SNormalizacion 2014
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SNormalizacion 2014
Gua de estudio
PREPARACIN DE SOLUCIONES
Y NORMALIZACIN
2014
Si bien las unidades de peso o de volumen siempre deben especificarse, el smbolo p/p suele quedar
sobreentendido cuando no se indican las unidades.
H2CO3
CO32- + 2 H+
H2CO3
PEq = PM / 2
Reaccin de titulacin usando fenolftalena como indicador:
PEq = PM
CO32- + H+ HCO3-
H3BO3
Por su parte, el cido brico es un cido muy dbil (Ka: 5 10-10) que no puede ser empleado como
patrn primario para la normalizacin de lcalis en medio acuoso. No obstante puede transformarse
en un cido relativamente fuerte en presencia de compuestos hidroxlicos orgnicos (ej: glicerina,
manitol, azcares invertidos) siendo en este caso factible su uso.
# Ftalato cido de potasio o biftalato de potasio
Frmula: KC8O4H5 (KHFt)
Reaccin de titulacin: HFt- + OH- H2O + Ft2PEq = PM
# Tetraoxalato de potasio
Frmula: KHC2O4.H2C2O4. 2H2O
PEq = PM / 3
# cido Oxlico:
Frmula: (HCOO)2. 2 H2O
PEq = PM / 2
Patrones en volumetra de precipitacin y complejos:
# KCl
Para normalizar una solucin conteniendo Ag+:
Reaccin de la titulacin: Ag+ + Cl- AgCl
# CaCO3 (s)
Para titular EDTA (se solubiliza en HCl):
Reaccin de la titulacin:
Mn2+ + 4 H2O)
(C2O4)2H4)
PEq = PM / 4
# xido arsenioso
Frmula: As2O3
El As2O3 se disuelve en presencia de lcali, luego se acidifica el medio para la titulacin redox:
As2O3 + 2 OH- 2 AsO2 - + H2O
AsO2 - + H+ HAsO2
Mn2+ + 4 H2O)
HAsO2 + 2 H2O)
IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O
I2
2-
+ 2 e- 2 I+ 2 e- 2 S2O32- )
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62Peq I2 = PM / 2
Peq KIO3 = PM / 6
debido a que el CO2 disuelto favorece la dismutacin del S2O32- y los iones metlicos catalizan la
oxidacin atmosfrica del mismo.
Las soluciones de tiosulfato deben almacenarse en la oscuridad, en frasco de vidrio. La adicin de 0,1
g de carbonato de sodio por litro, mantiene el pH en el intervalo adecuado para estabilizar la solucin,
evitando la dismutacin del tiosulfato y el crecimiento de microorganismos tales como tiobacterias que
consumen azufre.
Solucin de EDTA
El compuesto ms importante para fines analticos es la sal di sdica. Sus soluciones no son lo
suficientemente puras como para usarlas como patrn primario. Por lo tanto, a menos que se use un
mtodo de purificacin, la solucin debe valorarse con un patrn primario adecuado. Se recomienda
guardar la solucin valorada en un recipiente de plstico, ya que por contacto prolongado, el vidrio
libera iones metlicos y la concentracin efectiva de EDTA disminuye. Si se parte de la sal di sdica
para la preparacin de la solucin, se pesa la cantidad adecuada y se disuelve en H2O deionizada;
mientras que si se parte de H4Y, se disuelve la cantidad adecuada del mismo en agua, agregando
hidrxido de sodio (4,5 g en 500 mL) antes de llevar la solucin a volumen.
IV- APARATOS VOLUMTRICOS Y SU USO
El material de vidrio que se utiliza en las tcnicas de anlisis volumtrico comprende tres elementos de
uso comn: * pipeta
* bureta
* matraz aforado
Estos elementos pueden estar calibrados para vaciar o emitir un volumen determinado o,
alternativamente para contener o alojar un volumen determinado.
En general las pipetas y buretas estn calibradas para emitir volmenes y los matraces para contener
volmenes. Siempre debe especificarse la temperatura a la cual el material de vidrio emite o contiene
un volumen dado.
Pipetas: permiten medir volmenes de lquido por vaciado, es decir, dejando escurrir el lquido sin
tener en cuenta la pelcula que queda adherido a las paredes, por lo tanto no debe soplarse. Se dividen
en:
* pipetas de transferencia o pipeta aforada: posee un anillo grabado en su parte superior
(aforo) que fija el volumen de lquido que la pipeta es capaz de emitir, llena hasta la marca si se deja
desagotar en las condiciones especificadas. Mide un volumen fijo de lquido.
* pipeta graduada: se emplea para medir volmenes variables de lquido, hasta el
de su capacidad mxima. No tiene gran aplicacin en el trabajo exacto.
Normas para el uso del material volumtrico:
* La superficie de vidrio en su parte interna debe estar perfectamente limpia y desengrasada, para
poder soportar una pelcula de lquido uniforme; la presencia de suciedad o grasa tiende a romperla, y
aparecen pelculas desiguales o gotas adheridas, que provocaran errores en la medicin de volmenes.
* Debe evitarse el calentamiento del material de vidrio calibrado. Los cambios demasiado bruscos de
temperatura pueden originar distorsiones permanentes en el vidrio con el consiguiente cambio de
volumen.
* La lectura de volumen en un lquido confinado en un tubo estrecho: pipeta o bureta, por ejemplo,
debe realizarse en la parte baja de la curvatura (menisco) que exhibe el mismo.
* Cuando se realiza la lectura del volumen el ojo debe estar al nivel del lquido para evitar los errores
de paralaje.
* En general, antes de llenar el material de medida con la solucin, debe enjuagrselo con la misma
solucin, a fin de evitar la dilucin por la pelcula residual en la superficie del vidrio, pudindose as
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suprimir la operacin de secado. Este enjuague debe realizarse por lo menos dos veces con volmenes
adecuados sin necesidad de llenar el recipiente.
Limpieza del material volumtrico:
Antes de iniciar cualquier trabajo debe verificarse la limpieza del material, examinando si el agua moja
las paredes en forma uniforme.
La pelcula de grasa se puede quitar comnmente con una solucin limpiadora (mezcla sulfocrmica,
potasa alcohlica) puesta en contacto con las paredes del recipiente. Luego debe enjuagarse con agua
comn y por ltimo con agua destilada. Si el desengrasado ha sido perfecto, el agua mojar en forma
uniforme las paredes y quedar una fina pelcula.
Calibracin del material volumtrico:
Es necesario llevar a cabo la calibracin del material volumtrico para conocer exactamente el
volumen contenido o emitido. A travs de esta operacin el qumico analista debe comprobar la
concordancia o no entre el volumen indicado en el aparato y su volumen verdadero; de esto depender
en gran parte la exactitud en el anlisis volumtrico.
PROBLEMAS
1- Indique la cantidad de H2SO4 ( = 1,73 y 80,25 % P/P) que debe medirse para preparar 3 L de
solucin aproximadamente 0,08 N. Elija un patrn primario para normalizarlo e indique la cantidad a
pesar, si dispone de una bureta de 25,00 mL.
2- Se tiene HCl ( = 1,145 g/mL y 29,17 % P/P). Indique que cantidad se necesitar para preparar 2 L
de solucin 0,2 N. Indique que cantidad de brax (PM = 382,00) se deber pesar para normalizarlo,
suponiendo que dispone de una bureta de 50,00 mL.
3- Se prepar una solucin de NaOH a partir de una solucin Srensen (aproximadamente 16 N),
tomando 30 mL de la esta ltima para preparar 2 L de la solucin diluida. Indique la cantidad de patrn
primario a pesar para normalizarla si dispone de una bureta de 25,00 mL.
4- Indique la cantidad de AgNO3 (PM = 169,88) necesaria para preparar 2 L de solucin 0,1 M. Cunto
patrn primario (KCl, PM = 74,56) se deber pesar para valorarlo, usando una bureta de 50,00 mL?
5- Indique la cantidad de Na2H2Y.2H2O a pesar para preparar 2 L de EDTA 0,01M (PM = 372,24).
Indique la cantidad de patrn primario a pesar si se dispone de una bureta de 50,00 mL.
6- Se desea normalizar una solucin de KMnO4 aproximadamente 0,1 N utilizando los siguientes
patrones:
a) tetraoxalato de potasio (C2O4H2.C2O4HK.2H2O, PM = 254,10)
b) oxalato de sodio (PM = 134,20)
Indique en cada caso la cantidad de patrn a pesar si se dispone de una bureta de 25,00 mL.
7- Se normaliz una solucin de KMnO4 mediante el siguiente procedimiento: se disolvi 0,2009 g de
As2O3 en NaOH y luego se llev a medio cido con HCl. Si se gastaron 40,00 mL de la solucin de
KMnO4 para alcanzar el punto final. Calcular:
a) N de esta solucin
b) M de esta solucin
c) la equivalencia en Fe de la solucin de KMnO4
PM As2O3=198,00.
8- Para valorar una solucin de Na2S2O3 se hacen reaccionar 100,0 mg de KIO3 (PM = 214,00) con
1,000 g de KI (PM = 166,00). El I2 liberado se titula con Na2S2O3, gastndose 20,20 mL del mismo.
Calcule la N de la solucin.
9- Calcular la masa de K2Cr2O7 (PM = 294,12) necesaria para valorar una solucin de Na2S2O3
aproximadamente 0,5 M si se dispone de una bureta de 25,00 mL. Explicar el procedimiento y escribir
las reacciones qumicas involucradas.
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
PROBLEMA 1
1 L solucin ------- 0,08 eq H2SO4
3 L solucin ------- x = 0,24 eq H2SO4
1 eq H2SO4 ------- PM/2 = 49 g
0,24 eq H2SO4 ------- x = 11,76 g
H2SO4 80,25 % P/P
80,25 g H2SO4 ------- 100 g solucin
11,76 g H2SO4 ------- x = 14,65 g de solucin
= 1,73 g/mL
= m/V
V = 8,47 mL
m = 0,0848 g
Se deber pesar una cantidad exactamente conocida (con balanza analtica) aunque no sea idntica a la
calculada.
PROBLEMA 2
1000 mL ------ 0,2 eq HCl
2 L ------ x = 0,4 eq
% P / V = % P / P x = 33,40 % P/V
1 eq HCl ------- PM = 36,5 g
0,4 eq HCl ------- x = 14,6 g
m = 1,5280 g
PROBLEMA 3
1000 mL Na(OH) ------- 16 eq
30,00 mL Na(OH) ------- x = 0,48 eq
m = 979,2 mg
PROBLEMA 4
1000 mL ------- 0,1 mol AgNO3
2000 mL ------- x = 0,2 moles
Se calcula el peso del patrn primario para gastar 40,00 mL de solucin si la bureta es de 50,00 mL
1000 mL ------- 0,1 mol AgNO3
40,00 mL ------- x = 4 10-3 moles Ag+ = 4 10-3 moles Cl1 mol KCl ------- 74,56 g
4 10-3 moles ------- x = 0,2982 g KCl
m = 0,2982 g
PROBLEMA 5
1000 mL ------- 0,01 mol EDTA
2000 mL ------- x = 0,02 moles
m = 7,5 g
Clculo del peso del patrn primario para gastar 40,00 mL de solucin si la bureta es de 50,00 mL
1000 mL ------- 0,01 mol EDTA
40,00 mL ------- x = 4 10-4 moles EDTA = 4 10-4 moles Ca2+ = 4 10-4 moles CaCO3
1 mol CaCO3 ------- 100 g
4 10-4 moles ------- x = 0,04 g CaCO3
m = 0,0400 g
PROBLEMA 6
Se calcula el peso del patrn primario para gastar 20,00 mL de solucin si dispone de una bureta de
25,00 mL
1000 mL ------- 0,1 eq KMnO4
20,00 mL ------- x = 2 10-3 eq MnO4- = 2 10-3 eq (C2O4)24- = 2 10-3 eq C2O42a) 4 CO2 + 4 H+ + 4 e- (C2O4)2H4
C2O4H2.C2O4HK.2H2O PM = 254,10
Peq = PM / 4 = 63,52 g
1 eq (C2O4)24- ----------- 63,52 g
2 10-3 eq (C2O4)24- ----------- x = 0,1270 g
m = 0,1270 g
b) 2 CO2 + 2 H+ + 2 e- C2O4H2
PM = 134,20
Peq = PM / 2 = 67,10 g
1 eq C2O42- ----------- 67,10 g
2 10-3 eq C2O42- ----------- x = 0,1342 g
m = 0,1342 g
PROBLEMA 7
a) PM As2O3 = 198
Peq = PM/4
0,1014 N
0,02029 M
c) 1 meq Fe ------ 56 mg
4,058 meq ------- x = 227,2 mg Fe
40,00 mL ------- 227,2 mg
1 mL
------- x= 5,680 mg Fe
PROBLEMA 8
Reacciones involucradas: ver la parte terica de la gua
PM KIO3 = 214
-
5 moles I
PM KI = 166
0,1388 N
PROBLEMA 9
1000 mL -------- 0,5 eq Na2S2O3
20,00 mL -------- x = 0,01 eq S2O32- = 0,01 eq I2 = 0,01 eq Cr2O721 eq K2Cr2O7 ------- PM / 6 = 49,02 g
0,01 eq K2Cr2O7 ------- x = 0,4902g
0,4902g
Se pesa 0,4902 g de K2Cr2O7 en balanza analtica (la masa debe ser exactamente conocida aunque no
sea la calculada). Se adiciona HCl cc ya que la reaccin es en medio cido, y con IK en exceso. El I2
generado (cantidad exactamente conocida basndose en la masa agregada del patrn primario) se hace
reaccionar con la solucin de Na2S2O3 a valorar.
Reacciones involucradas:
Cr2O72- + 14 H+ + 6 I- 3 I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O
I2 + 2 e- 2 I- ( S4O6 2- + 2 e- 2 S2O32- )
I2 + 2 S2O32-
10
2 I- + S4O62-