COMBUSTIBLES RESIDUALES DERIVADOS DE PETROLEO,

ALCOHOLES Y ETERES

POR:
CUSTODIO MADERA BERROCAL

COMBUSTIBLES Y COMBUSTION

ING:

FACULTAD DE INGENIERIAS
INGENIERIA MECANICA

UNIVERSIDA DE CORDOBA

MONTERIA – SEPTIEMBRE DE 2019

 COMBUSTIBLES RESIDUALES DERIVADOS DE PETROLEO

Definición de combustibles residuales y ventajas:

 Son un tipo de fuel oil que constituye la fracción más pesada de la destilación de
petróleo.

 Corresponde al intervalo de ebullición de 300 a 600 ºC.

 Está constituido por cadenas de hidrocarburos de 20 a 70 átomos de carbono.

 Entre sus características destacan: color negro, altamente viscoso, uno de los
precios más bajos en el mercado en lo que a derivados del petróleo se refiere.

 Se trata en procesos a menor presión para poder ser destilado y así obtener las
fracciones más pesadas del petróleo, como los aceites lubricantes y el asfalto,
entre otros.

Aplicaciones de los combustibles residuales

 Calderas
 Hornos de acería
 Embarcaciones
Los combustibles residuales reciben otras denominaciones como:

 Residual Fuel
 Boiler Oil
 Heavy Fuel
 Bunker Oil

De la clasificación del Fuel Oil son el Fuel Oil N°5 y Fuel Oil N°6, diferenciados en
composición, viscosidad y punto de ebullición. (Petróleo Residual 6 y Petróleo
Industrial 500 en Perú). Poseen gran viscosidad y ata concentración de azufre.

Poder calorífico de los combustibles residuales comparados con la gasolina y el

GLP

Combustible Poder calorífico (kcal/kg)

Residuales Marinos 9500
Gasolina 95 10.400
GLP (gas licuado de petróleo) 11.000
 Clasificación de los combustibles residuales

Los combustibles residuales se clasifican en base a su viscosidad (Centistoke). Así

mismo la viscosidad es determinante en su precio.

Denominación Máxima Viscosidad

IFO 380 380 Centistokes
IFO 180 180 Centistokes
LS 380 380 Centistokes

Parámetros importantes de los combustibles residuales

COMBUSTIBLES RESIDUALES
Parámetro Unidad Límite IFO 180 IFO 380
Densidad a 15°C kg/m3 Max 991.0 991.0
Viscosidad a 50°C mm²/s Max 180.0 380.0
Agua % V/V Max 0.5 0.5
Azufre % (m/m) Max 4.5 4.5
Aluminio + Silicio mg/kg Max 80 80
Flash Point °C Min 60 60
Pour Point (Verano) °C Max 30 30
Pour Point (Invierno) °C Max 30 30

Problemas que se originan en el quemado de combustibles residuales:

 Alto contenido de azufre; incrementa grandemente el riesgo de desgaste de

camisas y aros del pistón aparte de la clara contaminación atmosférica
 Las cenizas; aumentan el desgaste por abrasión.
 Los ácidos minerales; formados como resultado de los óxidos de azufre
producidos durante la combustión.
 Partes densas de combustible quemado; pueden causar grandes depósitos en las
zonas de los aros del pistón.
 Duración corta de las válvulas de escape debido a la formación de depósitos así
como tendencia a la obturación de toberas y paletas.

Bunker Fuel

Los combustibles residuales utilizados en embarcaciones marinas reciben la

denominación de Bunker Fuel. Para encender el bunker fuel oil es importante su
 atomización, aunque dependiendo de la calidad de la destilación y la fecha de
elaboración, se puede encender sin realizar este proceso, pero indudablemente la
considerable generación de humos, obliga a realizar el proceso antes indicado,
usualmente este atomizado va acompañado o asistido de ventiladores, que ayudan a una
mejor combustión del Bunker.

Denominación Bunker Denominación Fuel Oil Combustible Átomos de Carbono

Bunker B Fuel Oil N°5 Residual dic-70
Bunker C Fuel Oil N°6 Residual 20 - 70

1. ALCOHOLES Y ETERES

 Alcohol. El grupo funcional característico es el grupo hidroxilo, - OH, que

puede sustituir a uno de los hidrógenos unidos al carbono: R-CH2OH.
 Éter. El grupo funcional de los éteres está constituido por un átomo de oxígeno
enlazado a dos radicales de alquilo: R-O-R'

ALCOHOLES
Se denomina alcohol a aquellos hidrocarburos saturados, o alcanos que contienen un
grupo hidroxilo (-OH) en sustitución de un átomo de hidrógeno enlazado de forma
covalente. Los alcoholes se pueden representar por la fórmula general R – OH, donde el
grupo característico hidroxilo (O – H) se encuentra unido a un carbono alifático.
Los alcoholes pueden considerarse como derivados del agua por sustitución de uno o de
los dos hidrógenos de la molécula, respectivamente, por radicales hidrocarbonados. Los
alcoholes responden a la fórmula general Cn H2n+1 OH.
Los alcoholes son derivados de simples hidrocarburos (moléculas formadas por carbono
e hidrógeno) y se caracterizan por tener un grupo oxidrilo (OH) unido a uno de los
átomos de carbono en sus moléculas. Los alcoholes simples de bajo peso molecular
como el metanol son incoloros, volátiles, líquidos, inflamables y solubles en agua.
Cuando el peso molecular crece, el punto de ebullición, el punto de fusión y la
viscosidad crecen y la solubilidad en agua decrece. Estas propiedades físicas pueden ser
alteradas por la presencia de otro grupo funcional (es un átomo o grupo de átomos
unidos entre sí y al resto de las moléculas de una determinada manera estructural). La
mayoría de los alcoholes de bajo peso molecular son los de mayor importancia
comercial. Son usados como solventes en la preparación de pinturas, anticongelantes,
productos farmacéuticos y otros compuestos. En la gran familia de los alcoholes se
encuentran el "etanol" y el "metanol" dos compuestos que mezclados con nafta se están
implementando como combustibles alternativos en los motores de automóviles.
Los alcoholes pueden formar enlaces mediante puentes de hidrógeno, lo que causa que
estos compuestos tengan puntos de ebullición más altos que los correspondientes
haloalcanos.
• Los alcoholes se encuentran en estado líquido y sólido, esto depende del número de
carbonos que contenga la molécula; los cuatro primeros alcoholes son solubles en agua,
los demás son insolubles.
• Los alcoholes son compuestos muy polares.

VENTAJAS
-Inactiva baterías, virus, mycobacteriumtuberculoso y hongos.
-No es irritante.
-No mancha.
-Es de rápida acción.
-Sanitiza.
-Desinfecta.
-Es un solvente.
DESVENTAJAS
-No destruye esporas.
-incompatible con algunas gomas y plásticos.
-Alta inflamabilidad.
-Problemas de interferencia orgánica.
-Muy volátil.

Grupo funcional: - OH (hidroxilo). Presentan isomería de posición

Los alcoholes resultan de la sustitución de uno o más átomos de hidrógeno de un
hidrocarburo por grupos hidroxilo (-OH). Si la sustitución tiene lugar en un
hidrocarburo alifático se obtienen los alcoholes propiamente dichos y si es aromático se
obtienen los fenoles.
Los alcoholes se pueden clasificar en primarios, secundarios o terciarios en función de
que el grupo -OH se encuentre unido a un carbono primario, secundario o terciario:

OH OH

CH3 CH2OH CH3 CH CH3 CH3 C CH3

Alcohol primario Alcohol secundario CH3 Alcohol terciario

Nomenclatura
 Se nombran añadiendo la terminación –ol al hidrocarburo correspondiente.
 La cadena se numera de forma que los grupos -OH tengan los números más
bajos posibles.
 La posición del grupo -OH se indica (si es necesario) mediante un
localizador. Los localizadores se colocan inmediatamente antes de la
terminación característica del compuesto (-ol).
  Cuando en la molécula hay grupos con prioridad (aldehidos, ácidos...) el
grupo OH se nombra como sustituyente con la palabra HIDROXI

OH
CH3OH Metanol. Alcohol metílico
CH3 CH CH3
Ejemplos: propan-2-ol

CH3 CH2OH Etanol. Alcohol etílico

OH
OH
CH3 CH CH2 CH CH3
CH3 CH CH2OH fenol
Br
propano-1,2-diol
4-bromopentan-2-ol

REACCIONES DE SÍNTESIS DE ALCOHOLES

1.- A partir de los alquenos.

a) Hidratación de alquenos.Al tratar el tema de los alquenos vimos que se

pueden obtener alcoholes por hidratación de los mismos, teniendo en cuenta
que por este procedimiento se obtienen alcoholes de acuerdo con la regla de
Markovnikov.

H
R CH CH2 + H2O R CH CH3
calor
OH

H
H3C CH CH2 + H2O H3C CH CH3 pero no H3C CH2 CH2OH
calor
OH

b) Hidroboración seguida de oxidación. Mediante este procedimiento se

pueden tener alcoholes anti-Markovnikov.

1) BH3.THF
R CH CH2 + H2O R CH CH2 OH
2) H2O2. OH
H

1) BH3.THF
H3C CH CH2 + H2O H3C CH2 CH2OH
2) H2O2. OH
2.- A partir de haluros de alquilo. Este proceso tiene lugar mediante una sustitución
nucleofílica. En los haluros primarios y algunos secundarios tiene lugar mediante una
SN2. Mientras que en los haluros de alquilo terciarios tiene lugar mediante una SN1.

KOH
R CH2 CH2 Br R CH2 CH2 OH
H2O

KOH
H3C CH CH2 CH2Br H3C CH CH2 CH2OH
H2O
CH3 CH3

3.- Reacción de adición nucleofílica de reactivos de Grignard al grupo carbonilo y

epóxidos. Los reactivos nucleofílicos se pueden adicionar al grupo carbonilo (aldehidos,
cetonas y derivados de ácido) así que como a epóxidos (óxido de etileno) dando lugar a
alcoholes.

  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH

a) Alcoholes primarios. Cuando la adición se lleva a cabo sobre el metanal.

H H H
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H H
H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH2OH
H3C H3C H3C
H H

b) Alcoholes secundarios. Cuando la adición se lleva a cabo sobre cualquier otro

aldehído.

R1 R1 R1
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H H
 c) Alcoholes terciarios. Cuando la adición se lleva a acabo sobre una cetona.

R1 R1 R1
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H R2 R2

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H3C H2C CH2 CH3 CH2CH3

d) Reacciones con epóxidos. Dan lugar a la formación de alcoholes primarios.

O
H2O
R MgX + H2C CH2 R CH2 CH2 OH
(X = Cl ó Br)

H3C O H3C H3C

H2O
CH MgX + H2C CH2 CH CH2 CH2 O CH CH2 CH2 OH
H3C H3C H3C

e) Reacciones con derivados de ácido (haluros y ésteres). Los reactivos de

Grignard reaccionan con estos derivados de ácido dando alcoholes terciarios. La
reacción transcurre con un cetona como intermedio por lo que se requieren dos
equivalentes de reactivo de Grignard por cada equivalente de ácido.

O
R1
C H2O
R MgX + 2 R1 Y R C OH
(X = Cl ó Br) (Y = Cl ó OR) R
O O O
CH3 MgCl + CH3 C Cl H3C C Cl H3C C

CH3 CH3

CH3 MgCl

OH O
H2O
H3C C CH3 H3C C CH3

CH3 CH3
 O O O

H3C CH2 MgCl + CH3 C OCH3 H3C C OCH3 H3C C

CH2CH3 CH2CH3

H3C CH2 MgCl

OH O
H2O
H3C C CH2CH3 H3C C CH2CH3

CH2CH3 CH2CH3

4.- Reducción de compuestos carbonílicos. Para la reducción de los compuestos

carbonílicos se suelen emplear hidruros como el NaBH4 que es muy selectivo y no
reduce los ácido o ésteres o el LiAlH4 que es un reactivo más energico y reduce
también los ácidos, ésteres y otros derivados de ácido.

Normalmente los aldehídos se reducen a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes

secundarios. Los ácidos y ésteres se reducen a alcoholes primarios.

R R R
H3O
H + C O H C O H C OH
R1 R1 R1
O
NaBH4 o LiAlH4
H3C C H H3C CH2OH
etanol
H
NaBH4 o LiAlH4
O
éter
OH
O O O
NaBH4
H3C C CH2 C OCH2CH3 H3C CH CH2 C OCH2CH3
éter
O O OH
1) LiAlH4
H3C C CH2 C OCH2CH3 H3C CH CH2 CH2OH
2) H2O
OH
5.- Reacción de alquenos con KmnO4 para dar dioles. Los alquenos reaccionan con el
KMnO4 en medio alcalino, diluido y en frío para dar dioles vecinales (glicoles).
También se puede emplear OsO4 en H2O2.

KMnO4
R CH CH2 R CH CH2
OH , frío
OH OH
estereoquímica sin

H
H OH
KMnO4
OH , frío
H OH
H
ciclohexeno cis-1,2-ciclohexanodiol

REACCIONES DE LOS ALCOHOLES

1.- Reacciones de oxidación. Los alcoholes primarios se reducen a ácidos carboxilicos

cundo se emplean oxidantes enérgicos como el Na2Cr2O o H2CrO4, mientras que los
alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Para reducir los alcoholes primarios a
aldehídos se emplea el reactivo de Collins (CrO3 + piridina) o una variante del mismo
CCP(CloroCromato de Piridinio, CrO3 + piridina + HCl).

O
H2CrO4
R CH2 CH2OH R CH2 C OH
acetona
O
CrO3
R CH2 CH2OH R CH2 C H
piridina
O
Na2Cr2O7, H
R CH CH3 R C CH3
acetona
OH
2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el carbono y el grupo OH.

a) Deshidratación de alcoholes.

H
R CH CH R´ R CH CH R´
calor
H OH

CH3 CH3
H
H3C C CH CH3 H3C C C CH3
calor
CH3 OH CH3

(Recordar que la dishidratación de un alcohol dará el alqueno más

sustituido según la regla de Saitzev y que la reacción de deshidratación
transcurre por medio de carbocationes y puede haber transposiciones)

b) Reacciones con HBr y HCl. Los alcoholes reaccionan con los ácidos hidrácidos
para dar haluros de alquilo. Esta reacción esta favorecida (SN1) para los
alcoholes terciarios y algunos secundarios. El rendimiento disminuye cuando se
pasa a los alcoholes primarios (SN2).

R CH2 OH + HBr R CH2 Br

CH3 CH3

H3C C OH + HBr H3C C Br + H2O

CH3 CH3

Algunas veces para que el HCl reacciones con alcoholes primarios y algunos
secundarios se necesita la presencia de un ácido de Lewis como el ZnCl2.
ZnCl2
H3C CH2 OH + HCl H3C CH2 Cl
 A la mezcla HCl/ZnCl2 se le denomina Reactivo de Lucas y se puede utilizar
como un ensayo para determinar que tipo de alcohol se trata. Los alcoholes 3º
reaccionan inmediatamente, los alcoholes 2º tardan 2-5 minutos en reaccionar.
Los alcoholes 1º reaccionan muy lentamente y pueden tardar horas.

c) Reacciones con los haluros de fósforo. Los alcoholes reaccionan con los haluros
de fósforo para dar haluros de alquilo. Esta reacción esta condicionada por el
impedimento estérico y da buenos rendimientos preferentemente con alcoholes
1º y 2º.

3R CH2OH + PCl3 3R CH2Cl + P(OH)3

H3C CH2 OH + PCl3 H3C CH2 Cl

d) Reacción de los alcoholes con SOCl2.

R CH2OH + SOCl2 R CH2Cl + SO2 + HCl

3.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el oxígeno y el hidrógeno del
grupo hidroxilo.

a) Reacciones de esterificación de Fischer.

O O
H
R C OH + HO R1 R C OR1 + H2O
ácido alcohol éster
O O
H
H3C C OH + HO CH2CH3 H3C C O CH2CH3 + H2O

Esta reacción tiene el incoveniente de que se trata de un equilibrio pero se puede

favorecer la formación del éster transformando el ácido en un cloruro de ácido.
 O O O
SOCl2 HCl
H3C C OH H3C C Cl + CH3OH H3C C O CH3 +

a) Reacciones con metales para formar alcóxidos.

R CH2OH + Na R CH2O Na + 1/2 H2

alcóxido de sodio

H3C CH2OH + Na H3C CH2O Na + 1/2 H2

CH3 CH3

H3C C OH + K H3C C O Na + 1/2 H2

CH3 CH3

ÉTERES

Los éteres se caracterizan por el grupo oxi, —O—, en el que el átomo de oxígeno se
encuentra unido a dos átomos de carbono, C—O—C.
Debido a que el ángulo del enlace C – O – C no es de 180º, los momentos dipolares de
los dos enlaces C – O no se anulan; en consecuencia, los éteres presentan un pequeño
momento dipolar neto (por ejemplo, 1.18 D para el dietil éter).
Esta polaridad débil no afecta apreciablemente a los puntos de ebullición de los éteres,
que son similares a los de los alcanos de pesos moleculares comparables y mucho más
bajos que los de los alcoholes isómeros. Comparemos, por ejemplo, los puntos de
ebullición del n-heptano (98ºC), el metil n-pentil éter (100ºC) y el alcohol hexílico
(157ºC). Los puentes de hidrógeno que mantienen firmemente unidas las moléculas de
alcoholes no son posibles para los éteres, pues éstos sólo tienen hidrógeno unido a
carbono.
Usos y ventajas de los éteres:
 Medio para extractar para concentrar ácido acético y otros ácidos.

 Medio de arrastre para la deshidratación de alcoholes etílicos e isopropílicos.

 Disolvente de sustancias orgánicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa,

perfumes y alcaloides).
 Combustible inicial de motores Diésel.

 Fuertes pegamentos

 Antiinflamatorio abdominal para después del parto, exclusivamente uso externo.

¿Qué beneficios y riesgos tienen los éteres para la salud?
Los ácidos carboxílicos son compuestos de gran importancia para el hombre, ya que,
además de estar presentes en los alimentos que contienen las proteínas desdobladas por
el cuerpo humano para aprovechar su energía, están presentes en procesos
fundamentales del organismo, como lo es, por ejemplo, el ciclo de Krebs, esto se debe a
que los ácidos carboxílicos forman parte de todos los ácidos participantes en este
proceso, como por ejemplo el ácido fumárico; además de ser parte de algunas moléculas
importantes para el organismo, tales como los aminoácidos, los cuales son participantes
en la síntesis de proteínas del cuerpo.

Grupo funcional: R -O-R' (éter).

En los éteres un átomo de oxígeno enlaza dos radicales de alquilo: R-O-R'
Los éteres se pueden considerar derivados de los hidrocarburos por sustitución de un
hidrógeno por el radical -O-R (alcoxi), o bien derivados de los alcoholes si
consideramos que el hidrógeno del grupo hidroxilo se ha sustituido por un radical de
alquilo.
Si los dos radicales de alquilo son iguales se dice que el éter es simétrico y si son
diferentes, asimétrico.
Nomenclatura
 Se nombran los radicales (por orden alfabético) unidos al átomo de oxígeno
seguidos de la palabra éter.

Ejemplos:
CH3 CH2 O CH2 CH3 CH3 O CH2 CH3 O CH2 CH3
dietil éter etil metil éter
etil fenil éter
éter
Los éteres no pueden formar enlaces mediante puentes de hidrógeno ,lo que hace que
estos compuestos tengan puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de mismo
peso molecular. Los éteres de cadena corta son solubles en agua. A medida que aumenta
la longitud de la cadena diminuye la solubilidad. Los éteres son muy poco reactivos, a
excepción de los epóxidos, por lo que se utilizan como disolventes. Su solubilidad en
agua es similar a la de los alcoholes de estructura semejante y peso molecular
comparable. Son más solubles en ClH y todavía más en SO4H2 concentrado.
Tienen muy poca reactividad química, debido a la dificultad que presenta la ruptura del
enlace C—O. Por ello, se utilizan mucho como disolventes inertes en reacciones
orgánicas. En contacto con el aire sufren una lenta oxidación en la que se forman
peróxidos muy inestables y poco volátiles. Estos constituyen un peligro cuando se
destila un éter, pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. Esto
se evita guardando el éter con hilo de sodio o añadiendo una pequeña cantidad de un
reductor (SO4Fe, LiAIH4) antes de la destilación.
REACCIONES DE SÍNTESIS DE ÉTERES Y EPÓXIDOS

1.- Síntesis de Williamson.

Na R O R1 + X
R OH R1 O + R X
ion alcóxido éter

1) Na
H3C CH CH2OH H3C CH CH2 O CH2 CH3
2) CH3CH2I
CH3 CH3

2.- Deshidratación bimolecular de alcoholes. Este proceso esta limitado por la

temperatura que no debe ser muy alta y el alcohol deber ser primario no impedido, ya
que si la temperatura es elevada o el alcohol esta impedido se produce una eliminación
(se forma alqueno) y no una sustitución.

2 R OH H H2O
R O R +
140 ºC
H2SO4 H2O
2 H3C CH2OH H3C CH2 O CH2 CH3 +
140 ºC
éter etílico

3.- Reacciones de los alquenos con los peroxoácidos.

O O O
R R1
C C + R C OOH R C C R1 + R C OH
H H H
H

H3C CH2 CH3 O O O

C C + H3C C OOH H3C C C CH2CH3 + H3C C OH
H H
H H
4.- Desplazamiento de las halohidrinas.

H X H H
OH
R C C R1 R C C R1
OH H O
(XH= Cl,ClBr ó I)
O
C NaOH
H3C C CH2CH3 H3C C C CH2CH3
H2O
OH H H H

REACCIONES DE LOS ÉTERES

1.- Reacción con los ácidos hidrácidos HCl y HBr. Los éteres reacción con HCl y HBr
para dar los correspondientes cloruros o brumoros de alquilo. En el caso de que uno de
los grupos del éter sea el fenilo (fenil éter) se obtiene haluro de alquilo y fenol, pero el
fenol no reacciona para dar haluro.
 R O R1 + HX (en exceso) R X + R1 X
(X = Cl ó Br)

H3C CH2 O CH2 CH CH3 + HBr en exceso H3C CH2 Br + H3C CH CH2Br

CH3 CH3

O OH
CH3
en exceso
+ HBr + CH3Br

4.- Reacciones de autooxidación. En presencia del oxígeno del aíre los éteres se oxidan
lentamente para dar hidroperóxidos y peróxidos de alquilo.

O2(aire)
R O C H R O C O OH + R O O C
lento
hidroperóxido peróxido

CH3 CH3 CH3

O2(aire)
H3C CH2 O CH H3C CH2 O C O OH + CH3CH2 O O CH
lento
CH3 CH3 CH3

5.- Reacciones de epóxidos con reactivos de Grignard. Ya vimos anteriormente como

se produce la reacción que da lugar a la formación de alcoholes.