Variables Termodinamicas 2019 (Autoguardado) PDF
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OBJETIVO
• Identificar y analizar los tipos de sistemas termodinámicos
• Identificar y analizar las variables termodinámicas
• Identificar y analizar los procesos termodinámicos.
1. Definición de Termodinámica
• La termodinámica se puede definir como la ciencia de la energía. Estudia las
transformaciones de la energía, y cómo esta energía puede convertirse en
trabajo (movimiento).
• La energía se puede considerar como la capacidad para causar cambios.
Calor y trabajo son dos procedimientos de transferencia de energía entre
sistemas, es decir, energía que pasa de un sistema a otro. Ambos se
miden en Julios (J) en el S.I.
Entorno (Ambiente o
alrededor) parte del
universo que
interacciona con el
sistema.
Tipos de sistemas
Tipos de sistemas
UNIVERSO
Entorno
T2
Paredes
Sistema
T1
3. Variables Termodinámicas
Al estudiar cualquier aspecto de interés, por lo general se comienza por aislar una región del
espacio que la rodea, la cual recibe el nombre de sistema; una vez que se ha elegido el sistema,
se procede a definirlo con ayuda de las propiedades y las variables de estado. Las variables y las
propiedades de estado caracterizan y controlan el proceso, además de que constituyen los
parámetros que permiten seleccionar qué equipos y procedimientos tecnológicos conviene
aplicar a lo largo del proceso productivo.
Variables extensivas
Dependen de la cantidad de materia del sistema, como:
la masa, el volumen, número de moles…
Variables intensivas
No dependen de la cantidad de materia del sistema, como:
la temperatura, la densidad, la presión, concentración …
Una forma sencilla de distinguir si una variable es
extensiva o intensiva es dividir el sistema en dos
partes y considerar si dicha variable cambia o se
mantiene constante con respecto al sistema
completo.
Todo
Parte
H2(g)
H2(g)
Intensivas T = 0 ºC T = 0 ºC
P = 1 atm P = 1 atm
d = 0,089 g/l d = 0,089 g/l
[H2]= 0,045 M [H2]= 0,045 M
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un
recipiente y las variables termodinámicas que describen su estado.
Estado
Gaseoso
• La temperatura es una propiedad intensiva, es decir, que no depende del tamaño del
sistema, sino que es una propiedad que le es inherente y no depende ni de la cantidad de
sustancia ni del material del que este compuesto.
Escalas absolutas: K y ºR
Escalas relativas: ºC y ºF
Celsius
LA TEMPERATURA Y LA ENERGIA TÉRMICA
Las partículas están Las partículas están algo Las partículas están
muy juntas, unidas, y separadas, menos unidas, muy separadas y no
vibran un poco, pero con más de libertad de dejan de moverse
no se desplazan. movimiento. deprisa.
Los cuerpos materiales que se mueven: tienen
E N E R G Í A C I N É T I C A
Fuerza F
Presión ; P
Área A
DP = gh
h = 20 m; g = 9.8 m/s2
DP (1000 kg/m3 )(9.8 m/s 2 )(20 m)
DP = 196 kPa
Presión atmosférica
Una forma de medir la presión
atmosférica es llenar un tubo de ensayo
con mercurio, luego invertirlo en un tazón
de mercurio.
Densidad de Hg = 13,600 kg/m3
Patm = gh h = 0.760 m
Patm = (13,600 kg/m3)(9.8 m/s2)(0.760 m)
Patm = 101,300 Pa
Presión absoluta
Presión absoluta: La suma de la presión 1 atm = 101.3 kPa
debida a un fluido y la presión de la
atmósfera.
Presión manométrica: La diferencia DP = 196 kPa
entre la presión absoluta y la presión de h
la atmosférica:
DQ = DU + DW D final - inicial)
.
APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY
DE LA TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el gas
absorbe 400 J de calor y al mismo Wout =120 J
tiempo realiza 120 J de trabajo
sobre el pistón. ¿Cuál es el
cambio en energía interna del
sistema?
Qin
Aplique primera ley: 400 J
DQ = DU + DW
DQ es positivo: +400 J (calor ENTRA) DU = DQ - DW
DW es positivo: +120 J (trabajo SALE) = (+400 J) - (+120 J)
DU = +280 J
Trabajo de expansión
Convenio de signos:
Calor Absorbido
Reacción endotérmica
Trabajo de compresión
Calor Cedido
Reacción Exotérmica
Por ejemplo, si un gas absorbe 800 J de calor y realiza un trabajo neto de
200 J mientras expulsa 300 J de calor en el proceso, el cambio de energía
interna es:
Rpta: ∆U= +300J. El valor positivo indica un incremento de la energía
interna del sistema.
2. Supongamos que la energia interna de un sistema disminuye en 300 J, al tiempo que un gas
realiza 200 J de trabajo. .Cual es el valor de Q .El sistema ha ganado o ha perdido calor?
4. Un piston realiza 300 J de trabajo sobre un gas, que luego se expande y efectua 220 J de
trabajo sobre sus alrededores. .Cual es el cambio en la energia interna del sistema si el
intercambio neto de calor es cero?
5. En un laboratorio quimico, un tecnico aplica 340 J de energia a un gas, al tiempo que el
sistema que rodea a dicho gas realiza 140 J de trabajo sobre el gas. .Cual es el cambio en la
energia interna? Resp. 480 J
6. Cual es el cambio de la energia interna en el problema 5 si los 140 J de trabajo son realizados
por el gas, en lugar de realizarse sobre el gas?
7. Un sistema absorbe 200 J de calor cuando la energía interna aumenta en 150 J. .Que trabajo
realiza el gas en ese caso? Resp. 50 J
4. PROCESO TERMODINÁMICO
PAVA PBVB
PV = nRT =
TA TB
D Q = DU + D W
PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, DV = 0, DW = 0
0
DQ = DU + DW de modo que DQ = DU
QIN QOUT
No se
+DU realiza -DU
trabajo
V1= V2
La ley de Gay-Lussac:
La ley de Gay-Lussac:
Ejemplo 1: un gas ocupa un recipiente de 1,5 litros de volumen constante a
50ºC y 550 mmHg. ¿A qué temperatura en °C llegará el gas si aumenta la
presión interna hasta 770 mmHg?
Solución:
Como se mantiene el volumen constante podemos aplicar la Ley de Gay-Lussac
Debemos utilizar temperaturas absolutas (en grados Kelvin), por lo tanto:
T1 = 25 + 273 = 298ºK
Aplicamos la Ley de Gay-Lussac despejando la incógnita (T2):
P1/T1 = P2/T2 → T2 = (P2/P1) · T1 = (1 / 2) · 298ºK = 149ºK
A B
P VA VB
=
TA TB
400 J
V1 V2
La entrada de calor
Muchos de los procesos que se desarrollan a
aumenta V con P nuestro alrededor son procesos isobáricos, es
constante decir, tienen lugar a presión constante. La
400 J de calor realizan 120 J de expansión libre de un gas, el escape de los gases
durante la expansión de un motor son ejemplos
trabajo y aumentan la energía de procesos isobáricos.
interna en 280 J.
TRABAJO ISOBÁRICO
A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB
400 J V1 V2
Trabajo = P DV
PROCESO ISOBÁRICO
Ley de Charles:
• La Ley de Charles es una ley de los gases que relaciona el volumen y la temperatura
de una cierta cantidad de gas a presión y cantidad de materia (n) constantes.
DU = DT = 0 VB VA
Lenta compresión a
temperatura constante: -
PAVA = PBVB - No hay cambio en U.
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA VB
DU = DT = 0
Por lo tanto: P1 · V1 = P2 · V2
V2= 1851 litros ¡18,5 veces más de volumen que a nivel del suelo!
PROCESO ADIABÁTICO:
NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, DQ = 0
DQ = DU + DW ; DW = -DU or DU = -DW
DW = -DU DU = -DW
Sale trabajo Entra
DU +DU
trabajo
DQ = 0
A
PA
B
PB
V1 V2
El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con cero
aisladas: DQ = 0 pérdida de calor. Trabajo
= -DU
CUATRO PROCESOS
TERMODINÁMICOS:
• Proceso isocórico: DV = 0, DW = 0
• Proceso isobárico: DP = 0
• Proceso isotérmico: DT = 0, DU = 0
• Proceso adiabático: DQ = 0
DQ = DU + DW
Ley General de los Gases:
La Ley General de los Gases consiste en la unión de las siguientes leyes:
Ley de Boyle: P1 · V1 = P2 · V2
Ley de Gay-Lussac: P1 / T1 = P2 / T2
Ley de Charles: V1 / T1 = V2 / T2
Todas ellas se condensan en la siguiente fórmula que es aplicable para una
misma cantidad de gas:
P1 · V1 / T1 = P2 · V2 / T2
donde:
P es la presión
V es el volumen
T es la temperatura absoluta (en grados Kelvin)
Ejemplo 1: un gas tiene una presión de 650 mmHg, un volumen de 670 ml y una temperatura
de 100ºC. Calcular su presión a 200ºC en un volumen de 1,5 litros.
Solución: tenemos masa constante de gas por lo que podemos aplicar la Ley General de los
Gases: P1 ·V1 / T1 = P2 · V2 / T2 , donde:
P1 = 650 mmHg
V1 = 670 ml = 0,67 litros
T1 = 100ºC = 373ºK
P2 = ?
V2 = 1,5 litros
T2 = 200ºC = 473ºK
Despejamos P2 :
P2 = (P1 · V1 / T1 ) · (T2 / V2)
P2 = (650 · 0,67 / 373) · (473 / 1,5) = 368 mmHg
Ejemplo 2: Calcular la temperatura de una determinada cantidad de gas que pasa de 1
atmósfera a 2 atmósferas de presión y de un volumen de 1 litro a 0,5 litros si la
temperatura inicial es 25ºC.
Solución: tenemos masa constante de gas por lo que podemos aplicar la Ley General de
los Gases: P1 ·V1 / T1 = P2 · V2 / T2 , donde:
P1 = 1 atm.
V1 = 1 litro
T1 = 25ºC → en grados Kelvin: T1 = 25 + 273 = 298ºK
P2 = 2 atm.
V2 = 0,5 litros
T2 = ?
Despejamos T2 :
T2 = (P2 · V2) · T1 / (P1 · V1)
T2 = (2 atm. · 0,5 litros) · 298ºK / (1 atm. · 1 litro) = 1192ºK
T2 = 1192ºK → en grados Centígrados: T2 = 1192 - 273 = 919ºC
Entalpía - Calor de reacción
La mayoría de los cambios físicos y químicos ocurren en condiciones de
presión constante.
El calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presión
constante se denomina entalpía y se representa por el símbolo H.
0 Proceso irreversible
DS 0
= 0 Proceso reversible
DST0 (reacción)
productos
(ST0 ) -
reactivos
(ST0 )