UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICA

ESCUELA DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA Y BIOQUÍMICA
QUÍMICA ORGÁNICA GENERAL

HIDROCARBUROS AROMÁTICOS: BENCENO Y SUS DERIVADOS

En 1825 Michael Faraday aisló una nueva sustancia a partir de un gas que se utilizaba para iluminación. En
1834, Eilhardt Mitscherlich determinó la fórmula molecular correcta que indicaba una molécula muy
insaturada (C6H6) a la que llamó bencina por su relación con el ácido benzoico, una forma sustituida del
compuesto ya conocida. Este compuesto se conoce ahora como Benceno, del que se derivan un gran número
de sustancias llamadas Compuestos Aromáticos.

Todos esto dio lugar a la separación de los compuestos orgánicos como Alifáticos y Aromáticos, cuyo
concepto se debió a que la mayoría de compuestos eran "fragantes" ya que los primeros compuestos
aromáticos se obtuvieron de bálsamos resina y aceites esenciales, que presentaban olores agradables, ejemplo
el benzaldehído, (obtenido de la almendras amargas) el tolueno (obtenido del bálsamo de Tolú), etc.

Los compuestos aromáticos constituyen una familia que poseen propiedades físicas y químicas diferentes a
los hidrocarburos alifáticos. Estos poseen un sistema anular con dobles enlaces conjugados, con gran
estabilidad; la hibridación de cada uno de los carbonos es sp2 y sus reacciones características son de
Sustitución Aromática Electrofílica.

El compuesto más estudiado es el Benceno, que se toma como base para el estudio de los demás compuestos
que pertenecen a la familia. Su fórmula molecular es C6H6, y su fórmula estructural puede representarse por
dos estructuras llamadas: estructuras resonantes que dan lugar a una intermedia que es más estable y se le
llama híbrido de resonancia. (Resonancia es la representación de un compuesto por dos ó más estructuras
electrónicas equivalentes para la misma molécula, sin que cambie la posición de los átomos).

H H
C C
HC CH HC CH
HC CH HC CH
C C
H H

Estructuras Resonantes Híbrido de Resonancia

Figura 2-56 Estructura semidesarrollada del benceno
Nomenclatura de los compuestos aromáticos

La nomenclatura de los compuestos aromáticos puede ser Común e IUPAC. La nomenclatura común de los
compuestos aromáticos la constituyen una serie de nombres especiales, muchos de ellos han sido aceptados
por la IUPAC.

El miembro más sencillo es el benceno, los demás miembros se nombran como derivados de éste.
 2

Compuestos Aromáticos Monosustituidos.

Para nombrar los derivados monosustituidos del benceno, se toma como base el término benceno
anteponiendo el nombre del sustituyente. Ejemplos:
NO2
CN

Nitrobenceno Yodobenceno Cianobenceno

Algunos de los derivados monosustituidos del benceno poseen grupos sustituyentes que le dan nombre
especial al compuesto, estos son nombres comunes aceptados por el Sistema IUPAC:

Estructura Nombre común Nombre IUPAC Estructura Nombre común Nombre IUPAC
especial aceptado especial aceptado
por la IUPAC por la IUPAC
Tolueno Metilbenceno CHO Benzaldehído Formilbenceno

OH Fenol Hidroxibenceno Anisol Metoxibenceno

OCH3

Ácido benzoico Ácido fenilme- NHCOCH3 Acetanilida N-Acetilaminoben-

COOH tanoíco ceno

O Acetofenona Acetilbenceno NH2 Anilina Aminobenceno

C CH3

SO3H Ácido bencensul- Estireno Vinilbenceno

fónico

En la tabla anterior se dan los nombres comunes especiales, de los derivados monosustituidos del benceno,
como anisol, fenol, anilina, benzaldehíco, acetofenona, etc., los que pueden ser utilizados como nombre base
en lugar del nombre benceno cuando hay más sustituyentes en el anillo y se asigna el número 1 al carbono en
el que se encuentra el sustituyente por el que recibe el nombre especial.

Compuestos Aromáticos Disustituidos.

Cuando en el anillo bencénico se encuentran dos grupos sustituyentes iguales, deben nombrarse indicando los
grupos presentes y sus posiciones relativas dentro del anillo. Si los grupos son diferentes se nombran en
orden alfabético. En la Nomenclatura Común se utilizan los prefijos: orto (o), meta (m) y para (p).
 3

G
G = Grupo sustituyente
o o
o = Posición orto

m m = Posición meta
m
p p = Posición para
Figura 2-57 Diferentes posiciones que pueden ocupar dos sustituyentes en el anillo bencénico.

posición posición posición

orto meta para

Figura 2-58 Isómeros orto-, meta- y para- del anillo bencénico.

Ejemplos:

Cl O2N

Cl Br Br NO2
N. Común o-Diclorobenceno m-Dibromobenceno p-Dinitrobenceno
N. IUPAC 1,2-Diclorobenceno 1,3-Dibromobenceno 1,4-Dinitrobenceno
Cl NO2
Br
I
F O2N

N. Común m-Clorofluorbenceno o-Nitroyodobenceno p-Bromonitrobenceno

N. IUPAC 1-Cloro-3-fluorbenceno 1-Nitro-2-yodobenceno 1-Bromo-4-nitrobenceno

En el Sistema IUPAC se utilizan números para indicar la posición de los sustituyentes, dándole el número 1
al grupo que le da el nombre especial, tratando que el sustituyente tenga el número más bajo.

NO2
O2N COOH
NH2

Cl Br OCH3 OH CHO Br
N.C= o-Cloroanilina m-Bromoanisol p-Nitrofenol m-Nitrobenzaldehído Ácido p-Bromobenzoíco
3-Bromoanisol 3-Nitrobenzaldehído Ácido 4-Bromobenzoico
N. I= 2-Cloroanilina 4-Nitrofenol

Algunos compuestos disustituidos reciben nombres comunes especiales que son aceptados por la IUPAC:
 4

OH OH
OH OH
OH
OH OH OH
OH
Catecol Resorcinol Hidroquinona o-Cresol m-Cresol p-Cresol
2-Hidróxifenol 3-Hidróxifenol 4-Hidróxifenol 2-Metilfenol 3-Metilfenol 4-Metilfenol
COOH COOH COOH OCH3 NH2
COOH
HOOC
COOH NH2
Ácido Ftálico Ácido Isoftálico Ácido Tereftálico m-Anisidina o-Toluidina
Ácido 2-Carboxibenzoíco Ácido 3 -Carboxibenzoíco Ácido 4-Carboxibenzoíco 3-Metoxianilina 2-Metilanilina

Si los compuestos tienen tres ó más sustituyentes, se nombran por el sistema IUPAC, indicando con números
las posiciones, asignando la numeración más baja y se nombran en orden alfabético. Algunos tienen nombres
comunes, aceptados por la IUPAC. Ejemplos:

OH
Cl
Br Br I
NO2
Br NO2 F
1,2,4-Tribromobenceno 1-Cloro-3-nitro-2-yodobenceno 4-Flúor-3-nitrofenol
OH
O2N NO2 NO2 NO2
O2N Cl

H2N NO2 NO2

Br
Ácido Pícrico
TNT
5-Bromo-4-cloro-2-nitroanilina 2,4,6-Trinitrofenol 2,4,6-Trinitrotolueno

ARENOS
Son compuestos aromáticos que tienen como sustituyentes grupos alquilo, alquenilo o alquinilo. Algunos
arenos tienen nombres comunes, que son aceptados por la IUPAC.
Si el sustituyente es pequeño (seis átomos de carbono o menos) el compuesto se nombra como derivado del
benceno. Si el sustituyente tiene más de seis átomos de carbono, el compuesto se nombra como un alcano que
tiene como sustituyente al anillo bencénico en la forma de Fenilo ó Bencilo.

Grupo Fenilo Grupo Bencilo

Grupos Arilos
Figura 2-58 Ejemplo de cómo puede estar presente el anillo bencénico como sustituyente en una cadena
 5

BENCENOS SUSTITUIDOS

1 2 3 1 6 Combinación de
1,3,5 5
6 4 4
1,4,5 localizadores de
5 2
3 menor valor
A B 1,2,4
2
6 3 1
5 1 6
1,3,6
2
1,2,5 4 5
4
3
D nombre del
C areno
5 4 3 2
4 6
1,4,6 5 1
1,2,4
3 1
6
1,2,4-trimetilbenceno
2

E F
Figura 2-59 Ejemplos de cómo buscar la numeración más baja para nombrar el compuesto

Tolueno Cumeno Estireno Mesitileno

Metilbenceno Isopropilbenceno Vinilbenceno 1,3,5 - Trimetilbenceno Etilbenceno

o-Xileno m-Xileno p-Xileno

2-Metiltolueno 3-Metiltolueno 4-Metiltolueno 3-ter-Butil-5-isopentilestireno

4-Ciclohexil-2-etil-1-neopentilbenceno 3-Ciclopropil-4-etiltolueno

BENCENO COMO SUSTITUYENTE

Hay casos en donde el anillo ya no puede ser considerado como la cadena principal, y se toma como un
sustituyente, debido a que la cadena carbonada alifática tiene un número mayor a 6 átomos de carbono. La
cadena alifática puede ser saturada o insaturada.
 6

2 6
Cadena principal:
octano
6-fenil-2-metiloctano
Cadena lateral:
fenil(o) y metil(o)

2
Cadena principal
hexano
2-fenilhexano
Cadena lateral
fenilo

Figura 2-60 Ejemplos cuando el anillo bencénico ya no es la cadena principal.

1
6
7 4 8 10
9 8 2 9
5 3 7
2
1 3 6
4 5
7-Bencil-1-fenil-4-neohexil-2-metil-2,6-nonadieno 2-Fenil-8-metil-1-decen-4,9-diino

CÓMO REPRESENTAR UN BENCENO SUSTITUIDO A PARTIR DE SU NOMBRE

SISTEMÁTICO.
Para representar la estructura de un areno sustituido a partir de su nombre sistemático, el procedimiento es
idéntico al empleado en cicloalcanos:
1º) Dibuje el sistema principal, que podrá ser el anillo aromático o una cadena abierta, y numérelo.
2º) Identifique los sustituyentes y sitúelos sobre los localizadores.

A continuación ejercicio resuelto.

Dibujar la estructura del 1,7 difenil-3-metilheptano

1- Dibujar la cadena principal, que en este caso es de 7 carbonos. Luego numerar la cadena.
2 4 6
1
3 5 7

2- Identificar los sustituyentes.

fenilo son dos

metilo - CH3
3- Situarlos en el lugar correspondiente al localizador
1 3 7

Además, puede practicar resolviendo en sentido inverso los ejemplos que figuran en este capítulo para
nombrar arenos sustituidos. Anote el nombre que figura al final de cada ejemplo y trate de deducir su
estructura.
 7

HIDROCARBUROS POLICÍCLICOS.

Los hidrocarburos policíclicos aromáticos se caracterizan por tener en su estructura dos o más anillos
aromáticos, que pueden ser fusionados o no fusionados.

HIDROCARBUROS POLICÍCLICOS DE ANILLOS FUSIONADOS.

Naftaleno Antraceno Fenantreno

La nomenclatura común se aplica solamente al Naftaleno monosustituido, las posiciones se indican con las
letras griegas y : Ejemplos
 
 
 
  Br
 Etilnaftaleno  Bromonaftaleno
Naftaleno
Cuadro 9
Cuando hay más de un sustituyente se usa solo el Sistema IUPAC, este tiene una numeración relativamente
fija pues el número uno es cualquiera de las posiciones α, que dependerá de donde el sustituyente le
corresponda el número más bajo; y una vez seleccionada la posición uno se continúa numerando sobre el
mismo anillo. Ejemplos:
Numeración
3 Sustituyentes ordenados
A correcta
1 alfabeticamente
sustituyente en 1,3

1 2 Numeración 3-etil-1-metilnaftaleno
B
incorrecta
4 sustituyente en 2,4
1-

5 Numeración
3 correcta Sustituyentes ordenados
A 7 sustituyente en alfabeticamente
1
2 1,2,5,7

5-etil-1,7-dimetil-2-propilnaftaleno
1
Numeración
B 6 incorrecta
3 sustituyente en
5
2- 1,3,5,6
 8

5 4 1
8 1 NO2
3
7 6 2
2
2
6 3 3
1
5 4 F
Naftaleno 1-Flúor-6-nitronaftaleno 2-Etil-3-vinilnaftaleno

El antraceno y fenantreno se nombra únicamente por el sistema IUPAC, y su numeración la establece la

posición 1. Las posiciones 9 y 10 ocupan siempre el anillo del centro. Se comienza a numerar por el carbono
anillo que genere la numeración más bajo para el sustituyente, nombrándolos en orden alfabético: Ejemplos:

1 10 10 9
8 9
7 2
3
6 3 2 1 10
5 4 9 1 9
10

Antraceno 3-Alil-2,9-dimetilantraceno 1-Etil-10-isopropilantraceno 9-Etil-10-metilantraceno

10
Numeración
correcta
A 9 2
sustituyente en 9 Nombre correcto
1
9-isopropilantraceno
9 1 Numeración
2
incorrecta
B 10 sustituyente en 10

3
10 9
4 2
5 1 8
6 1
2 7
7 10
3 4 5 6
8 9

Fenantreno Br

9-Isobutilfenantreno 7-Etil-1-metilfenantreno 10-Bromo-4-vinilfenantreno

La molécula del benceno es altamente insaturada, y se esperaría que sus reacciones químicas fueran de:
adición, oxidación con KMnO4, hidratación con H2O en medio ácido y que la adición de H2 fuera fácil como
en los alquenos.

Compuestos policíclicos aromáticos

muy tóxicos y cancerígenos, presentes
en carnes y pescados expuestos al
humo del carbón.
Pireno Benzopireno
1-Bencil-8-fenilfenantreno
 9

Con Anillos no Fusionados.

Los más utilizados son el Bifenilo y el p-Trifenilo, ambos tienen una determinada numeración que se le da
dependiendo de la posición de los sustituyentes:

Bifenilo o-Trifenilo m-Trifenilo p-Trifenilo

Ejercicio 2-29:

Escriba el nombre común IUPAC, si es posible para los siguientes compuestos

Br HO

a) b) c) d)
COOH C
O H

Ejercicio 2-30:
Dibuje las estructuras de los siguientes hidrocarburos aromáticos, y es escriba un segundo nombre para
cada uno.

a) m-dinitrobenceno b) p-bromocumeno c) 2,5-dinitrobenceno d) anisaldehido

Ejercicio 2-31:
Escriba el nombre IUPAC para los siguientes compuestos:

Br F

a) b) c)
NO2
Br Cl
NO2
d) 2,7-dietilfenantreno e) 6-bromo-1-cloro-9-isopropilantraceno

f) m-trifenilo g) 1,4 difenilbenceno

Ejercicio 2-32:
Dibuje las estructuras de los compuestos aromáticos isómeros posibles, correspondientes a la fórmula
C11H16.

Revisar el apartado 16-13, de Wade L.G. Química Orgánica 9ª. Ed

ESTRUCTURA DEL BENCENO.

Las reacciones del benceno no son de adición sino de sustitución pues reacciona con Br2/ CCl4 sólo en
presencia de un catalizador ácido de Lewis, como el Tribromuro de Hierro o con Feo finamente dividido,
formando un solo producto monobromado de fórmula C6H5Br, es decir que todos los hidrógenos del benceno
son equivalentes pues da un solo producto.
 10

En 1865 August Kekulé propuso una estructura para el benceno, sugirió que los carbonos del benceno forman
un anillo, que están enlazados entre sí por un enlace sencillo y uno doble alternados, esto cumplía con la
equivalencia de todos los hidrógenos, aunque se presentaron otras propuestas de estructura ninguna cumplía
con todos los requisitos del comportamiento del benceno.
Algunas de las estructuras propuestas:
H H
H H H H H
H CH2
H H H H
H H H
H
I II III IV V

Figura 2-61 estructuras propuestas para el benceno

De todas ellas, la estructura de Kekulé se aceptó como la más próxima, sin embargo esta fórmula química
forma dos isómeros de posición en una bromación:

Las reacciones que presenta el benceno son de sustitución.

Catalizador
C6H6 + X2 C6H5X + HX
X

Reacción General
Si este compuesto obtenido se hace reaccionar con una segunda molécula de X 2, resultan como productos, 3
isómeros de posición:
H H

H H H H
y
H Br H Br

Br Br
En una de las estructuras los bromos están unidos a carbonos con un enlace simple y en la otra a carbonos con
un enlace doble, para hacer frente a esta objeción Kekulé propuso que las dos formas del benceno se
encuentran en equilibrio y que este se establece de forma tan rápida, que evita el aislamiento de los dos
compuestos.

Esta hipótesis también estaba equivocada ya que no existe tal equilibrio. Aparte de estas consideraciones
llamó la atención la extrema estabilidad del benceno frente a la hidrogenación, si se le toma como un
 11

ciclohexatrieno se le calcula un calor de hidrogenación de 85.8 Kcal sin embargo el benceno presenta un
calor de hidrogenación de 49.8 Kcal. Es decir que el benceno tiene 36 Kcal menos que el ciclohexatrieno, por
lo tanto es mucho más estable, razón por la cual sus reacciones son de sustitución para no perder el sistema
conjugado de sus enlaces dobles.

Cuando se realiza una segunda sustitución en el benceno se e econtró que se forman tres isómeros de
posición:

Isómeros de posición del benceno disustituido

ESTABILIDAD DEL BENCENO POR RESONANCIA

A la diferencia de calor de Hidrogenación se le llamó Energía de Resonancia, porque se estimó que el

benceno se puede representar por dos estructuras resonantes, que dan lugar a un Híbrido de Resonancia que
es el que representa a las dos estructuras, en el caso del benceno se forma una deslocalización de los
electrones π que forman una nube de electrones arriba y abajo del plano del anillo aromático, en forma
circular.

I II III
Estructuras resonantes Híbrido de Resonancia
Figura 2-62 Estructuras resonantes o contribuyentes del benceno y el híbrido de resonancia

La Resonancia se define como una propiedad de algunos compuestos que pueden representarse por dos o más
estructuras pero que solo difieren entre sí por la posición de los electrones.

Observe cuidadosamente que los enlaces carbono-carbono en el benceno no son simples ni dobles, sino un
intermedio de ambos, esto se demuestra en forma experimental, Las mediciones espectroscópicas demuestran
que las moléculas del benceno son planas y que todos sus enlaces C-C tienen una longitud de 1.39Ao,
intermedio entre uno simple de 1.53Ao y 1.47Ao del enlace doble.

H H
1.09Ao
120o
H 120o H
o
120

H 1.39Ao H

Figura 2-63 Longitudes de enlace en el benceno

ESTRUCTURA ORBITAL DEL BENCENO

El hecho de que los ángulos de enlace de los átomos de carbono en el anillo del benceno sean de 120 o sugiere
fuertemente que los átomos de carbono presentan hibridación sp2. En el benceno las longitudes de los enlaces
carbono-carbono son de 1.39Ao los orbitales p están bastante cerca para superponerse por igual alrededor de
todo el anillo formando una nube de electrones π deslocalizados.
 12

Figura 2-64 Nube electrónica  deslocalizada en el benceno

CARÁCTER AROMÁTICO: REGLA DE HÜCKEL

En 1931 el físico alemán E. Hückel, llevó a cabo una serie de cálculos matemáticos, para indicar que los
anillos planos contienen:

- Deben ser cíclicos

- Ser planos, es decir todos sus carbonos con hibridación sp2
- (4n+2) = Número de electrones π deslocalizados, donde n= 0,1,2,3…, etc. que deben disminuir la energía
electrónica,

Ejemplos:

plano
cíclico
plano
electrones  cíclico
deslocalizados electrones  no es totalmente plano
cumple regla deslocalizados cíclico
de Huckel no cumple regla
electrones deslocalizados
4n + 2 = 6 de Huckel
4n = 6 - 2 4n + 2 = 8 cumple regla de Huckel
4n = 4 4n =8 - 2 4n + 2 = 6 4n = 6 - 2
4n = 6 4n = 4 n = 4/4
n = 4/4 n = 6/4
n=1 n = 31/2 n=1
Compuesto aromático Compuesto no aromático Compuesto no aromático

sp3
no es totalmente
es totalmente plano
no es totalmente plano cíclico
plano plano cíclico electrones 
cíclico cíclico electrones  deslocalizados
electrones  electrones  deslocalizados
no cumple regla
deslocalizados deslocalizados cumple regla
de Huckel de Huckel
cumple regla cumple regla 4n + 2 = 4
de Huckel de Huckel 4n + 2 = 6
4n = 6 - 2 4n = 4 - 2
4n + 2 = 6 4n + 2 = 6 4n = 2
4n = 6 - 2 4n = 4
4n = 4 4n = 6 - 2 n = 4/4 n = 2/4
4n = 4 n=1 n = 1/2
n = 4/4
n = 4/4 Compuesto Compuesto no
n=1
n=1 aromático aromático
Compuesto no
aromático anión aromático

Figura 2-65 Ejemplos para determinar si una estructura química es o no aromática.

 13

Ejercicio 2-33:
Indique cuáles de las siguientes estructuras presentan carácter aromático.

Revisar los apartados 16-1, 16-2, 16-de Wade L.G. Química Orgánica 9ª. Ed

PROPIEDADES QUÍMICAS

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN AROMÁTICA ELECTROFÍLICA (S.A.E.)

a) Halogenación
b) Nitración
c) Sulfonación
d) Alquilación de Friedel-Crafts
En la siguiente reacción planteada, debido a la mayor estabilidad del producto de sustitución aromática, el
proceso a) es el que se verifica, por lo tanto no se forma el producto de adición señalada en el proceso b)

Figura 2-66 Ilustración para diferenciar las reacciones de sustitución en el benceno.

Mecanismo General de Sustitución Aromática Electrofílica
Paso 1: Formación del reactivo electrofílico

E Nu E + Nu
Electrófilo Nucleófilo

Paso 2: Ataque del reactivo electrofílico a la nube de electrones  y la formación del ion aril carbonio, paso
lento de la reacción, el cual determina la velocidad de la misma.
E
H H
+ E
Benceno Electrofílico Ión Arilcarbonio
 14

E E E E
H H H H
+
Híbrido
Estructuras Resonantes del ión arilcarbonio de resonancia

Paso 3: Salida del protón para regenerar la nube electrónica 


E E
H
+ Nu + H Nu
Nucleófilo

1- Halogenación.

I) Generación del reactivo electrofílico.

II) Ataque electrofílico y formación del complejo sigma.

+
Br Br FeBr
Br + FeBr4
H H
+
Estructuras contribuyentes del ion
arilcarbonio
III) La pérdida de un protón da lugar a la formación del producto

+
Br + Br FeBr3 + HBr + FeBr3
H Br
+
 15

2- Nitración.

I) Formación del Ion Nitronio.

II) Ataque del elctrofílico

H O H
N NO2
O
benceno ion nitronio

III) Salida del protón y formación del nitrobenceno

H HSO4 NO2
NO2
+ H2SO4

3-Sulfonación.
SO3H
+ 2H2SO4 + H2O
Benceno Ácido Bencensulfónico

Mecanismo de Sulfonación.

I) Generación del reactivo electrofilico

El SO3 es eléctricamente deficiente, aunque no tiene carga positiva. Siguiendo el mecanismo general al
sustituir al protón en el anillo bencénico toma carga negativa que es neutralizada por el ión hidronio que se
forma en la generación del reactivo electrofílico.
Reactivo Electrofílico

H2SO4 + H2SO4 SO3 + HSO4 + H3O

Los enlaces sulfonilo S=O que atraen carga de átomo de azufre, hacen que el SO3 sea un electrófilo muy
fuerte. Revisar página 815 de
 16

II) Ataque electrofílico y formación del complejo sigma.

OH H
H
S O
SO3H
O
ion sulfonio
benceno

III) Salida del protón formación del ácido bencensulfónic

H SO3H
SO3H + H2SO4 + H2O

En el siguiente esquema de reacciones se puede ver con más detalle la formación del producto de la
reacción.

H H
SO3
SO3 HSO4
+ SO3 H 3O

SO3H

+ H2O + H2SO4

Ácido Bencensulfónico

4- Alquilación de Friedel-Crafts

Esta reacción consiste en sustituir en el anillo bencénico, un hidrógeno por un grupo alquilo.

Ejemplo:

Formación del electrofílico

 17

Mecanismo de Alquilación.

Ejemplo:

Otros ejemplos:

H
Br AlCl4
+
+ HBr
En la reacción anterior hay un reordenamiento, veamos como sucede el reordenamiento del bromopropano.
 18

Ejercicio resuelto:

AlCl3
+ + HCl
Cl

Formación del electrófilo

II) Ataque electrofílico y formación del complejo sigma.

H
H
+

III) Salida del protón y formación del alquilbenceno

H

+ AlCl4 + AlCl3

Revisar los apartados 17-1, 17-2, 17-3, 17-4, 17-10 de Wade L.G. Química Orgánica 9ª. Ed

TEORÍA DE LA REACTIVIDAD Y ORIENTACIÓN EN LA S.A.E.

La llegada de un segundo grupo al anillo bencénico ya no sucede de igual manera que cuando llega el
primero. Se han observado dos situaciones diferentes: el fenol cuando reacciona, lo hace rápidamente y el
segundo grupo llega a las posiciones orto y para; mientras que con el nitrobenceno la reacción es más lenta
y da un solo producto, en el que el segundo grupo sustituyente llega a la posición meta con respecto al grupo
nitro. Veamos porqué sucede este hecho.

1. Estructuras resonantes con grupos activantes (donadores de electrones) orientadores a orto y para
O
OH OH OH
 19

2. Estructuras resonantes con grupos desactivantes (tractores de electrones) orientadores a meta

3. Estructuras resonantes con grupos desactivantes orientadores orto y para

Br Br Br Br

ACTIVANTES: Donan electrones al anillo bencénico, por efecto de resonancia o por efecto inductivo,
además orientan la sustitución del nuevo electrofílico E+ a las posiciones orto y para.

FUERTES: - OH; -NH2, -NHR

MODERADOS: -OR; - NHCOR

DÉBILES: -R; -C6H5

DESACTIVANTES: Atraen electrones del anillo bencénico, por efecto de resonancia o por efecto inductivo,
además orientan al E+ a la posiciones meta.

FUERTES: -NO2; -N+R3; -CF3; -CCl3

MODERADOS: - COOH; -CHO; -CN; -SO3H; -COR; -CONH2

DESACTIVANTES DÉBILES: Orientadores a orto y para: -F, -Cl, -Br, ó –I

DESACTIVANTES ORIENTADORES orto y para: disminuyen la reactividad por efecto inductivo (por
su electronegatividad), y orientan a orto y para por efecto de resonancia ya que pueden donar un par de
electrones hacia el anillo bencénico y resultar favorecidas las posiciones orto y para.

Ejemplo:
 20

NO2
a) + HNO3 / H2SO4

NO2 NO2

b) + 2H2SO4
SO3H

NH2
c) + AlCl3
Cl + NH2
NH2

OCH3 SO3H
d) H3CO
+ 2H2SO4
H3CO +
HO3S
Br Br
AlBr3 Br
e) + Br +

f) NO2
+ HNO3 / H2SO4
CHO
CHO

Orden de mayor a menor Reactividad:

c>d>a>e>f>b

REACCION DE COMBUSTIÓN

Revisar el apartado 16-13, de Wade L.G. Química Orgánica 9ª. Ed

Ejercicio 2-34

Complete las siguientes ecuaciones químicas:

a) Fenol + Cl2/AlCl3
b) Benzaldehído + HNO3 /H2SO4
c) Cumeno + cloruro de isopropilo/AlCl3
d) Anisol + Br2/CCl4 / FeBr3
e) Benceno + Cloruro de etilo
f) Bromobenceno + Br2/CCl4 / FeBr3
 21

Ejercicio 2-35

A partir de benceno obtenga los siguientes compuestos, añadiendo reactivos y condiciones de reacción, si es
necesario:

a) Acido m-clorobencensulfónico
b) p- nitroanilina
c) Acido p- bromobenzoíco

Revisar apartados 17-6, 17-6 A, 17-7, 17-8, de Wade L.G. Química Orgánica 9ª. Ed

Para autoevaluación. Puede realizar los problemas de estudio de los capítulos 16 y17 de Wade L.G. Química
Orgánica 9ª. Ed, que a continuación se le sugieren:

16-24 16-27 17-15 17-52 g)

16-26 17-7 17-17

Referencias:

Figura 2: http://www.academia.edu/9256168/Benceno_y_compuestos_aromaticos