EL ENLACE COVALENTE.

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 Estructuras de Lewis

Los gases nobles presentan gran estabilidad

química, y existen como moléculas mono-atómicas. e- de valencia
He 2
Su configuración electrónica es muy estable y Ne 8
contiene 8 e- en la capa de valencia (excepto el He). Ar 8
Kr 8
Xe 8
Rn 8
La idea de enlace covalente fue sugerida
en 1916 por G. N. Lewis:

Los átomos pueden adquirir estructura

de gas noble compartiendo electrones
G. N. Lewis para formar un enlace de pares de
electrones.
 Estructuras de Lewis

Símbolos de Lewis:
Son una representación gráfica para comprender donde están los
electrones en un átomo, colocando los electrones de valencia como puntos
alrededor del símbolo del elemento:


X


 Estructuras de Lewis

Regla del octeto:

Los átomos se unen compartiendo
electrones hasta conseguir completar la
última capa con 8 e- (4 pares de e-) es
decir conseguir la configuración de gas
noble: s2p6

Tipos de pares de electrones:

1- Pares de e- compartidos entre dos átomos
(representado con una línea entre los at. unidos)
· enlaces sencillos
· enlaces dobles
· enlaces triples
2- Pares de e- no compartidos (ó par solitario)

H H O O N N
 Estructuras de Lewis

¿Como se dibujan las estructuras de Lewis?

1- Se suman los e- de valencia de los átomos presentes en la molécula. Para un anión
poliatómico se le añade un e- más por cada carga negativa y para un catión se
restan tantos electrones como cargas positivas.
2- Se dibuja una estructura esquemática con los símbolos atómicos unidos
mediante enlaces sencillos.
3- Se calcula el nº de e- de valencia que quedan disponibles.
4- Se distribuyen los e- de forma que se complete un octete para cada átomo.

Ejemplo 1: CH4 Ejemplo 2: H2CO

1) C: 1s22s2p2  4e- 1) C: 1s22s2p2  4e-
8e- H: 1s1  1e- x2= 2e- 12e-
H: 1s1  1e- x4= 4e-
O: 1s22s2p4  6e-
2) H
2) H
H C H H
H C O
H 3) e- de v. libres: 12-6= 6 H C O
4) H

H C O
 Estructuras de Lewis

Ejemplo 3: SiO4-4 Ejemplo 4: SO2

1) Si: 3s2p2  4e- 1) S: 3s2p4  6e-

32 e- O: 2s2p4  6e-x2 = 12 18 e-
O: 2s2p4  6e-x4 = 24
+ 4 cargas neg.
2) 4-
2) S
O
O O

3) e- de v. libres: 18-4= 14
O Si O

O
S
3) e- de v. libres: 32-8= 24 O O
4) O 4- 4)
S
O O
O Si O

O
 Estructuras de Lewis

Excepciones a la regla del Octeto

Hay tres clases de excepciones a la regla del Octete:
a) Moléculas con nº de e- impar.
NO (5+6=11 e- de valencia)

N O
Otros ejemplos: ClO2, NO2

b) Moléculas en las cuales un átomo tiene menos de un octete.

BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
F
B F
F
Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.
 Estructuras de Lewis

c)Moléculas en las cuales un átomo tiene más de un octete.

La clase más amplia de moléculas que violan la regla consiste en especies
en las que el átomo central está rodeado por mas de 4 pares de e-,
tienen octetes expandidos.

PCl5 XeF4
nº de e- de v  5+7x5= 40 e- nº de e- de v  8+7x4= 36 e-
Cl F F
Cl
Xe
P Cl F
Cl F
Cl

Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2

Todos estos átomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d, 5d),
donde se alojan los pares de e- extras.
 Estructuras de Lewis

Formas Resonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente
las propiedades de la molécula que representa.

Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idénticos mientras que

en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).

O
O
O
 Estructuras de Lewis

Explicación: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O
O O
O O
Formas resonantes

- No son diferentes tipos de moléculas, solo hay un tipo.

- Las estructuras son equivalentes.
- Sólo difieren en la distribución de los electrones, no de los átomos.

Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.

or
 Enlace covalente

• Se da entre dos átomos no-metálicos por

compartición de e– de valencia.
• La pareja de e– (generalmente un e– de cada
átomo) pertenecen a ambos átomos.
• Si uno de los átomos pone los 2 e– y el otro
ninguno se denomina ”enlace covalente
coordinado” o “dativo”.
• En el enlace sólo participan los electrones de
valencia (los que se encuentran alojados en la
última capa).
Enlace covalente vs Enlace iónico
Generalidades y Energética

Molécula de Hidrógeno: H2
 Fuerzas de atracción: e- - núcleo
Energía Potencial/ kJ mol-1 Fuerzas de repulsión: e- - e- y núcleo - núcleo

-
+
- H2
+

r/Å
 H2

Energía Potencial/ kJ mol-1

0.74 r/Å

Energía de enlace

-431

Distancia de enlace
Energía Potencial/ kJ
I2
Br2

Cl2
r/Å
mol-1

Distancia de enlace: 0.266 Å

Energía de enlace: 151kJmol-1
Distancia de enlace: 0.238 Å
Energía de enlace: 193 kJmol-1
Distancia de enlace: 0.199Å
Energía de enlace: 243 kJmol-1
 Teoría del Enlace de Valencia (TEV)

- Las estructuras de Lewis no explica como se forma un enlace.

Un método para explicar el enlace puede ser la Teoría del Enlace de
Valencia:
• El enlace se forma cuando solapan los orbitales atómicos.
• Los dos e- se comparten en el orbital solapado.
• Cuanto mayor es el solape, más fuerte es el enlace.
Molécula de Hidrógeno: H2
 Enlace  y Enlace 

Enlace sigma, :
Densidad electrónica se concentra en el eje que une los átomos. Consta de
un solo lóbulo.Todos los enlaces sencillos son sigma.

Enlace pi, :
Densidad electrónica se encuentra por encima y por debajo del eje que une
los átomos. Consta de más de un lóbulo.
- Un enlace doble consiste en un enlace  y un .
- Un enlace triple consiste en un enlace  y dos .
 Covalencia
• Se define la valencia química como la capacidad de
combinación que tiene un átomo para enlazarse con
otros.
• Se llama covalencia o valencia covalente de un
átomo al número de electrones desapareados que
tiene dicho átomo. Coincide con el número de
enlaces covalentes que forma.
Promoción electrónica
 Covalencia 1

Covalencia 2

Covalencia 3

Covalencia 0 ó 2

Covalencia 2 ó 4

Covalencia 2, 4 ó 6
 Enlace covalente coordinado o dativo

• Cuando el par de electrones compartidos

pertenece sólo a uno de los átomos se
presenta un enlace covalente
coordinado o dativo.
El átomo que aporta el par de electrones
se llama donador (siempre el menos
electronegativo) y el que los recibe
receptor o aceptor (siempre el más
electronegativo)
 Enlace covalente coordinado o dativo

Tipos de enlaces covalentes:

 Enlace covalente coordinado o dativo

Enlace de átomos de azufre (S) y oxígeno (O)

Molécula de SO: enlace covalente doble :S ═ O:
˙˙ ˙˙
Molécula de SO2: enlace covalente ˙˙ ← S ═ O:
:O
doble y un enlace covalente ˙˙ ˙˙ ˙˙
coordinado o dativo

Molécula de SO3: enlace covalente ˙˙ ← S ═ O:

:O
doble y dos enlaces covalentes ˙˙ ↓ ˙˙
coordinado o dativo :O:
˙˙
 Polaridad de las Moléculas

POLARIDAD
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:

Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el

enlace o la molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo

No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo

un enlace o molécula sin dipolo.

Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

  H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado
con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.
 Polaridad de las Moléculas

REPASO: MOMENTOS DIPOLARES

cy>cx La separación de cargas parciales

crea un dipolo eléctrico = dos
cargas iguales y de signo
+ - contrario separadas una
X Y distancia r

q dif. de cargas
m m=q.r r distancia entre
cargas
 Polaridad de las Moléculas

Polarity of bonds

H Cl
Carga postiva pequeña Carga negativa pequeña
Menor electronegatividad Mayor electronegatividad
 Q+ Q-  
d F  H
m=Q·d m = q · d

m real 
caracter iónico = 100
m teórico iónico

EJEMPLO: HF mreal = 1,826 D Qe = 1.6 x 10-19 C

d = 0.917 Å = 0,917 x 10-8 cm Qe = 4,8 x 10-10 uee
1D = 3,336 x 10-30 C m
1D = 10-18 uee cm
mteorico = Qe·d =4,4 x 10-18 uee.cm (4,4D)

%CI = (mreal / mteorico) 100= 41,5% carácter iónico

 DIFERENCIA DE
ELECTRONEGATIVIDAD
 Polaridad de las Moléculas

Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:

1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular

CO2 H 2O

Cada dipolo C-O se anula

porque la molecula es lineal

Los dipolos H-O no se anulan porque

la molecula no es lineal, sino angular.
 Geometría e Hibridación

H
CH4 Estructura de Lewis: H C H
H
Hechos experimentales:
•Todos los enlaces son iguales (Eenlace y Denlace )
•Se separan al máximo en el espacio)

109.5° 90°

REAL !
Hibridación sp3
Hibridación sp3
Hibridación sp2
Hibridación sp
 Geometría e Hibridación

Orbitales Orbitales
Atómicos Híbridos Geometría Ejemplos
 Geometría e Hibridación

Orbitales Orbitales
Atómicos Híbridos Geometría Ejemplos
 Geometría e Hibridación
Pares de e- no enlazantes

Trigonal piramidal Tetrahédrica

NH3

Bent o V

H2O
 Geometría e Hibridación

Nº pares Geometría Nº pares Nº pares

de e- de los pares de e- de e- Geometría Ejemplo
hibridación de e- de enlace de no enlace molecular

sp

sp2
 Geometría e Hibridación

Nº pares Geometría Nº pares Nº pares

de e- de los pares de e- de e- Geometría Ejemplo
hibridación de e- de enlace de no enlace molecular

sp3
 Geometría e Hibridación

Nº pares Geometría Nº pares Nº pares

de e- de los pares de e- de e- Geometría Ejemplo
hibridación de e- de enlace de no enlace molecular

sp3d
 Geometría e Hibridación

Nº pares Geometría Nº pares Nº pares

de e- de los pares de e- de e- Geometría Ejemplo
hibridación de e- de enlace de no enlace molecular

sp3d2
 Geometría e Hibridación
Enlaces múltiples
Etileno, C2H4
CH3-CH3
sp3

CH2═ CH2
sp2

CH3≡ CH3
sp
 Geometría e Hibridación

Acetylene, C2H2
 Geometría e Hibridación
El Benceno: resonancia

Hibridación sp2

C
sp2 2pz
Geometría: hexagononal
Ángulos de enlace: 120º
6 enlaces σ (sp2)C – (1s)H
6 enlaces σ (sp2)C – (sp2)C
3 enlaces deslocalizados π (2p)C – (2p)C
Molécula apolar
 Geometría e Hibridación Polaridad de las Moléculas

Si hay pares de no enlace

la molécula es polar.

Si los pares de e- son de enlace, la molécula es no polar cuando los pares están
distribuidos simétricamente alrededor del átomo central.