UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica

SIMULACIN Y CONTROL DE PROCESOS PI 426 B

PRODUCCIN DE CIDO CETICO A PARTIR DE METANOL Y MONXIDO DE

CARBONO

INTEGRANTES: Dextre Rubina, Andy Roy

Gutierrez Medrano, Luis Cesar
Santivaez Alvarez, Vanessa Karina
Taipeccahuana Marin, John Henry

DOCENTE: Ing. Celso Montalvo

FECHA DE ENTREGA: 02/11/2017

LIMA PER

2017
 2

ndice general
ndice general 2
PRODUCCIN DE CIDO ACTICO A PARTIR DEL METANOL Y MONXIDO DE
CARBONO 3
FUNDAMENTO TERICO 3
DESCRIPCIN DEL PROCESO 4
DIAGRAMA DE PROCESO 5
EQUIPOS USADOS 6
MATERIAS PRIMAS 7
DESCRIPCION DE LAS VARIABLES DEL PROCESO 8
DIAGRAMA DE INSTRUMENTACIN 10
ANALISIS DINAMICO 10
Bibliografa 15
 3

PRODUCCIN DE CIDO ACTICO A PARTIR DEL METANOL Y MONXIDO DE

CARBONO

FUNDAMENTO TERICO

La produccin de cido actico por carbonilacin de metanol tiene una produccin

mucho mayor en comparacin con cualquier otro proceso, contiene el 75% de las
tecnologas de produccin de cido actico a nivel mundial.

La reaccin que tiene lugar es la siguiente:

3 + 3 298.15 = 138 /

El primer proceso utilizado para la carbonilacin de metanol, se empez a

comercializar en 1960 de la mano de la empresa BASF, y utilizaba un catalizador de
cobalto en presencia de iones yoduro que actuaban como co-catalizadores. Las
condiciones de proceso utilizadas en el proceso BASF eran severas: 250C y 680 bar de
presin, y se alcanzaba una selectividad del 90% respecto al metanol.

En 1970 los investigadores de Monsanto Inc. descubrieron que el rodio en presencia

de iones yoduro era un catalizador mucho ms selectivo que el cobalto (rendimiento del
99% respecto al metanol y de un 85-90% respecto al CO) en unas condiciones de
reaccin mucho ms suaves que en el proceso BASF (P: 30-60 bar, T: 150-200C). Estas
dos ventajas hicieron que el proceso Monsanto haya sido el proceso escogido para la
mayora de nuevas plantas de cido actico hasta que en 1996 BP Chemicals Inc., que
ya haba comprado en 1986 las patentes del proceso Monsanto, anunci un nuevo tipo
de proceso de carbonilacin del metanol, llamado Cativa, basado en un catalizador de
iridio activado mediante iones yoduro y rutenio. El proceso Cativa se lleva a cabo en las
mismas condiciones que el proceso Monsanto con un rendimiento de esencialmente el
100% respecto al metanol y superior al 90% (con la posibilidad de alcanzar un 98%
regulando adecuadamente el exceso de reactivo) respecto al CO.

La produccin de cido actico se llev a cabo mediante el proceso Cativa, debido a

las ventajas que presenta sobre el proceso Monsanto:

- Rango de operacin satisfactorio mucho mayor: el proceso Monsanto est sujeto a

limitaciones importantes en las condiciones de operacin, especialmente la composicin
del medio y la presin parcial de CO, porque el catalizador (rodio) puede precipitar
perdindose en el downstream.

- Mayor conversin global de los reactivos.

- La formacin de subproductos es mucho menor, por lo que los costes asociados a la

purificacin disminuyen. En concreto, la formacin de subproductos en lquidos (cido
propinico, fundamentalmente) resulta prcticamente suprimida.
 4

DESCRIPCIN DEL PROCESO

El proceso de carbonilacin de metanol se lleva a cabo en un reactor de tanque

agitado continuo. El metanol y el monxido de carbono se alimentan al reactor desde el
fondo como alimentacin. El monxido de carbono se comprime en un compresor a 30
bar antes de la entrada al reactor para asegurar que la reaccin se produzca en fase
lquida.

La reaccin es altamente exotrmica y, por lo tanto, se proporciona una chaqueta de

refrigeracin fuera del reactor para asegurar que se mantenga a la temperatura deseada
de 150C en el reactor. El calor inicial requerido para encender la reaccin es
principalmente por el vapor a travs de la chaqueta. Cuando comienza la reaccin, el
calor de reaccin se usa para continuar la reaccin y se elimina el exceso de calor.

Los gases sin reaccionar se ventilan a travs de un lavador de gases (scrubber) que
tambin funciona como precalentador de una parte de la alimentacin del metanol. Una
parte de la alimentacin del metanol se precalienta desde la temperatura ambiente a 60
C a medida que sale del lavador. Otro trabajo realizado por la corriente lateral es la
eliminacin del lquido arrastrado en los gases de ventilacin y tambin asegura que la
prdida de producto con estos gases sea mnima. Los gases de ventilacin generalmente
salen del lavador a 50 C a la atmsfera.

La corriente de producto del CSTR es rica en cido actico y contiene pequeas

concentraciones de metanol, subproducto de cido propinico y agua pasando a travs
de una vlvula de estrangulacin al tanque de flasheo donde el producto se evapora a
una presin reducida de 1 atm.

El producto del tanque de flasheo

( ,, , , ) se alimenta a la columna de
destilacin ligera a una temperatura de 52 C. Se bombea una corriente de reciclaje de
catalizador desde la parte inferior del tanque de flasheo hacia el reactor CSTR.

En la columna de destilacin ligera, la alimentacin que contiene cido actico, agua,

cido propinico, metanol y acetato de metilo se destila para separar los extremos ligeros
(acetato de metilo y metanol) de la corriente inferior que contiene cido actico, cido
propinico y poca concentracin de agua. El cido actico es generalmente del 87,6% en
peso que se purifica adicionalmente en la unidad de purificacin de cido para obtener el
producto requerido. La corriente de alimentacin entra a una temperatura de
aproximadamente 52 C y la corriente inferior sale de la columna final a una temperatura
de 97 C.

En la unidad de purificacin de cido, la corriente entra a una temperatura de 97 C.

El cido propinico componente se obtiene del fondo de la torre de destilacin donde se
mantiene una temperatura de 123 C. El cido actico glacial (99.8% en peso) se
obtiene desde la parte superior de la torre de destilacin, mantenida a 118 C. (T.
Prudhvi Raj, 2014)
DIAGRAMA DE PROCESO
 EQUIPOS USADOS

Reactor
El proceso de carbonilacin se llevar a cabo en un reactor CSTR para un mejor
control de la temperatura, la cual se puede controlar mediante el flujo de metanol que
ingresa al reactor o el flujo de agua de enfriamiento que ingresa a la chaqueta que
envuelve al reactor.

El rango de temperaturas que debe tener el reactor para mantener su operatividad

es de 150 a 200C.
As mismo, el rango de presiones es de 30 a 60 bar con el fin de que los
subproductos formados sean los mnimos posibles.
Dado que la reaccin de carbonilacin es altamente exotrmica se dispone de una
chaqueta de enfriamiento alrededor del reactor para mantener el valor de
temperatura deseado.

El reactor trabajar bajo las siguientes condiciones de funcionamiento:

Condiciones Reactor CSTR

Temperatura 150 C
Presin 30 bar

Lavador de gases (Scrubber)

Los gases sin reaccionar se ventilan a travs de un lavador de gases (scrubber) que
tambin funciona como precalentador de una parte de la alimentacin del metanol. Una
parte de la alimentacin del metanol se precalienta desde la temperatura ambiente a 60
C a medida que sale del lavador.

Columna de Destilacin 1: destilacin ligera

En esta columna se separa los extremos ligeros (acetato de metilo y metanol) que
salen a una temperatura de 62 C de la corriente inferior que contiene cido actico,
cido propinico y poca concentracin de agua a 97C.

Columna de Destilacin 2: columna de purificacin

Esta columna realiza la purificacin del cido, la corriente entra a una temperatura de
97 C. El cido propinico componente se obtiene del fondo de la torre de destilacin
donde se mantiene a una temperatura de 123 C. El cido actico glacial (99.8% en
peso) se obtiene desde la parte superior de la torre de destilacin, mantenida a 118 C.
 7

MATERIAS PRIMAS

Los reactivos del proceso son el metanol y el monxido de carbono. El metanol

empleado en el proceso se encuentra almacenado en tanques a 25C. En las
condiciones normales de operacin se consumen 5075 kg/h del mismo. El monxido de
carbono empleado se almacena licuado en tanques criognicos a unas condiciones de -
158C y 15 bar. En condiciones normales de operacin se consumen 4846 kg/h de CO.

Tanto el monxido de carbono como el metanol empleados estn esencialmente

libres de cualquier impureza.. El monxido de carbono se encuentra licuado en tanques
de almacenamiento. Desde all se bombea alcanzando los 30 bara, mediante una bomba
criognica.

Ilustracin 1: Diagrama de Bloques del Proceso

CONTROL DE TEMPERATURA EN EL REACTOR

Objetivo:

La reaccin de carbonilacin de metanol con CO mediante el proceso CATIVA se lleva

a cabo entre 150 y 200C, con un intervalo ptimo de temperaturas de entre 190 y 200C.
Con el objetivo de obtener una mayor eficiencia del catalizador en el reactor para una
obtencin de cido actico con mayor concentracin y para que la reaccin sea
altamente selectiva y se puedan obviar los subproductos formados.

La reaccin es altamente exotrmica, por lo que la temperatura a la que transcurre se

controla de dos maneras:

Mediante el caudal de agua de refrigeracin.

 8

Mediante la temperatura de entrada de la corriente de metanol.

Variable controlada: Temperatura del Reactor.

Variable manipulada: caudal de agua de refrigeracin.

Componentes de lazo:

Sensor de temperatura.
Transmisor de temperatura.
Controlador/indicador de temperatura.
Vlvula de control de temperatura.

DESCRIPCION DE LAS VARIABLES DEL PROCESO

CONTROL DE LA CONCENTRACIN DE CO DEL GAS DE SALIDA DE REACTOR

El objetivo del lazo de control es controlar la concentracin de monxido de carbono

del gas de salida del reactor mediante la regulacin del caudal de la conduccin de
salida de gas.

La reaccin de carbonilacin se desarrolla en exceso de CO de alrededor del

10%; el objetivo del lazo es aumentar el tiempo de residencia de los gases en el
reactor lo suficiente como para reducir el exceso.

Variable controlada: Concentracin de monxido de carbono.

Variable manipulada: Caudal de salida del reactor.

Componentes del lazo:

Analizador del proceso.

Control/indicador de concentracin de CO.
Vlvula de control de caudal.

CONTROL DE NIVEL EN EL SEPARADOR LIQUIDO/GAS

Objetivo:

El objetivo del lazo de control es controlar el nivel del separador lquido-gas mediante
la manipulacin del caudal de lquido de salida.

Variable controlada: Nivel del separador.

Variable manipulada: Caudal del lquido a la salida.

Modo de control feedback.

Componentes del lazo:

Sensor de nivel.
Transmisor de nivel.
Controlador /indicador de nivel.
Vlvula de control de caudal.
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SENSORES

Seleccin de sensores de temperatura

De los sensores de temperatura habituales se ha descartado el pirmetro de radiacin

por su elevado costo y su baja sensibilidad y el termistor por su baja precisin y su no
linealidad caracterstica; la eleccin queda entre termopares y termorresistencias.

Las termorresistencias tienen la ventaja sobre los termopares de ser ms estables y

dar una lectura ms exacta, y eliminan la necesidad de leer la temperatura de la unin
fra y el error debido a los cables de compensacin.

Seleccin de sensores de presin

La medicin de presin se basa en la determinacin de la deformacin de un elemento

mecnico (tubo de Bourdon, fuelle, cpsula) mediante alguna construccin en la que una
seal elctrica vare con la posicin de este elemento (galga extensiomtrico,
potencimetro). Las diferencias entre los distintos tipos de medidor son mucho ms
pequeas que en otros tipos de sensores, por lo que en la seleccin no se han tenido en
cuenta y se ha buscado nicamente la posibilidad de medir todo el rango de presiones
existente en la instalacin (0-29 bar).

Seleccin de sensores de nivel

Los sensores de nivel ms utilizados son los de presin diferencial, capacitancia y

ultrasnicos. Se han elegido sensores de presin diferencial porque son los
habitualmente recomendados para servicio criognico o servicio a presin, y
proporcionan una respuesta con una precisin del 2% o mejor con un costo reducido
comparado con los medidores ultrasnicos. Adems poseen la ventaja sobre los
medidores de capacitancia de ser intrnsecamente seguros debido a que el fluido a medir
no se encuentra en contacto con instalacin elctrica.
DIAGRAMA DE INSTRUMENTACIN
 ANLISIS DINMICO

El modelo del reactor tipo tanque continuamente agitado en el presente proceso

comprende dos etapas: la primera etapa es la de formacin de producto y la segunda la
de retiro de calor, a travs de una chaqueta. Por ser un proceso continuo, siempre existe
entrada de reactante y salida de producto del sistema, por lo que el volumen en el tanque
vara de acuerdo con el nivel de la mezcla. El modelo considera que el sistema ya est
en operacin, es decir que las fases de arranque y parada no son tomadas en cuenta
para este trabajo.

La reaccin que se lleva a cabo es directa, en fase liquida y de segundo orden

+ y su ecuacin de velocidad es:

= , = 138 /

Donde

A=3

B=

C=3

La constante de velocidad queda expresada como:

=

F, T

Wi ,Tw i

V W , Tw

Tcat , Fcat
FA , TA FB , TB
TA C

Figura 1. Esquema del Reactor

 12

MODELAMIENTO

Para el modelamiento se tomaron en cuenta las siguientes consideraciones:

Ya que se debe controlar la temperatura del reactor, se tomar en cuenta solo

variacin del flujo del reactante A: 3 y el flujo de agua de enfriamiento en la
chaqueta, todas las dems variables se mantendrn fijas.
La capacidad calorfica de la mezcla permanece constante.
El volumen de la chaqueta es constante durante el tiempo.
Balance de materia total

d ( V ) d ( AH )
A FA B FB Cat Fcat F
dt dt

F Cv H

Donde:

FA =Flujo volumtrico del componente A

A =Densidad del componente A
= Flujo volumtrico de los productos
V = Volumen de la mezcla en el tanque
F = Flujo volumtrico de los productos
A =rea de la base del tanque
H = Nivel del lquido en el tanque
En estado estacionario:

A FA0 B FB Cat Fcat F0 0

Pasando a variables de desviacin y transformando:

H( s)
A F A ( s) Cv AsH( s)
2 H0

Cv A
F A (s) H( s ) 2 H 0 s 1
2 A H0 Cv

Se obtiene:

2 A H 0

Cv
H( s) FA ( s ) (1)
A
Cv 2 H 0 s 1

 13

Balance de materia para el componente A:

d (C AV ) d (C A H )
Ci A Fi A C A F AHkC AC B A
dt dt

Donde:

CiA : Concentracin de A en la alimentacin

C A : Concentracin de A en los productos

CB : Concentracin de B en los productos

Expresando la ecuacin en funcin de la conversin

Balance de materia para el componente B

d (C BV ) d (C B H )
CiB FiB C B F AHkC AC B A
dt dt
Balance de materia para el producto C

d (CcV ) d (CcH )
CC F AHkC AC B A
dt dt
Balance de energa en el reactor

d ( AHCpT )
UATC (T Tw ) CCat 0 FCat CpcatTcat CCat FCpcatT Ci A FACp A (T TA ) CiB FB CpB (T TB ) H (T ) AHkC AC B
dt

Balance de materia en la chaqueta

d ( wVw )
w Wi w W 0 Wi W
dt

Donde:

w : Densidad del agua

Wi : Flujo de agua a la entrada de la chaqueta

W : Flujo de agua a la salida de la chaqueta

 14

Balance de energa en la chaqueta

d ( wVw CpTw ) d (Tw )

w Wi CpwTwi w WCpwTw UA(T Tw ) wVw Cpw
dt dt

Donde:

Cpw : Capacidad calorfica del agua

U : Coeficiente de transferencia de calor

Twi : Temperatura del agua a la entrada de la chaqueta

Tw : Temperatura del agua a la salida de la chaqueta

Vw : Volumen de agua en la chaqueta

Simplificando la expresin:

W UA d (Tw )
(Twi T ) (T Tw )
Vw wVw Cpw dt

En estado estacionario:

W0 UA
(Twi T0 ) (T T ) 0
Vw wVw Cpw 0 w

Pasando a variables de desviacin y transformando, se obtiene:

T Tw0 UA W Cp UA wVw Cpw

W ( s ) wi T ( s) 0 w w s 1 Tw ( s )
Vw wVw Cpw wVw Cpw W0 w Cpw UA
(3)

1 wVw Cpw W ( s) Twi Tw0 UA T( s) T ( s)
wVw Cpw W Cp UA V V Cp

w

s 1 0 w w w w w w

W0 w Cpw UA
 15

Bibliografa

Prudhvi Raj, L. (2014). Manufacture of Acetic Acid through the methanol carbonylation
route. Artculo, mayo, 2014.

I.S.K Ingenieros SL. (2007). Planta de produccion de cido actico. Barcelona:Escola

Tecnica Superior de Ingenieria

Glenn J. S, Derrick J. W., (2000). High productivity methanol carbonylation catalysis using
iridium The CativaTM process for the manufacture of acetic acid