UNIVERSIDADE METODISTA DE PIRACICABA

Faculdade de Engenharias, Arquitetura e Urbanismo

Curso de Engenharia Química
Química Analítica

Equilíbrio de solubilidade

Prof. Carlos Otavio Mariano

2013
Conteúdo

1. Solubilidade
2. Solução saturada, insaturada e supersaturada
3. Equilíbrio de solubilidade
4. Produto de solubilidade
5. Produto de solubilidade e Kps
6. Cálculos Kps e solubilidade
7. Fatores que afetam a solubilidade
 Química Analítica

Solubilidade
A uma dada temperatura, existe uma quantidade
limite de uma dada substância que se consegue
dissolver num determinado volume de solvente, e que
se denomina solubilidade dessa substância nesse
solvente. A solubilidade é representada por S.

Por exemplo, à temperatura de 25 °C, é possível

dissolver cerca de 36 gramas de cloreto de sódio) em
100 mL de água, sendo, portanto é 36 g/100 mL a
solubilidade do cloreto de sódio em água. 
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Classificação de soluções
Solubilidade do soluto no solvente
Saturada: contém a máxima quantidade de soluto dissolvido
em um dado volume de solvente a uma dada
temperatura.
Exemplos: açúcar possui solubilidade de 200g /100 mL ( 20°C ).
CaSO4 possui solubilidade de 0,2 g /100 mL ( 20°C ).

Insaturada: contém uma quantidade de soluto dissolvido

inferior à solubilidade possível a uma dada
temperatura.
Supersaturada: contém mais soluto dissolvido e tende a
precipitar parte do soluto, formando uma
solução saturada.
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Equilíbrio de Solubilidade
Considerando uma solução saturada de cloreto de prata, AgCl.
Se continuarmos a adicionar AgCl a uma solução saturada,
verificamos que há formação de precipitado, e passamos a ter
uma solução heterogênea com uma fase líquida e uma fase
sólida. Nestas condições, ocorre um equilíbrio entre estas duas
fases, designado por equilíbrio em soluções saturadas de sais, e
que, neste caso, pode ser representado por:

AgCl (s)  AgCl (aq)

O momento em que a velocidade de dissolução iguala-se à

velocidade de precipitação, corresponde ao instante em que se
estabelece o equilíbrio de solubilidade do sal em estudo.
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Equilíbrio de solubilidade

Equilíbrio entre um eletrólito pouco

solúvel e os íons que este eletrólito
libera em solução.

Ex: solução de AgCl ocorrem os seguintes equilíbrios:

AgCl (s)  AgCl (aq)  Ag+(aq) + Cl-(aq)

Ks Kd

Kps = Ks.Kd
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Equilíbrio de solubilidade
MA(s) ↔ MA(aq) ↔ M+ + A-
S = S0 + [M+]

S0 = solubilidade intrínseca
ou molecular
M+ A- M+ A
-

MA(aq)
M+ Obs: os haletos de prata
M+ A-
M+ A- MA(aq) agem como eletrólitos fracos,
A-
MA(s) dissociando-se apenas
parcialmente em água.
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Equilíbrio de solubilidade
Exercício 1
Calcular a solubilidade do AgCl em água destilada. Ks = 3,6 x 10-7.

Solubilidade = S = [AgCl(aq)] + [Ag+]

[Ag+] = [Cl-]
[Ag+] [Cl-] = Kps 1,82 x 10-10
[Ag+] =  1,82 x 10-10 = 1,35 x 10-5

Sabendo que S° = 3,6 x 10-7

S = 1,35 x 10-5 + 3,6 x 10-7 = 1,38 10-5 mol L-1

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Equilíbrio de solubilidade
No entanto, a maioria dos sais pouco solúveis encontra-se
essencial e totalmente dissociado em soluções aquosas
saturadas.
[Ba2  ][IO3 ]2
Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3- K
Ba(IO3 )2 (s )
K Ba(IO3 )2 (s )  K ps  [Ba2 ][IO3 ]2

Obs: quando dizemos que um sal pouco solúvel está

completamente dissociado, não significa que todo o sal se
dissolve. Ao contrário, a pequena quantidade que
realmente solubiliza dissocia-se totalmente.
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Constante do Produto de Solubilidade

Kps
MA(s) ↔ M+(aq) + A-(aq)

aM   a A
Keq 
M
aMA(s )
M+ A
+ -
A-
MA(aq)
M+
M+ A-
M+
A - MA(aq) [ M  ][ A ]
A-
MA(s) Keq 
[ MAs ]
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Constante do Produto de Solubilidade

Kps
Exemplo 1. Solução de Ba(IO3)2(s) ocorre o seguinte equilíbrio:

Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3-

aBa 2  aIO 
Keq  3
Kps= aBa2+ aIO3-
aBa ( IO3 ) 2 ( s )
Obs: Ba(IO3)2(s) → estado padrão → a=1

Portanto, o equilíbrio independe da quantidade de sólido em

contato com a solução.
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Constante do Produto de Solubilidade

Kps
Quando o eletrólito é pouco solúvel e a força iônica é baixa:

Kps = [Ba2+][IO3-]2

Exemplo 2: Ag2S  2Ag+ + 1S2-

Kps = [Ag+]2 [S2-]1

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Importância da solubilidade
As estalactites e estalagmites encontradas em grutas
e cavernas, não são mais do que equilíbrios de
solubilidade entre os depósitos subterrâneos,
constituídos essencialmente por carbonato de cálcio
(CaCO3), e as águas naturais, como por exemplo a água
da chuva.

Outro exemplo é o sulfato de bário (BaSO4), sal

insolúvel e opaco aos raios X, que é usado em meios de
diagnóstico de problemas do tubo digestivo.
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Princípio do produto de solubilidade

“Em uma solução saturada de um eletrólito pouco solúvel,

o produto das concentrações molares dos íons (molL -1),
elevadas a potências apropriadas é constante, para uma
dada temperatura, independentemente de outros
eletrólitos presentes na solução”.(Nernst 1889)
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Produto de Solubilidade e Solubilidade

Ex.: AgCl

S representa a solubilidade (em molL -1) do AgCl em água

1AgCl(s)  1Ag+ + 1Cl-

Como um mol de Ag+ é formado para cada mol de AgCl,

a S do AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]:

Kps = [Ag+][Cl-]
Kps = S S

Kps = S2

S  Kps
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Produto de Solubilidade e Solubilidade

Em geral, para sais moderadamente solúveis:

K ps
S  ( xy ) x y
x y
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Produto de Solubilidade e Solubilidade

Ex. CaF2  Ca2+ + 2F-

Como um mol de Ca2+ é formado para cada mol de CaF2, a S

do CaF2 = [Ca2+] = S e [F-] = 2S.

Kps = [Ca2+]1 [F-]2

Kps = S1 (2S)2 = 4S3
Kps = 4S3
Kps
S  3
4
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Produto de Solubilidade e Solubilidade

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Cálculo de Kps a partir da solubilidade

Exercício 2. A solubilidade do AgCl a 25°C é 1,9x10-4 g por 100

mL. Calcular seu Kps.
a) Escrever a equação iônica para o equilíbrio de solubilidade
AgCl(s)  Ag+ + Cl-

b) Formular a expressão de Kps

Kps= [Ag+][Cl-]

c) Calcular as concentrações molares dos íons

S = 1,9x10-4 g em 100 mL , ou seja, S =1,9x10-3 gL-1

Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1

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Cálculo de Kps a partir da solubilidade

Exercício 2. A solubilidade do AgCl a 25°C é 1,9x10-4 g por

100 mL. Calcular seu Kps.
d) Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1

0,0019
A solubilidade molar S será:  1,33 105 molL1
143,32

S = [Ag+] = [Cl-] = 1,33x10-5 mol L-1

e) Substituir os valores na expressão do Kps

Kps = [Ag+][Cl-] = (1,33x10-5)2 = 1,82 x 10-10 (mol L-1)2
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Cálculo de Kps a partir da solubilidade

Exercício 3. A solubilidade do AgCl a 10oC é 0,000089 g/100 mL.

O peso molecular do AgCl é 143,32 g mol-1. Qual a solubilidade
molar e o produto de solubilidade nesta temperatura?

a)n = massa(g) / mol(g) b) 6,21 x 10-7 mol – 100 mL

n = 8,9 x 10-5 / 143,32 mol – 1000 mL
n = 6,21 x 10-7 mol S = 6,21 x 10-6 mol L-1

c) S = (Kps)1/2  6,21 x 10-6 = (Kps)1/2

Kps = (6,21 x 10-6 )2
Kps = 3,86 x 10-11
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Cálculo de Kps a partir da solubilidade

Exercício 4. A solubilidade do Ag3PO4 é 0,20 mg por 100mL.
Calcular seu Kps.

a) Ag3PO4  3Ag+ + PO43-

b) Kps = [Ag+]3 [PO43-]

c) 0,20 mg em 100mL ou 2x10-3 gL-1

d) Massa molar do Ag3PO4 = 419 g mol-1

0,0020
S  4,8 10 6 molL1
419
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Cálculo de Kps a partir da solubilidade

Exercício 4. A solubilidade do Ag3PO4 é 0,20 mg por 100ml.
Calcular seu Kps.

e) Lembrando, Ag3PO4  3Ag+ + PO43-

[Ag+] = 3 x 4,8x10-6 = 1,44x10-5

[PO43-] = 4,8x10-6

Kps = [Ag+]3[PO43-] = (1,44x10-5)3(4,8x10-6)

Kps Ag3PO4= 1,4x10-20 (mol L-1)4

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Cálculo de solubilidade a partir de Kps

Exercício 5.
O produto de solubilidade do CaF2 é 4,0 x 10-11. Calcule a
solubilidade S.
CaF2 → Ca2+ + 2F-
S 2S

Kps = [Ca2+][F-]2 Kps = S . (2S)2 Kps = 4S3

S = (4,0 x 10-11 /4)1/3 S = 2,2 x 10-4 mol L-1

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Kps e formação de precipitado

Kps de um eletrólito pouco solúvel estabelece o critério para a

formação de um precipitado.

Kps → constante para uma dada temperatura.

Se o produto das concentrações molares dos íons, com

seus expoentes correspondentes (PI), é menor que Kps a
solução não está saturada, ou seja, não haverá formação de
precipitado.
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Kps e formação de precipitado

Se PI < Kps , solução não saturada, não haverá ppt

Se PI = Kps , solução saturada, não haverá ppt

Se PI > Kps , forma-se ppt ou a solução está supersaturada

(metaestável).

Há precipitação do soluto quando o valor de KPS é ultrapassado.

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Kps e formação de precipitado

Exercício 6
O Kps para o BaSO4 é 1,0 x 10-10. Se em 1L de solução existem
0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haverá precipitação
de BaSO4?
Solução:
a) BaSO4  Ba2+ + SO42-
b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10
c) Antes de alcançar o equilíbrio:
[Ba2+] = 1,0 x 10-3
[SO42-] = 1,0 x 10-4

d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7
PI >> Kps=1,0x10-10 precipitará BaSO4
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Kps e formação de precipitado

Exercício 7
Calcular a concentração de íon sulfeto necessária para iniciar a
precipitação de FeS em uma solução 1,0x10-4 molL-1 em Fe2+
(Kps= 5x10-18).
Solução:
a) FeS  Fe2+ + S2-
b) Kps = [Fe2+] [S2-]
c) [Fe2+] = 1,0x10-4
d) [S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14 saturação da solução

Portanto, para precipitar FeS é necessário que a [S2-] > 5,0x10-14

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Fatores que afetam a solubilidade

1. Efeito da Pressão

A pressão sobre o equilíbrio de soluções não exerce

efeito significativo e prático, pois os líquidos sofrem
menos o efeito da pressão do que gases.

Além disso, em geral as soluções são trabalhadas

sob pressão atmosférica.
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Fatores que afetam a solubilidade

2. Efeito da Temperatura

O grau de dissociação de um sal solúvel aumentará

com o aumento da temperatura, em geral. Assim, a
solubilidade molar aumentará.
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Fatores que afetam a solubilidade

3. Efeito da natureza do solvente

A natureza polar da molécula de água exerce efeitos de

solvatação sobre ânions e cátions do soluto, formando íons
hidratados. Esta força de atração supera as forças que
mantêm cátions e ânions na estrutura cristalina do sal.

Solventes orgânicos não apresentam estas forças de

atração iônicas da mesma forma que a água. Então muitos
sais inorgânicos são pouco solúveis nesses solventes.
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Fatores que afetam a solubilidade

4. Efeito do pH

A solubilidade de precipitados contendo um ânion

com propriedades básicas ou um cátion com
propriedades ácidas ou ambos depende do pH.

Os precipitados que contêm ânions do tipo base

conjugada de um ácido fraco são mais solúveis em pH
mais baixo.
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Fatores que afetam a solubilidade

5. Efeito do íon comum

O efeito do íon é uma consequência da Lei das Ação

das Massas descrita no princípio de Le Chatelier.

O efeito do íon comum é responsável pela redução da

solubilidade de um precipitado iônico quando um
composto solúvel contendo um dos íons do precipitado é
adicionada à solução que está em equilíbrio com o
precipitado.

Exemplo: a solubilidade do AgCl em solução 1,0 x 10-3molL-1

em Cl- é cerca de 100 vezes menor que em H2O.
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Fatores que afetam a solubilidade

5. Efeito do íon estranho
Medidas de solubilidade de diferentes eletrólitos
pouco solúveis indicam que a solubilidade em solução
salina é maior do que em água.

Exemplo
AgCl e BaSO4 são mais solúveis em solução de KNO3 do
que em água.
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Kps e formação de precipitado

Exercícios
7) Calcular a solubilidade molar do Mg(OH)2 em água. R. 1,2 x 10-4
mol L-1.
8) Sabendo que a solubilidade molar S do Ba(IO3)2 é 7,32 x 10-4
mol L-1, calcule o produto de solubilidade, Kps. R. 1,57 x 10-9.
9) Sabendo que Kps é 1,57 x 10-9, calcule a solubilidade molar S do
Ba(IO3)2. Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem ser
dissolvidos em 500 mL de água a 25°C? R. 0,178g
10) Diferente da maioria dos sais, o sulfato de cálcio dissocia-se
apenas parcialmente em solução aquosa. Sabendo que Kd = 5,2
x 10-3 e que a constante do produto de solubilidade do sulfato de
cálcio é 2,6 x 10-5, calcule a solubilidade do CaSO4 em água. R.
1,01 x 10-2 mol L-1.
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• Bibliografia:

• www.quimica.ufpb.br/.../Aula_9_QA_Classica_KM...