaranjada
devido à formação do complexo Fe(SCN)₆³⁻.

1. Importância e Aplicações:

 O método de Charpentier-Volhard é frequentemente usado para titulação de íons prata

(Ag⁺).
 Pode ser aplicado na titulação de haletos (como cloretos, brometos e iodetos) por meio
de uma titulação de retorno.
 Referências

Day, R., & Underwood, A. (1965). Quantitative Analytical Chemistry. (quinta

edição). PEARSON Prentice Hall, p. 277.

Angeles Mendez. (22 de fevereiro de 2012). Método de Mohr. Recuperado de:

quimica.laguia2000.com

ChemBuddy. (2009). Método de Mohr. Recuperado de: titrations.info

Daniele Naviglio. (sf). Método de Mohr. Federica Web Learning. Recuperado de:
federica.unina.it

Hong, TK, Kim, MH e Czae, MZ (2010). Determinação da clorinidade da água

sem o uso de indicador de cromato. Jornal internacional de química analítica,
2010, 602939. doi: 10.1155 / 2010/602939

Méndez, Ángeles. “Método de Fajans.” La Guía de Química, 23 de fevereiro de

2012. Disponível em: https://quimica.laguia2000.com/quimica-organica/quimica-
analitica/metodo-de-fajans#google_vignette