Adsorción

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Operaciones Industriales I UTEPSA

UNIDAD 3. ADSORCION E INTERCAMBIO IONICO

Objetivos.- Que el estudiante reconozca este tipo de operación con aspectos


relacionados a algunos procesos industriales que se dan ciertos fenómenos en la
superficie de algunos sólidos, por ejemplo el uso del carbón activado para eliminar
ciertas impurezas presentes en el agua, en la elaboración de jarabes, el uso del
silica-gel, el uso industrial de resinas de intercambio iónico en el tratamiento de
aguas. La visita técnica permitirá visualizar estos procesos y al mismo tiempo el
estudiante podrá apreciar la importancia del conocimiento técnico y teórico de
estos fenómenos.

El estudiante será capaz de diseñar un ablandador de agua y reconocer las


distintos tipos de resinas de uso industrial .

3.1 Introducción

Las operaciones de absorción explotan la capacidad especial de ciertos sólidos


para hacer que sustancias específicas de una solución se concentren en la superficie
de la misma. De esta forma, pueden separarse unos de otros los componentes de
soluciones gaseosas o líquidas. Ejemplos.

 La adsorción se utiliza para deshumidificar aire y otros gases, para eliminar


olores e impurezas desagradables.
 Decoloración de productos de petróleo y soluciones acuosas de azúcar,
eliminación de sabor y olor desagradables del H 2O.

Todas estas operaciones son similares en que la mezcla por separar se pone en
contacto con otra fase insoluble, el sólido absorbente, y en que la distinta
distribución de los componentes originales entre la fase adsorbida en la superficie
sólida y el fluido permite que se lleve a cabo una separación.

Otra operación sólido-líquido de gran importancia es el intercambio iónico, el


intercambio reversible de iones entre ciertos sólidos y una solución de electrolitos,
que permite la separación y fraccionamiento de solutos electrolíticos. Por supuesto,
su naturaleza es química pero abarca no solo la interacción de los iones con el sólido
sino también la difusión de los iones dentro de la fase sólida. Aunque el fenómeno
puede ser más complejo que la adsorción, las técnicas generales y los resultados
obtenidos on muy similares.

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3.1.1 Tipos de adsorción


Físicos
Existen dos tipos de fenómenos de adsorción
Químicos

Adsorción Física.- Denominada también de “Van der Waals”, fenómeno fácilmente


reversible, es el resultado de las fuerzas intermoleculares de atracción entre las
moléculas del sólido y la sustancia absorvida.

Adsorción Química.- Denominada también Quemisorción o adsorción activada, es el


resultado de la interacción química entre el sólido y la sustancia adsorbida. La
fuerza de la unión química puede variar considerablemente y puede suceder que no
se formen compuestos químicas en el sentido usual, empero, la fuerza de adhesión
es generalmente mucho mayor que la observada en la adsorción física.

Adsorbente Industriales

1. Tierras Fuller
Son arcillas naturales principalmente son silicatos de aluminio y Magnesio, la
arcilla se caliente y se seca desarrollándose una estructura porosa durante esta
operación, es molida y cernida. Son utilizadas para decolorar, neutralizar y secar
productos del petróleo como aceites lubricantes, tal como es el caso de las
empresas comerciales que reciclan el aceite de motor en nuestro medio.

2. Alumina
Es un óxido de aluminio hidratado, que se activa por calentamiento para eliminar
la humedad, se lo comercializa en forma granular o en polvos utilizándose como
desecante de gases y líquidos.

3. Carbón de hueso
Son obtenidos mediante la destilación destructiva de huesos pulverizados y
secos a temperaturas de 600 a 900 ° C. Se utiliza principalmente en la refinación
del azúcar.

4. Carbones decolorantes.
Se utiliza para gran cantidad de fines, como para la decoloración de soluciones
de azúcar, purificación del agua, refinación de aceites vegetales y animales.

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5. Carbón adsorbente de gases.


Se prepara por carbonización de cáscaras de coco, semillas de fruta,, carbón,
lignita y madera se utiliza en máscaras de gas y otros usos de la industria
petrolera.

6. Carbones activados
Es utilizado para el fraccionamiento de compuestos acetilénicos, alcoholes,
cetonas, aldehídos y muchos otros.

7. Sílica Gel.
Es un producto muy duro, granular, muy poroso. Su contenido de humedad antes
de utilizarse varía de 4 al 7% más o menos, se utiliza principalmente para la
deshidratación del aire y otros gases, en máscaras de gases y para el
fraccionamento de hidrocarburos.

3.2 INTERCAMBIO IONICO

La elaboración de este estudio, está basado en el diseño y construcción de


un ablandador prototipo de ablandamiento de agua con objetivos concretos, de
obtener variables que permitan establecer diseños de ablandadores a escala
experimental como también, a escala industrial a partir del análisis del agua a
tratar.

Es de conocimiento general, que los principios básicos de este tipo de


sistema de eliminación de los iones calcio y magnesio presentes en el agua
proveniente ya sea éste de consumo humano, de pozo profundo o de corrientes
superficiales originan la dureza que está en relación con la cantidad de las sales
mencionadas.

3.2.1 Estructura química de las resinas

Una resina se define con claridad desde el punto de vista químico, por el
tipo de polímero (quien le confiere su carácter insoluble, su duración,
comportamiento mecánico y su mayor o menor facilidad de difusión de iones
intercambiables) y por los grupos activos que le confieren su capacidad y calidad
intercambiadora. Estos grupos activos son por ejemplo: SO 3H¯, COO¯ ( grupos
sulfonatos y carboxilicos) para el intercambio catiónico, y NO 2+, NH4+ (grupos de
amina cuaternaria e inferiores) para el intercambio aniónico. A continuación se
expone una resina de poliestireno de cadenas cruzadas con grupo sulfónico.

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- CH2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH -CH2 -CH -

O O O O

SO3H SO3H
- CH2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH -CH2 -CH -

O O

SO3H SO3H

3.2.2 Estructura física de las resinas

Se comercializan en pequeñas esferas desde 0,4 a 1 mm de diámetro. Las


resinas cationicas se venden en forma sódica o ácida. Las temperaturas máximas a
las que pueden operar van según los casos, de 30 º C a 140 º C para las catiónicas y
de 40 º C a 70 ºC para las aniónicas. + Na
-
+ Na
- -
+ +
Na + - -
+
+ -
- + - Na
- + + - +
+ -
-
+ Na
- +
+ -
Na - - + -
+ + -+ +
- Na
- +
Na + -
+
+ - +
-
+ -
-+

- Na
+ Na

Fig 3.1. Modelo de un intercambiador de cationes ciclo sódico


Las resinas son estructuras en forma de esqueleto que poseen muchos
sitios para intercambio iónico, como se muestra en la figura 3.1. El esqueleto de
plástico insoluble es un ión de enorme tamaño cargado eléctricamente para retener
iones de carga opuesta, esta estructura de plástico es porosa y permeable, de modo
que la partícula de intercambio iónico entera participa en el proceso.

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La mayor parte de los intercambiadores iónicos comerciales son de


materiales plásticos sintéticos, como copolímeros de estireno y divinil benzeno. Hay
un balance fino entre la reducción de un polímero poco entrecruzado que permite la
entrada libre del agua para que la reacción sea rápida, pero que sólo es ligeramente
soluble, y una resina muy entrecruzada, que sería insoluble, pero de uso más dificil a
causa de las velocidades restringidas de intercambio tanto en el agotamiento como
en la regeneración. Los intercambiadores iónicos para tratamiento de agua son, en
esencia, insolubles, y su vida útil esperada es de 5 a 10 años.

3.2.3 Clasificación de las resinas

Existen dos grupos de intercambiadores de iones: intercambiadores


cationicos e intercambiadores anionicos. Los intercambiadores de cationes se
caracterizan por la presencia en su molécula, de radicales con función ácida tipo
3 3
HSO3 + o HCO3 , capaces de fijar cationes minerales u orgánicos y de
cambiarlos entre sí o por el ión H  .

Los intercambiadores de aniones contienen en sus moléculas radicales de



función básica, tipo NH 4 , capaces de fijar aniones minerales u orgánicos y de
cambiarlos entre sí o por el ión OH¯.

Tabla 3.1 Clasificación de las resinas y su procedencia


CARACTERISTICAS NOMBRE FIRMA
QUIMICAS COMERCIAL
Fuertes Poliestireno sulfonado Zeo-Karb 225 Permutit
de cadena cruzada Amberlite 200 Rohmn y Haas
geliforme, pardo claro Amberlite IR-120 Rohmn y Haas
CATIONICAS transparente. Lewatit S 100 Bayer
HCR-S Dow Chemical
Débiles Acidos Zeo-Karb 226 Permutit
policarboxilicos
de cadena cruzada Kastell C-100 Montecatini
Amberlite IRC-84 Rohmn y Haas
CCR-2 Dow Chemical
Fuertes Poliestiro amina Dowex 11 Dow Chemical
cuartenaria Lewatit MP-500 Bayer
Amberlite IRA-400 Rohmn y Haas
ANIONICAS A-475 Sybron-Ionac
Débiles Poliestireno aminas De-Acidite FG Permutit
inferiores Dowex 3 Dow Chemical
Amberlite IRA-49 Rohmn y Haas

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AFP-329 Sybron-Ionac
Fuente: Nalco Chemical

La identificación se complementa al especificar los grupos activos a los


que ellas deben su capacidad de intercambio, tales como sulfónico, carboxílico,
hidroxil-fenólico (-HSO3, -COOH, -OH), etc., para intercambio catiónico, amino, o
nitrógeno cuaternario para intercambio aniónico. Las variaciones en el tipo del
polímero y enlaces cruzados afectan la insolubilidad y duración de la resina, así como
la difusibilidad de los iones en el proceso de intercambio.

Los grupos activos, tanto como el tipo de resina, determinan la capacidad


de intercambio para iones específicos a varios niveles de regeneración.
Consecuentemente, el diseño de equipo para intercambio iónico en tratamiento de
aguas, requiere una selección cuidadosa de las resinas que se adapten al análisis del
agua y las especificaciones del efluente.

3.2.4 Descripción del funcionamiento del ablandador

Todo ablandador tiene cuatro operaciones básicas en su funcionamiento.


Operación, contra lavado, regeneración, contra lavado.

Operación

En esta etapa el flujo de agua entra por arriba y es captada en la parte


inferior por un filtro fluyendo hacia la salida que esta situada en la parte superior,
es en esta etapa en que la resina intercambia los cationes de la dureza con sus
cationes de sodio obteniendo así un agua libre de dureza.

Retrolavado

Una vez agotada la resina, se debe efectuar un lavado a la inversa durante


un tiempo que oscila en los cinco minutos, tiempo que se establecerá
experimentalmente en el ablandador tipo, así como la velocidad de lavado. Esta
operación tiene el objeto de eliminar la suciedad que hubiera aportado el agua cruda
y reacondicionar el lecho de resina.

Regeneración

En esta etapa la salmuera regenera la resina para reactivarla nuevamente.


El flujo de salmuera es idéntico al ciclo de operación.

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Contra lavado

En el proceso de contra lavado la resina es lavada para remover toda la


salmuera existente en el ablandador. El agua del lavado ingresa por abajo y sale por
arriba dejando de esta manera la resina lista para realizar la primera etapa.

3.3 Recalculo de ablandador tipo

El diseño de las columnas de intercambio iónico se efectúa para un ciclo


de trabajo determinado, es decir que pasado un cierto tiempo del orden las
veinticuatro horas, la capacidad de intercambio se agota y se hace necesaria la
regeneración de la resina.

3.3.1 Características del agua

Datos

Capacidad: 670 Litros de agua H2O


Ciclo de operación: 40 (Litros de agua/h)/(Lt. de resina)
Agua:
Dureza total: 400 ppm CO3Ca
pH: 7.2
Cloro Libre: 0.1
S.T.D. 200 ppm CO3Ca

Especificaciones técnicas de la resina

Lewatit S 100, como intercambiador de sodio, es un intercambiador de


cationes sobre la base de poliestireno con grupos sulfónicos.

Forma de presentación: Bolas


Granulometría: 0,8 - 1,2 mm
Peso a granel: 800-900 g/l de resina húmeda
Capacidad útil: hasta 90 g de Ca CO3/l S 100

Capacidad total 4,75 mequiv./g resina seca


2,2 meqv./ml resina húmeda

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Cantidad de regenerante: hasta 800 g Na Cl/l S100


Concentración del regenerante: 8-10%
Consumo de agua de lavado: 4-7 l/l Lewatit S 100
Carga específica en la carga: hasta 40 l/h de Lewatit S 100
(con aplicaciones especiales todavía mas)
en la regeneración: aproximadamente 5l/h y l de S 100
Pérdida por presión: 0,15-0,20 m columna de agua/(m de capa xm/h de
velocidad de filtrado) a 20 º C.

3.3.2 Cálculos teóricos

De acuerdo las especificaciones de la resina, del agua a tratar a continuación


se detalla los cálculos teóricos para determinar la cantidad teoríca de resina
y características físicas que se construirá el ablandador prototipo.

Cantidad de resina

670 l de H2O x 0.40 g de CO3Ca = 268 g de CO3Ca


lt. de agua

268 g de CO3Ca x l de resina = 2,9777 litros de resina


90 g de CO3Ca

Diámetro del ablandador

El diámetro del ablandador está de acuerdo a la tubería de PVC de 6”


encontrada en el mercado y el espacio que requerirá para su instalación domiciliaria.
Para todo cálculo de diámetro de equipos de mayor capacidad se utiliza la siguiente
D 2 L
ecuación: V=
4
V = Volumen del ablandador (cm³)
D = Diámetro del ablandador (cm)
L = Altura del ablandador (cm)

Altura del ablandador (L)

La siguiente figura muestra la relación porcentual tomado del “Manual de


principios de tratamiento de agua industrial” de Sahmrock para tener en cuenta en

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el diseño del ablandador tipo, tomando como parámetros generales de anteriores


investigaciones y que en éste trabajo se detallan como base para desarrollar equipos
de ablandamiento industriales de acuerdo a la eficiencia que se desee obtener en
cuanto al diámetro del cuerpo cilíndrico.

h r = (4 x V)/(p D²) = 4 x 0,003/ p x 15,24² = 16.45 cm

Altura total estimada

16.45 cm x 100/60 = 27,42 cm (Considerando 60% de la altura total)


16.46 cm x 100/55 = 29.91 cm (Considerando 50% de la altura total)
Altura de la cámara de expansión (30%)

30%

55-60 %
Resina

Soporte
15-20 %

Figura 3.2 Características generales de un ablandador


27,42 x 0,3 = 8,23 cm.
29.91 x 0,3 = 8,97 cm.
Altura del soporte = 27,42 - 16,45 - 8,23 = 2,74 cm.
29,91 - 16,45 - 8,97 = 4,49 cm.

Altura de la resina = 16,45 cm (55,5%)


Altura de la cámara de expansión = 8,97 cm (30%)
Altura de del soporte = 4,49 cm (15%)
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Altura total 29,91 cm (100%)


Determinación de los pesos de los constituyentes de los lechos

Arena cuarzosa= 2,24 kg/dm³


Piedra = 1,5 kg/dm³
Resina = 0,85 kg/dm³
Composición en vol. del soporte: 60 % de piedra + 40 % de arena
Volumen del soporte = Vs = (p D² L)/4
= ( p x 15,24² x 4,49)/4 = 819 cm³ = 0,819 dm³

Peso de arena = 0,819 x 0,4 x 2,24 = 0,73 kg.


Peso de piedra = 0,819 x 0,6 x 1,15 = 0,56 kg.
Peso de resina = 0.85 x 3 = 2,55 kg.
Peso total = 3,84 kg

Cálculo de la salmuera necesaria para la regeneración

La sal a utilizar para la regeneración de la resina está de acuerdo a las


especificaciones de la resina a utilizar de acuerdo al volumen de resina estimada
para el diseño del ablandador tipo.

Concentración del regenerante : 8 - 10%


Cantidad del regenerante: hasta 300 g NaCl/litro de S-100
200 g NaCl x 3 litros de S-100 = 600 g de ClNa
litro de S-100

Del “Manual del Ingeniero Químico” de Perry para solución de ClNa al 10%
la densidad es:  = 1,0689 kg. de salmuera/lt de salmuera

100 Kg de salmuera x 0,6 kg de ClNa = 6 Kg de Salmuera


10 Kg. de ClNa
(6 Kg de salmuera/1,0689 Kg de Salmuera) x lt. de salmuera = 5,613 lts.

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Dimensiones del tanque de salmuera

V = (p D² L)/4 = 5.613 cm³ (Volumen total del recipiente)


D = 6 “ = 15,24 cm (Diámetro interno del tanque)
L = (4 x 5.613)/(p x 15,245²) = 30,77 cm.(Altura del tanque)

Las dimensiones de este tanque son suficientes para poder trabajar con
soluciones de salmuera de mayor concentración al 10% dependiendo de la solubilidad
de la sal y pureza del mismo.

3.3.3 Estructura física del ablandador

La estructura física del ablandador, está contruido de cañeria PVC


geomecánico de 6” de espesor adecuado a la presión del fluido, y que contiene en su
interior el lecho de resina para el intercambio iónico, el lecho de soporte, como el
espacio, para la expansión de la resina para el proceso de retrolavado.

Contando con las respectivas válvulas de entrada y salida para el proceso


de operación como también para el proceso de regeneración.

Llave de paso

Desague
Entrada

Salida

H TANQUE h

D1

h1

D2

Fig. 3.2. Características físicas del ablandador tipo

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Dimensiones del ablandador tipo

D 2 = Diámetro de la tapa = 18 cm
H = Altura total del equipo = 30 cm
D1 = Diámetro de la base = 17 cm
h = Altura del cuerpo = 30 cm
h1 = Espesor de la tapa = 1,3 cm

El cuerpo cilíndrico es de tubería de P.V.C. de 6 pulgadas de diámetro, esquema 40 y


de un longitud de 30 cm, y la base del mismo material de 4,5 cm. El material no sufre acción
alguna por los efectos de corrosión que tiene el proceso de regeneración con sal.

3.3.4 Estructura interna del ablandador

Esta compuesto por el lecho de resina que tiene la altura calculada, los respectivos
lechos de retención, contando el ingreso del agua a tratar de un filtro que permite la dispersión
del agua en toda el área interna del área de flujo, además de un filtro en la parte inferior de la
cañería de salida, ambos filtros no permiten la pérdida de resina en los procesos de operación,
contralavado, regeneración y enjuague.

Filtro

RESINA
Lewatit
S - 100

Filtro

lecho de
arena

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Fig. 3.3. Características internas del ablandador tipo


Practico Nº 3
Adsorción e intercambio ionico

1. Se tiene el siguiente ablandador de agua, si la densidad de la resina es de 850 gramos/litro,


la capacidad de la resina es de 90 grs de CO 3Ca/litro de resina y la dureza del agua a tratar
es de 280 p.p.m de CO3Ca determinar el volumen de resina contenida en este equipo y la
cantidad de agua a tratar.

32% 73,6 cm D = 127 cm

Resina
45% 103,5 cm
230 cm

10% 23,05 cm Arena 1-2 mm

6% 13,56 cm Ripio 5 mm
7% 16,29 cm Cascajo de 10 mm

2. Se ha sugerido implementar un sistema de ablandamiento de agua donde se consumen 30.000


litros de agua en 30 días por lo que se diseñara un ablandador de 1.000 litros de agua potable
de 350 ppm. Establezca la cantidad de resina a utilizar, la altura del ablandador.
3. Una embotelladora de nuestra ciudad procesa 170 quintales de azúcar/ día en la elaboración
de Jarabe simple (1 qq = 45 Kg) asumiendo que usa carbón activado en polvo a 0,5% en peso.
Calcular cuantos Kg. de carbón activado requiere diariamente y determine el costo en la
adquisición de carbón activado si el kilo es de 0,8 $us/Kg.
4. Diséñese un sistema de intercambio iónico para tratar 450 m3 de agua residual por día
procedente de una industria. Los principales ionicos metálicos presentes en el agua residual
son el cromo, 120 mg/L de CrO3 (presentes como cromato, CrO2-4); 30 mg/L de Cu2+, 15
mg/L de Zn2+ y 20 mg/L de Ni2+.

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Se desea separar el Cu2+, el Zn2+ y el Ni2+ en un intercambiador catiónico del ciclo del
hidrógeno (intercambiador catiónico No. 1) y el CrO 42- en un intercambiador aniónico a
continuación del intercambiador catiónico. El intercambiador catiónico en ciclo de hidrógeno
se regenera mediante una solución al 5% de H2SO4. el intercambiador aniónico empleado para
separar el CrO42- se regenera mediante una solución de NaOH al 10 %. La solución que sale
de la regeneración del intercambiador aniónico contiene cromato sódico (Na 2CrO4). El anión
se recupera en otro intercambiador catiónico de hidrógeno (Intercambiador catiónico No. 2)
como ácido crómico, en donde el ión sodio es retenido por el intercambiador catiónico. Este
último intercambiador catiónico se regenera también mediante una solución al 5% de H 2SO4.
Las corrientes ácidas de salida procedentes de la regeneración de los intercambiadores
cationicos No. 1 y No.2 se combinan, neutralizan y se descargan al alcantarillado, coo se
puede ver en la figura siguiente.

La unidad catiónica y aniónica trabajan continuamente 6 días antes de someterse a la


regeneración. Diseñe los tres intercambiadores iónicos del sistema y estímense los consumos
de regenerante y de agua de lavado.
A Neutralización
3
450 m /día

2-
meq/L CrO4
Na2CrO4
H2CrO4

Intercambiador Intercambiador
Cationico Intercambiador Cationico
anionico
No.1 No.3
No. 2
Para separar Para separar
Cu
2+ Para separar Na
+
2-
Zn
2+ CrO4
2+
Ni

H2CrO4

m3/ciclo Kg. de NaOH

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Descripción de resinas Catiónica Aniónica


Capacidad de intercambio 2,5 eq/L. R. 56 g. CrO3/L
Regenerante H2SO4 NaOH
Consumo (g/L. de resina) 177 g. 75 g. de NaOH
Concentración (%) 5,0%   10,0%  
Caudal (L/(min.m2) 41   41  
Consumo de agua de lavado (L/L. R) 17   13  

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