Resumen Clase de Líquidos Volátiles 1C 2021

LEY DE RAOULT: MEZCLAS DE
LÍQUIDOS VOLÁTILES
1 Cuatrimestre 2021
SITUACIÓN A ANALIZAR: SISTEMA BINARIO DE COMPONENTES
VOLÁTILES
Sistema en equilibrio a T=cte

CONSIDERACIONES PARA EL PLANTEO
1-Sistema cerrado a T = cte
2- Fase líquida: solución ideal de 2 componentes

Ideal  se puede aplicar la ley de Raoult: Vmezcla= 0 y Hmezcla= 0
2 componentes  Solución= Soluto volátil (1)+ Solvente volátil (2)
3- Fase gaseosa: asumimos comportamiento de gas ideal (Dalton):

sabiendo que: P parcial= fracción molar en fase gaseosa P total= Y
Pt
∑ P parciales= Pt  ∑Yi Pt = Pt
PROBLEMA: QUIERO EXPRESAR LA P TOTAL EN LA FASE GASEOSA EN
FUNCIÓN DE LA FRACCIÓN MOLAR DEL LÍQUIDO (X) O DE LA FASE
VAPOR (Y)
Ecuaciones de las que disponemos:
Pt = P 1 + P 2 (DALTON)
P1 = P°1 X1= Y1 Pt (RAOULT para componente 1 y definición de P parcial)

P2 = P°2 X2= Y2 Pt (RAOULT para componente 2 y definición de P parcial)
P1: es la presión parcial que ejerce el vapor del componente 1 en equilibrio con la solución
P2: es la presión parcial que ejerce el vapor del componente 2 en equilibrio con la solución
X1 y X2= fracción molar del componente 1 y del componente 2 en la fase líquida
Y1 y Y2= fracción molar del componente 1 y del componente 2 en la fase vapor
P°1 y P°2= presión de vapor del componente 1 y 2 puros a la T de trabajo
Diagrama P –Composición (T=cte)
EXPRESEMOS LA P T EN
FUNCIÓN DE LA
COMPOSICIÓN DE LA FASE
LÍQUIDA (X)
P t = P 1+ P 2
Pt = P°1 X1+ P°2 X 2
Pt =P°2+ X1(P°1-P°2)
Pregunta: según el gráfico, cual

es el componente más volátil?
X2= 0.7
A mayor presión de vapor el
componente es más volátil:
componente 2 es más volátil
EXPRESEMOS LA P T EN
FUNCIÓN DE LA
COMPOSICIÓN DE LA FASE
VAPOR (Y)
Con las expresiones: P1 = y1 P = P°1 X1
P = P°1 X1 + P°2 (1- X1)
Trabajando matemáticamente se llega a:
P=P°1P°2 / [P°1 - y1 (P°1 - P°2)]
Pregunta: Las composiciones de los

componentes de la solución en la fase
vapor y en la fase líquida en equilibrio,
serán iguales?
Para poder responder se puede analizar el
gráfico P –Composición completo pero a
priori, es esperable que el vapor sea más
rico en el componente más volátil Y1=1
Y1=0
Y2=0
DIAGRAMA COMPLETO P-
COMPOSICIÓN (T=CTE)
Punto A: presión total determinada con

la composición inicial de la fase líquida.
Punto B PA=PB La presión en el punto B
corresponde a la composición del vapor
en equilibrio con el líquido.
Punto C: si separo el vapor en equilibrio
del punto B y lo condenso, generará una
nueva P total de equilibrio = PD
Punto D: vapor en equilibrio con el
líquido condensado a partir del vapor del
punto B
Problema: se tiene una solución binaria en un recipiente cerrado a temperatura
constante. Se puede afirmar que una vez alcanzado el equilibrio, el sistema
siempre tendrá una presión total mayor que las presiones de vapor de ambos
componentes de la solución y el vapor solo estará compuesto por el componente
más volátil.
2: componente más volátil (tiene mayor presión de vapor)
Asumo comportamiento ideal de la solución
En el gráfico se puede apreciar que para todas las posibilidades

de composición, si hay una solución la P total será : P°1  Pt  P°2
Pt = P°1 X1 + P°2 X2
La composición de la fase vapor dependerá de la composición de

la fase líquida pero como ambos componentes son volátiles estarán
ambos presentes:
P1 = P°1 X1= Y1 Pt
P2 = P°2 X2= Y2 Pt
PROBLEMA
Problema: si tengo un sistema conformado por un equilibrio líquido vapor

contenido en un recipiente cerrado con un émbolo móvil a temperatura
constante, si comprimo el recipiente hasta la mitad de su volumen inicial,
puedo afirmar que una vez restaurado el equilibrio la presión final será
el doble de la inicial si:
a) En el recipiente hay una sustancia pura volátil
b) En el recipiente hay una solución preparada con un líquido volátil y un soluto no volátil
Explicite si realiza alguna suposición
A)SUSTANCIA PURA
VOLÁTIL
Si el sistema está en
equilibrio, la presión en el
interior del recipiente solo es
función de la T  PRESIÓN
DE VAPOR ES CTE, solo
aumenta la masa de la fase
líquida y disminuye la masa
de la fase vapor
B) STE VOLÁTIL,
SOLUTO NO VOLÁTIL
Dependiendo de la concentración del
soluto, la presión de vapor resultará
menor que la del solvente puro a la T de
trabajo.
Asumo comportamiento ideal: se cumple
la ley de Raoult
P ste en solución= (P de vapor del ste
puro) ( fracción molar del ste)
P= P° Xste
Al disminuir el V aumenta la Xste y la
P ste en solución puede aumentar.
DESVIACIONES A LA LEY DE RAOULT
Desviaciones positivas: la presión resulta mayor que la P calculada con Raoult
Interacciones sto-ste  sto-sto y ste-ste
∆H mezcla  0
Desviaciones negativas: la presión resulta

menor que la P calculada con Raoult
Interacciones sto-ste  sto-sto y ste-ste
∆H mezcla  0
AZEÓTROPOS:
DESVIACIONES
MÁXIMAS
Azeótropo: es una solución líquida de

composición definida (única) formada
por dos componentes volátiles que:
1. hierve a temperatura constante
2. se comporta como si estuviese
formada por un solo componente
3. en el equilibrio la fase vapor y
líquida poseen la misma composición

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LEY DE RAOULT: MEZCLAS DE

Sistema en equilibrio a T=cte

2- Fase líquida: solución ideal de 2 componentes

3- Fase gaseosa: asumimos comportamiento de gas ideal (Dalton):

P1 = P°1 X1= Y1 Pt (RAOULT para componente 1 y definición de P parcial)

Pt = P°1 X1+ P°2 X 2

Pregunta: según el gráfico, cual

P=P°1P°2 / [P°1 - y1 (P°1 - P°2)]

Pregunta: Las composiciones de los

Punto A: presión total determinada con

Asumo comportamiento ideal de la solución

En el gráfico se puede apreciar que para todas las posibilidades

La composición de la fase vapor dependerá de la composición de

Problema: si tengo un sistema conformado por un equilibrio líquido vapor

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