Guía de Estudio U2 Semana 3

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Guía de estudio

de QUÍMICA Y BIOLOGÍA
TERCERO B.G.U. 7ma Convocatoria
UNIDAD 2

Destrezas con Criterios de Desempeño

CN.Q.5.3.1: Examinar y clasificar las características de los distintos tipos de


sistemas dispersos según el estado de agregación de sus componentes y el
tamaño de las partículas de la fase dispersa.

CN.Q.5.1.28: Determinar y comparar la velocidad de las reacciones


químicas mediante la variación de factores como concentración de uno de
los reactivos, el incremento de temperatura y el uso de algún catalizador,
para deducir su importancia.

CN.Q.5.1.13: Interpretar las reacciones químicas como la reorganización y


recombinación de los átomos con transferencia de energía,
CN.Q.5.3.5: Deducir y comunicar la importancia del pH a través de la
medición de este parámetro en varias soluciones de uso diario para evitar
daños y enfermedades al organismo.
SEMANA 3

EQUILIBRIO QUÍMICO Y PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Muchos procesos que observamos en la cotidianidad son reversibles (por ejemplo, el


congelamiento y descongelamiento del agua). En química se considera una reacción
reversible como aquella en la que los reactivos se combinan para formar productos, y
los productos en algún momento también forman reactivos.
EQUILIBRIO QUÍMICO

Las reacciones que hemos estudiado hasta ahora se iniciaban con unos reactivos y finalizaban
cuando alguno o todos los reactivos se consumían totalmente. Estas reacciones son completas o
irreversibles. Sin embargo, no todas las reacciones son así. Veamos un ejemplo.

Mezclamos yodo e hidrógeno en un recipiente ce- Sin embargo, apenas se ha formado alguna canti-
rrado para obtener yoduro de hidrógeno según la dad de HI, comienza a producirse la reacción inver-
siguiente reacción: sa y aparecen de nuevo los reactivos:

I2 (g) � H2 (g) ⟶ 2 HI (g) 2 HI (g) ⟶ I2 (g) + H2 (g)

Reacción directa Reacción inversa


El yodo y el hidrógeno reaccionan formándose yoduro El yoduro de hidrógeno comienza a descomponerse
de hidrógeno gas, incoloro. formándose yodo, de color violeta, e hidrógeno.

La velocidad disminuye gradualmente a medida que La velocidad de esta reacción aumenta conforme
las concentraciones de los reactivos se hacen menores. crece la concentración de yoduro de hidrógeno.

A las reacciones en las que los productos se reactivan para dar los re-
activos las denominamos reacciones incompletas o reversibles. Así, a la
reacción anterior la expresamos como:
y TAmBién: H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 Hl (g)
La doble flecha ⇆ que separa reac-
tivos y productos indica que se trata Los reactivos se convierten en productos; y los productos, en reactivos. La
de una reacción reversible.
pregunta que se nos plantea es: ¿cuándo termina este proceso?

Si observamos la reacción anterior, veremos que llega un momento en


Velocidad directa e inversa que el color de la mezcla se mantiene constante, pero no es ni el violeta
inicial del yodo, ni transparente por el yoduro de hidrógeno, sino un color
Cuando la reacción alcanza el equi-
librio, la velocidad directa es igual a
intermedio.
la inversa.
Si la mezcla de reacción está lejos Llamamos estado de equilibrio de una reacción reversible al estado final del
de la composición de equilibrio, do- sistema en el que la velocidad de reacción directa es igual a la velocidad
mina la velocidad directa o inversa de reacción inversa y las concentraciones de las sustancias que intervienen
dependiendo de si los que exceden
permanecen constantes.
del valor del equilibrio son los reacti-
vos o los productos.

Es una situación dinámica en la que tienen lugar las reacciones directa


e inversa continuamente y a la misma velocidad, de manera que las
concentraciones permanecen constantes.
Características del equilibrio
En la siguiente tabla aparecen las gráficas de una reacción reversible.

Velocidad-tiempo Concentración-tiempo
velocidad de la
[ ] A→ B � C
reacción directa
equilibrio

concentración
velocidad

[B]
[A]
velocidad de la [C]
reacción inversa
[ ] [C]
Tiempo tiempo

En cualquier reacción reversible en que la reacción directa


es exotérmica, la inversa es endotérmica, y viceversa.

La constante de equilibrio
Catalizadores y equilibrio
Cuando una reacción alcanza el equilibrio, la velocidad de la
reacción directa es igual a la velocidad de la reacción inversa. La presencia de un catalizador
positivo logra que el equilibrio se
Por ejemplo, en la reacción anterior: alcance en menos tiempo que en

su ausencia.
H2 (g) � I2 (g) ⇄ 2HI (g) k1 × [H2] × [I2] = k2 × [HI]2
Sin embargo, esta adición no
La igualdad de las velocidades puede escribirse del modo siguiente: modifica el valor de la constante
de equilibrio, por lo que el siste-
[HI] 2 k1 ma no varía.
= = Kc
[H2] × [I 2] k2
Los catalizadores facilitan llegar al
equilibrio, pero no lo modifican.
Hemos hallado la relación de concentraciones en el equilibrio a
partir de las leyes de velocidad. Pero ¿qué ocurre si no conoce-
mos las leyes de velocidad directa e inversa?
En este caso, hemos de tener en cuenta que las complicacio- nes
de la reacción directa se cancelan con las de la reacción inversa,
de manera que la relación de las concentraciones en el y TAmBién:
equilibrio es una constante que podemos escribir a partir de la
En el equilibrio:
ecuación ajustada.
H2 (g) � Br2 (g) ⇄ 2 HBr (g)
En general, para una reacción reversible producida en un sistema a la expresión de la constante de
homogéneo y cuya ecuación ajustada sea equilibrio Kc la obtenemos sin nece-
sidad de determinar previamente las
a A (g) + b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g) leyes de velocidad:
[HBr]2
Kc =
la constante de equilibrio K viene dada por la siguiente expresión,
Prohibida su reproducción
[H ] [Br ]
c 2 2
conocida con el nombre de ley de acción de masas.
∶ ∶

H — Br∶
[A], [B], [C], [D] = concentraciones molares
[C]c [D]d en el equilibrio
Kc =
[A]a [B]b a, b, c, d = coeficientes estequiométricos de
la ecuación ajustada
159
Si invertimos una ecuación química, invertimos también la constante de equilibrio:
H2 (g) � I2 (g) ⇄ 2HI (g) 2HI (g) ⇄ H2 (g) � I2 (g)
2
y TAmBién:
[HI] [H2] x [I2]
Kc = Kc = El valor de la constante de equilibrio
[H2] [I2] [HI]2 depende del ajuste de la ecuación
química.
H2 (g) � I2 (g) ⇄ 2HI (g)
El valor de Kc es independiente de las concentraciones iniciales y solo
[HI]2
varía con la temperatura. Es característica de cada reacción a una tem- Kc =
peratura dada. Por ejemplo, a 25 °C: [H2] [I2]

K = [NH3]2 4H2 (g) � 4I2 (g) ⇄ 8HI (g)


N (g) + 3 H (g) ⇄ 2 NH (g) = 3,6 × 108L2 × mol-2
[HI]8
2 2 3 c [N ] [H ]3 Kc =
[H2] x [I2]4
2 2
Por ello, cuando damos el valor de
[NO]2 la constante de equilibrio de una
N (g) + O (g) ⇄ 2 NO (g) K = = 4,5 × 10-31 reacción química, debemos indicar
cómo está ajustada.
2 2 c [N ] [O ]
2 2

CH4 � Cl2 (g) ⇄ CH3 Cl (g) �HCl (g) [CH3 CI] [HCl]
Kc = = 1,2 × 1018
[CH ] [Cl ]
4 2

Un recipiente de 0,5 L contiene hidrógeno gas y oxígeno gas. Elevamos la temperatura y reaccionan dando va-
por de agua. En el equilibrio están presentes 0,80 g de hidrógeno, 6,40 g de oxígeno y 2,16 g de vapor de agua.
Hallemos el valor de la constante de equilibrio.
Datos: Volumen del recipiente = 0,5 L m (H2) = 0,80 g m (O2) = 6,40 g m (H2O) = 2,16 g
Ecuación ajustada: 2 H2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 H2O (g)
Hallemos las masas molares y calculemos el número de moles de cada sustancia:

M(H2 ) = 2 g × mol -1 M (O2) = 32 g × mol-1 M (H2O) = 18 g × mol-1


n (H ) = 0,80 g × 1 mol = 0,40 mol n (O ) = 6,40 g × 1 mol = 0,20 mol n (H O) = 2,16 g ×1 mol = 0,12 g

2 2g 2 32 g 2 18 g

A partir de los datos anteriores, determinemos las concentraciones en el equilibrio:


0,40 mol 0,20 mol
[H ] = n [H2] = = 0,80 mol × L-1 [O ] = n [O2] = = 0,40 mol × L-1

2 V 0,5 L 2 V 0,5 L
[H O] = n [H2
O] 0,12 mol = 0,24 mol × L-1
=
2 V 0,5 L
Escribamos la expresión de la constante de equilibrio y calculemos su valor a partir de los datos obtenidos:
[Kc] = [H2O]2 = (0,24)2 × mol2 × L-2
= 0,225 mol-1 × L
[H ]2 × [O ] 2 2
0,80 mol × L × 0,40 mol × L
-2 -1
2 2

la siguiente síntesis a 1227 °C si las


e6
1 sa
. Elx
apc
r onstante de equilibrio de los siguientes concentraciones
sistemas homogéneos:
• N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)
• 2 H2O (g) � 2 SO2 (g) ⇄ 2 H2S (g) � 3 O2 (g)
• 4 NH3 (g) � 5 O2 (g) ⇄ 4 NO (g) � 6 H2O (g)
17. Calcula el valor de la constante de equilibrio para
5.5. La constante de equilibrio Kp
Hasta ahora, hemos expresado la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares de
las sustancias en equilibrio, constante que hemos denominado KC.
Ahora bien, cuando se trata de gases en equilibrio, es útil introducir una nueva constante que expresa
cuantitativamente la ley de equilibrio en función de las presiones parciales de los gases de la mezcla.

Recuerda que:
La presión parcial de un gas en una mezcla de gases es la presión que ejercería este gas si ocupara él solo todo el
volumen de la mezcla, a la misma temperatura.

A su valor lo podemos expresar a partir de la ley de los gases ideales o a partir de la ley de Dalton de las presiones
parciales.

• A partir de la ley de los gases ideales, tenemos:


PA = presión parcial del gas A
P V = n RT ⇒ P = nA RT = [A] RT donde [A] = concentración molar del gas A
A A A � T = temperatura absoluta
V
R = constante de los gases

La presión parcial de un gas es directamente proporcional a su concentración molar.


• A partir de la ley de Dalton de las presiones parciales, tenemos:
n Zn nA = moles de A presentes en la mezcla

PA = A RT; PT = i RT donde � Zni = suma total de moles de todos los componentes


V V PT = presión total de la mezcla

Dividimos miembro a miembro ambas expresiones, obtenemos:


nART
PA nA nA = moles de A presentes en la mezcla
= V
= = � A ⇒ PA = � A × PT donde � Zni = suma total de moles de todos los componentes
PT Zni RT Zn i PT = presión total de la mezcla

La presión parcial de un gas es proporcional a su fracción molar.


Las presiones parciales de los gases de una mezcla son directamente proporcionales a sus concentraciones
molares.

Podemos definir una nueva constante de equilibrio denominada Kp.

En general, para un sistema en equilibrio homogéneo entre gases

aA (g) + bB (g) ⇄ cC (g) + dD (g)

A la constante de equilibrio en términos de las presiones parciales Kp la definimos del modo siguiente:

PC, PD, PA, PB = presiones parciales de los ga-


P c × P Dd ses en el equilibrio
KP = Ca donde �
P ×P b c, d, a, b = coeficientes estequiométricos de la
Prohibida su reproducción
A B reacción reversible
Como sucede con KC, el valor de Kp:

• Es característico de cada equilibrio, pero depende de los coeficientes estequiométricos de la ecuación.


• Varía con la temperatura.
• Es independiente de las cantidades iniciales de reactivos y productos.

161
Relación entre las constantes KC y Kp
y TAmBién:
Supongamos el sistema en equilibrio
Las constantes KC y KP son en realidad
aA (g) + bB (g) ⇄ cC (g) + dD (g) adimensionales, pues en una expresión
más rigurosa de estas las concentracio-
A las constantes KC y KP las expresamos, respectivamente, nes y presiones parciales son relativas,
referidas a la concentración o la presión
de la forma siguiente: de la sustancia en estado estándar
Los valores de la concentración es- tán
[C]c × [D]d Pcc × PDd dados en mol/L y de la presiónen
Kc = KP = atmósferas omitiendo las unida-des en
[A]a × [B]b PAa × PBb el resultado y considerandoKc y Kp
adimensionales,
El valor de Kp así obtenido es muy
Veamos la relación que existe entre ellas. Si consideramos cada cercano al que actualmente consi-
deraríamos estrictamente correcto,
uno de los gases A, B, C y D como ideales, se cumple que, a (que es el que se obtendría al susti-
temperatura constante T, las presiones parciales correspondien- tuir los valores de la presión en bar)
pues la diferencia entre los valores
tes valen: de 1 atm y 1 bar es muy pequeña
(1 atm = 1,013 bar).

nA nB
PA = RT = [A]aRT PB = RT = [B]bRT
V V
nD
nC RT = [C]cRT P = RT = [D]dRT
P=
C
V D V

Si sustituimos estos valores en la expresión de KP, obtenemos:


KP = KC (R T)-Δn
En ambas expresiones, Δn = (c + d ) - (a + b ), es decir, Δn es la
diferencia entre la suma de los coeficientes estequiométricos de
los productos y la de los reactivos en la ecuación ajustada.
En caso de que Δn = 0, entonces KC = KP.

Ejemplo 5
En un recipiente de 2,0 L se mezcla una cierta cantidad de N2 (g) y de H2 (g) y se eleva la temperatura a 1000 K
hasta que el sistema alcance el equilibrio:
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g)
A esta temperatura, el valor de KC es 2,37 x 10-3 L2 x mol-2 . Calculemos el valor de Kp .
Datos: V = 2,0 L KC = 2,37 x 10-3 L2 x mol-2
La variación del número de moles es:
Δn = (c + d ) - (a + b ) = 2 - (1 + 3) = -2
Prohibida su reproducción

Si empleamos el valor de R = 0,082 atm × L × mol-1 × K-1, el valor de Kp vendrá expresado en atm-2.
En consecuencia:
-2
L2
K = K (RT)Δn = 2,37 × 10-3 �0,082 atm × L × 1 000 K� = 3,52 × 10-7 atm-2

P C mol2 mol2 × K

La constante de equilibrio Kp vale 3,52 x 10-7 atm-2 .

162
PRINCIPIO DE CHATELIER
Un sistema en equilibrio se caracteriza por su temperatura, su presión y la concentración de
reactivos y de productos. Pero ¿qué ocurrirá si variamos estas magnitudes? Lo que ocurre al
variar las condiciones de un sistema en equilibrio fue descrito en 1888 por el químico francés
H. L. Le Chatelier en su principio de Le Chatelier.
Una alteración externa de los factores (temperatura, presión o concentraciones) que inter-
vienen en un equilibrio induce un reajuste del sistema para reducir el efecto de dicha alte-
ración y establecer un nuevo estado de equilibrio.
exotérmica
Ejemplo: N2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH3 (g)
Factor Consecuencias endotérmica

ΔH0 = -92,22 kJ
El valor de la constante de equilibrio no varía. Si aumentamos la concentración de N2, el siste-
ma se desplazará hacia la derecha, para con-
Concentración

Si aumenta la concentración en equilibrio de una sumir el exceso de N2.


sustancia, el sistema se desplaza en el sentido en
que se consume dicha sustancia. Si disminuimos su concentración, el sistema se
desplazará hacia la izquierda, para producir el
Si disminuye la concentración en equilibrio de N2 que falta.
una sustancia, el sistema se desplaza en el senti-
do en que se produce dicha sustancia.
Cambia el valor de la constante de equilibrio. Si elevamos la temperatura, el sistema se despla-
za hacia la izquierda (reacción endotérmica).
Si aumenta la temperatura, el sistema se despla-
za consumiendo calor; o sea, en el sentido de la Si disminuimos la temperatura, el sistema se des-
Temperatura

reacción endotérmica. plaza hacia la derecha (reacción exotérmica).

Si disminuye la temperatura, el sistema se despla-


za desprendiendo calor; o sea, en el sentido de la
reacción exotérmica.
El valor de la constante de equilibrio no varía, Si aumentamos la presión, el sistema se des-
pero sí las concentraciones porque varía el volu- plaza hacia la derecha (dos moles de amo-
men. Afecta a equilibrios con gases en los que el níaco).
número total de moles de gases en los reactivos
es diferente del de los productos. Si disminuimos la presión, el sistema se despla- za
hacia la izquierda (un mol de nitrógeno y tres
Presión

Si aumenta la presión total de un sistema en equi- de hidrógeno).


librio, este se desplaza hacia el miembro en el
que hay menor número de moles de gas.

Si disminuye la presión total de un sistema en


equilibrio, este se desplaza hacia el miembro en
el que hay mayor número de moles de gas.

en grupo
Justifiquen cómo influirán los cambios propuestos Queremos variar el siguiente equilibrio para au-
en el siguiente sistema en equilibrio: mentar la producción de amoniaco:
N2 (g) + O2 (g) ⇄ 2NO (g) ΔH0 = +179,4 kJ N2 (g) + 3H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) ΔH0 = -99,22 kJ
Prohibida su reproducción

a. Un aumento de la concentración de N2 Señalen las modificaciones que efectuarías en:


b.au
n Umento de la concentración de NO a. La concentración de las sustancias
c. Un aumento de la temperatura b. La temperatura
d. Una disminución de la presión c. La presión

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VIDEOS DE APRENDIZAJE

➢ Equilibrio Químico y constante de Equilibrio: https://youtu.be/1OWWjEOthMg


➢ Ejercicio de Equilibri químico: https://youtu.be/KUHblEwByyI
➢ Principio de Chatelier: https://youtu.be/rceBhFfKuw0

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