Clase 08 Balances de Materia en Sistemas Reaccionantes

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UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MARÍA

Departamento de Ingeniería Química y Ambiental

IQA126 – Balance de Materia


08. Balances de Materia en Sistemas
Reaccionantes
Profesores: Gonzalo Núñez

1er semestre de 2021


Objetivo de la clase
Al termino de la unidad el estudiante será capaz de:
Identificar cuál es el reactivo limitante de una reacción
Identificar cuándo un compuesto reactante está en exceso
Plantear un balance de materia cuando hay reacción en un
proceso

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Conceptos previos de reacción química
Reactivos en proporciones estequiométricas:
s A A + sBB ® sCC + sD D
Los coeficientes σi de una ecuación ajustada representan:
• el número relativo de moléculas que participan en una reacción
• el número relativo de moles participantes en dicha reacción.

Por ejemplo en la siguiente ecuación ajustada:


2H2 ( g ) + O2 ( g ) ® 2H2O ( g )

¿Cuántas moles de H2O se producirán en una reacción donde


tenemos 1,57 moles de O2, suponiendo que tenemos hidrógeno de
sobra?
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Relación Estequiométrica
Combustión de butano: Determine la relación estequiométrica
entre el butano y el dióxido de carbono, y calcule la masa de CO2
producida al quemar 10 g de C4H10.

C4H10 + O2 ® CO2 + H2O ¿Está balanceada?

Primero hay que balancear la ecuación


2C 4 H10 + 13O2 ® 8CO2 + 10H2O

10 g 0,172 mol C 4H 10 ⋅8 mol CO2


nC4H10 = = 0 ,172 mol nCO2 = = 0,688 mol CO2
58 g mol 2 mol C 4H 10

mCO2 = 0,688 mol CO2 ⋅44 g mol = 30,272 g

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Ecuación General de Balance

ENTRADA ACUMULACIÓN SALIDA


y/o
GENERACIÓN

≠0

Acumulación = Entra − Sale + Generación Neta

Tasa de Tasa de Tasa de salida Tasa de


acumulación entrada de la de la generación o de
de la propiedad en = propiedad en − propiedad en + consumo de la
función del el volumen el volumen propiedad en el
tiempo de control de control volumen
de control

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Flujo y composiciones molares son los
adecuados para sistemas reaccionantes
! i,j
m
Flujo molar compuesto j n!i,j =
PMj
N
wi,j PMj
Composición molar compuesto j xi,j = N åx i,j =1
åwi,j PMj
j=1

j=1

N
Flujo molar corriente i n!i = å n!i,j
j=1

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Velocidad de generación en sistemas
reaccionantes
La velocidad neta de generación del compuesto j por unidad de
tiempo (Rj) está relacionada con la velocidad específica de la
reacción (r) por su coeficiente estequiométrico (σj):

Rj = s j × r

donde
ì< 0 , Reactante
sj í
î> 0 , Producto

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Velocidad específica de la reacción (r)
También se le llama coordenada de reacción o extensión de la
reacción. Representa el grado de avance de la reacción.

Para cada reacción se cumple lo siguiente: dnj


=r
sj

Integrando, para un compuesto j, el balance de materia con


reacción se expresa de la siguiente manera:
n!sale,j - n!entra,j = s j × r

Acumulación = Entra - Sale + Generación Neta


0 = n!entra,j - n!sale,j + s j × r
0 = n!entra,j - n!sale,j + Rj

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Reactivos Limitante y en Exceso (Relaciones)
Reactivo limitante (j): Es el reactivo que está en menor proporción
que la indicada por la estequiometría de la reacción.

Reactivo en Exceso (k): Es el reactivo que está en mayor proporción


que la indicada por la estequiometría de la reacción, donde:
n! j s j
<
n!k sk
sk
Exceso = n!k - × n! j
sj
Relación porcentual entre sk
los moles de exceso del n!k - × n! j
reactante j y los moles sj
requeridos para reaccionar % de Exceso = 100 ×
sk
completamente con el
× n! j
limitante k. sj 9
Conversión de un reactante (Relación)
Porcentaje de un reactante (en la alimentación a un reactor) que
efectivamente reacciona.
Si no se especifica, se refiere al reactivo limitante.
Cuando el reactor tiene reciclo hay que distinguir entre conversión
total, definida en términos de la alimentación fresca, y conversión
por pasada del reactor, definida en términos de la alimentación
total, incluyendo el reciclo.
n!entra,j - n!sale,j
% de Conversión = 100 ×
n!entra,j
N j: compuesto
ås j × rR R: reacción
También: % de Conversión = 100 × j =1 (puede haber
una o más
n!entra,j
reacciones)
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Rendimiento y Selectividad (Relaciones)
Cantidad de Producto
Rendimiento =
Cantidad de Reactante inicial

Cantidad de Producto Deseado


Selectividad =
Cantidad de Producto No Deseado

Se debe especificar tanto para el rendimiento como para la


selectividad el producto y el reactante.

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Combustión completa
Reacción que considera la oxidación de todo el carbono a CO2 y todo
el hidrógeno a H2O, sin que haya exceso de ningún reactivo (están
en cantidades estequiométricas).

æ yö y
C x Hy + ç x + ÷ O2 ® xCO2 + H2O
è 4ø 2

Oxígeno teórico

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Reacciones en procesos de combustión

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Grados de Libertad para un sistema
reaccionante
Se agrega un término en el análisis de Grados de Libertad.

GL = N° Variables (flujo, composición)


+ N° reacciones químicas independientes
– N° Ecuaciones de Balance independientes
– N° Datos (flujo, composición, variable)
– N° Relaciones (ecuaciones adicionales)
– Base de Cálculo.

Si GL > 0, el problema está indeterminado


Si GL < 0, se escogen las ecuaciones a utilizar
Si GL = 0, el sistema tiene solución y está especificado correctamente
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Ejemplos
1. En la reacción 3NO2 + H2O ® 2HNO3 + NO , ¿cuántos gramos de HNO3 se pueden
formar cuando se permite que reaccionen 1,00 g de NO2 y 2,25 g de H2O?

2. ¿Qué masa de cloruro de plata se puede preparar a partir de la reacción de


4,22 g de nitrato de plata con 7.73 g de cloruro de aluminio? ¿Está balanceada la
ecuación?
AgNO3 + AlCl3 ® Al(NO3 )3 + AgCl

3. El metal sodio reacciona con agua para dar hidróxido de sodio e hidrógeno gas:
2Na( s ) + 2H2O (l) ® NaOH( aq ) + H2 ( g )
Si 10,0 g de sodio reaccionan con 8,75 g de agua: ¿Cuál es el reactivo limitante?

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Ejemplos
4. El acetonitrilo se produce con la reacción de propileno, amoníaco y oxígeno, de
acuerdo con la siguiente reacción:
3
C3H6 + NH3 + O2 ® C 3H3N + 3H2O
2
El reactor es alimentado con 100 mol/h de una mezcla que contiene 10% en peso
de propileno (C3H6), 12% en peso de amoniaco (NH3) y 78% en peso de aire. Se
alcanza una conversión del 30% del reactivo limitante.
a) Cuál es el reactivo limitante.
b) Cuál es el % en que los otros reactivos están en exceso.
c) Cuales serán las velocidades de flujo molares de los productos.

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Ejemplos
5. Se queman con aire 100 Kg/h de carbón de la siguiente composición elemental
(%p/p) C: 78, H: 4, S: 1,28 y el resto cenizas inertes. Todo el hidrógeno pasa a
agua, todo el azufre a dióxido de azufre y todo el carbono a dióxido y monóxido
de carbono. Los gases de salida están a 1 atm y 200 C y un análisis de los mismos
suministró los siguientes resultados: CO2 13,54 %v/v, CO 1,13 %v/v y una
concentración de SO2 de 1490 mg/m3. Calcular:
a) Caudal (m3/h) de gases a la salida
b) Flujo (kg/h) de aire a la entrada
c) Porcentaje de exceso de oxígeno a la entrada

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Ejemplos
6. Se quema metano con aire en un reactor de combustión continua en estado
estacionario para producir una mezcla de monóxido de carbono, dióxido de
carbono, y agua. Las reacciones del procesos son las siguientes:
3
CH4 + O2 ® CO + 2H2O
2
CH4 + 2O2 ® CO2 + 2H2O
La alimentación al reactor contiene 7,80% molar de CH4, 19,4% de O2, y 72,8% de
N2. El porcentaje de conversión de metano es de 90%, y el gas que sale del reactor
contiene 8 mol de CO2 por 1 mol de CO.
a) Haga un análisis de grados de libertad del proceso.
b) Calcule la composición molar del la corriente de producto (puede hacerlo por
compuestos, por elementos, o usando la velocidad específica de la reacción).

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