3.3 - Reações Fotoquímicas

3.
3 Reações fotoquímicas
3.3
10º Reações fotoquímicas
Reações de fotodissociação
As reações desencadeadas pela luz chamam-se reações fotoquímicas e são

provocadas pela ação das radiações ultravioletas (UV).
O efeito químico destas radiações consiste em provocar reações que podem ser
de fotodissociação (ou fotólise) ou de fotoionização, sendo estas últimas
desencadeadas por radiações mais energéticas.
As reações de fotodissociação, que levam à rutura da ligação no interior da

molécula, ocorrem principalmente na zona cimeira da troposfera e na
estratosfera.
2
3.3
A dissociação de uma molécula de oxigénio, O2:
O2 (g) + 8,27 × 10–19 J → O (g) + O (g) envolve a absorção

ou de energia no valor
= 8,27 × 10–19 J
O2 (g) O (g) + O (g) de 8,27 × 10−19 J.
Para dissociar uma molécula de nitrogénio, N2:
N2 (g) + 1,56 × 10–18 J → N (g) + N (g) envolve a absorção

ou de energia no valor
= 1,56 × 10–19 J de 1,56 × 10−18 J.
N2 (g) N (g) + N (g)
É necessária a absorção de uma radiação mais energética para quebrar a ligação

covalente tripla da molécula de N2 do que para quebrar a ligação covalente dupla da
molécula de O2.
3
3.3
Se a radiação incidente tiver uma energia superior às energias de dissociação
das moléculas respetivas, o excesso de energia vai ser absorvido, provocando
o aumento da energia cinética média das partículas, o que se traduz no
aumento da temperatura dessas partículas.
4
3.3
Formação de radicais livres na atmosfera
As reações químicas de fotodissociação formam espécies muito reativas –

os radicais livres.
A reatividade química destas espécies é devida à existência de eletrões

desemparelhados (isolados) em orbitais.
Os radicais livres são identificados por um ponto ( •) ou asterisco (*), como,

O•, H•, Cl•, Br•, OH•.
Estes radicais livres formam-se na estratosfera e na parte superior da

troposfera.
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3.3
Formação de radicais livres na atmosfera
O radical O• forma-se por fotodissociação da molécula de oxigénio, O 2.

Por ação da rad. UV
O2 (g) O• (g) + O• (g)
Oxigénio Radicais
molecular oxigénio
O radical Cl•, deriva fundamentalmente dos CFC, conhecidos

comercialmente pelo nome de freons.
Por ação da rad. UV

FCl2C – Cl (g) FCl2C• (g) + Cl• (g)
Triclorofluorometano Radical Radical
diclorofluorometilo cloro
Os CFC são derivados halogenados do metano, CH4, e do etano, C2H6, nos quais
todos os átomos de hidrogénio são substituídos por átomos de cloro e de flúor.
6
3.3
Reações de fotoionização
No caso da fotoionização, a energia da radiação solar absorvida pelas

partículas é utilizada para remover um eletrão.
Se esta radiação tiver energia igual ou superior à energia mínima de remoção,

a radiação solar consegue retirar um eletrão à partícula, ionizando-a. Cada
partícula fica com carga elétrica +1.
Essa energia mínima de remoção também tem o nome de primeira energia de

ionização, Ei (ou I).
Pelo facto de as energias de ionização serem relativamente elevadas, as

ionizações são mais frequentes nas camadas superiores da atmosfera
(termosfera e mesosfera).
7
3.3
Apesar destas camadas da atmosfera serem já muito pouco densas, os

gases que aí predominam são o nitrogénio, N2, e o oxigénio, O2.
+ -
N
2 → N 2 + 1 e
+ -
O
2 → O2 + 1 e
Também ocorrem dissociações seguidas de ionizações.
Para o oxigénio:

O2 O• + O •
O• O•+ + 1 e−
8
3.3
Efeito das radiações
E Radiação 1: produz efeito

químico na partícula.
Erad 2
Radiação 2: produz efeito

químico e efeito
cinético nas partículas
Edissociação de Erad 1 formadas.
uma partícula Erad 3
Radiação 3: sendo absorvida
produz apenas efeito
cinético na partícula.
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3.3
Atividade
Classifique em Verdadeira ou Falsa cada uma das afirmações seguintes.
A. Para que ocorra um fotodissociação é necessária menor energia do

que para ocorrer uma fotoionização.
B. A fotoionização ocorre nas camadas mais baixas da atmosfera.
C. É necessária a mesma energia para dissociar uma molécula de

oxigénio e uma molécula de azoto.
D. Os radicais livres formam-se por fotodissociação.
E. A energia absorvida pelas moléculas também pode produzir efeito

cinético sobre as mesmas.
10
3.3
Atividade – Resolução
Classifique em Verdadeira ou Falsa cada uma das afirmações seguintes.
A. Para que ocorra um fotodissociação é necessária menor energia do

que para ocorrer uma fotoionização.
Verdadeira.
B. A fotoionização ocorre nas camadas mais baixas da atmosfera.
Falsa. Ocorre nas camadas mais altas (termosfera e mesosfera).
C. É necessária a mesma energia para dissociar uma molécula de
oxigénio e uma molécula de azoto.
Falsa. É necessária mais energia para dissociar uma molécula de azoto.
D. Os radicais livres formam-se por fotodissociação.
Verdadeira.
E. A energia absorvida pelas moléculas também pode produzir efeito
cinético sobre as mesmas.
Verdadeira.
11
3.3
Em síntese
Reações fotoquímicas: reações desencadeadas pela luz.
Reações de fotodissociação ou fotólises: reações que, por ação de uma

radiação UV, levam à rutura das ligações no interior da molécula. Ocorrem
principalmente na zona cimeira da troposfera e na estratosfera.
Radicais livres: espécies químicas muito reativas que resultam das reações
químicas de fotodissociação sobre as moléculas. Os radicais livres são
eletricamente neutros mas apresentam uma grande reatividade devido à
existência de eletrões não emparelhados nas orbitais.
Reações de fotoionização: reações fotoquímicas em que, sendo a energia

da radiação solar absorvida pelas partículas igual ou superior à energia
mínima de remoção, ocorre a remoção de um eletrão, ficando as partículas
ionizadas com carga +1. A energia mínima de remoção também se designa
por primeira energia de ionização, Ei.
12

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3.

As reações desencadeadas pela luz chamam-se reações fotoquímicas e são

As reações de fotodissociação, que levam à rutura da ligação no interior da

O2 (g) + 8,27 × 10–19 J → O (g) + O (g) envolve a absorção

Para dissociar uma molécula de nitrogénio, N2:

N2 (g) + 1,56 × 10–18 J → N (g) + N (g) envolve a absorção

É necessária a absorção de uma radiação mais energética para quebrar a ligação

Se a radiação incidente tiver uma energia superior às energias de dissociação

das moléculas respetivas, o excesso de energia vai ser absorvido, provocando

o aumento da energia cinética média das partículas, o que se traduz no

aumento da temperatura dessas partículas.

Formação de radicais livres na atmosfera

As reações químicas de fotodissociação formam espécies muito reativas –

A reatividade química destas espécies é devida à existência de eletrões

Os radicais livres são identificados por um ponto ( •) ou asterisco (*), como,

Estes radicais livres formam-se na estratosfera e na parte superior da

Formação de radicais livres na atmosfera

O radical O• forma-se por fotodissociação da molécula de oxigénio, O 2.

O radical Cl•, deriva fundamentalmente dos CFC, conhecidos

Por ação da rad. UV

No caso da fotoionização, a energia da radiação solar absorvida pelas

Se esta radiação tiver energia igual ou superior à energia mínima de remoção,

Essa energia mínima de remoção também tem o nome de primeira energia de

Pelo facto de as energias de ionização serem relativamente elevadas, as

Apesar destas camadas da atmosfera serem já muito pouco densas, os

Também ocorrem dissociações seguidas de ionizações.

E Radiação 1: produz efeito

Radiação 2: produz efeito

Classifique em Verdadeira ou Falsa cada uma das afirmações seguintes.

A. Para que ocorra um fotodissociação é necessária menor energia do

B. A fotoionização ocorre nas camadas mais baixas da atmosfera.

C. É necessária a mesma energia para dissociar uma molécula de

D. Os radicais livres formam-se por fotodissociação.

E. A energia absorvida pelas moléculas também pode produzir efeito

Classifique em Verdadeira ou Falsa cada uma das afirmações seguintes.

A. Para que ocorra um fotodissociação é necessária menor energia do

Reações fotoquímicas: reações desencadeadas pela luz.

Reações de fotodissociação ou fotólises: reações que, por ação de uma

Reações de fotoionização: reações fotoquímicas em que, sendo a energia

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