VIDRIO
VIDRIO
VIDRIO
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Na2CO3 + SiO2 → Na2SiO3 + CO2
CaCO3 + SiO2 → CaSiO3 + CO2
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VARIEDADES DE VIDRIO
a) Vidrio blando:
Vidrio de cal y sosa. Composición: 75% de SiO 2; 15% de H2O; 8% de
CaO y 2% de Al2O3. Se reblandece a temperatura relativamente baja y se
moldea con facilidad.
b) Flin glass:
Se usa en óptica y para decoración. Composición: 45’5% de SiO 2; 3’5%
NaO; 4% K2O; 3% CaO y 44% PbO.
d) Vidrio de color:
Se añaden óxidos metálicos que forman silicatos coloreados. El hierro y
el cromo dan vidrios de color verde. Cobalto y cobre azules. Manganeso violeta.
Vidrio lechoso se obtiene con Fluoruro Cálcico o Fosfato Cálcico.
e) Vidrio de seguridad:
Se obtiene pegando dos o más láminas de vidrio con acetato de celulosa
transparente.
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Algunos autores han clasificado los vidrios según su origen genérico de
uso en:
Arquitectónicos.
Vehículos.
Envases.
De vajilla (vasos, platos, etc.)
Ópticos (lentes)
Otros.
Aplicando técnicas estadística, como el análisis lineal discriminante, a
bases de datos que contienen los resultados analíticos de unos cientos de
evidencias de origen conocido, han encontrado algoritmos lineales de ajuste
multivariante que asocian un resultado analítico con uno de estos tipos de
vidrio. Sin embargo, estos estudios actualmente están en sus inicios porque
clasificar una muestra de vidrio desconocido recogida en un escenario de un
delito en uno de estos grupos de vidrio y llegar finalmente incluso a una
individualización asociándolo con un solo panel fabricado, requiere un
conocimiento exhaustivo de las características físico-químicas de los vidrios
fabricados a nivel europeo o incluso mundial. Además, esta información debe
renovarse periódicamente porque la fabricación es continua y evoluciona con el
tiempo.
Esto implica un trabajo coordinado entre científicos a nivel internacional
para la obtención de muestras y la realización de análisis estandarizados que
permitan la realización de una base de datos que sirva de información previa
para ser explotada mediante técnicas estadísticas.
Esta idea ya surgió en el XVI encuentro del “Grupo de pinturas y vidrios”
del ENFSI, celebrado entre el 27 y 29 de septiembre del 2010 en Cracovia
(Polonia) y allí se comenzaron a dar los pasos iniciales para su desarrollo.
4
El objetivo final es interpretar adecuadamente los resultados
identificativos, posiblemente mediante estadística bayesiana, alcanzando
finalmente una asociación entre evidencias de vidrio con un porcentaje de
verosimilitud similar al que actualmente se emplea en los informes periciales de
ADN.
De hecho, tanto la Guardia Civil como la Policía Nacional ya han
empezado a crear una base de datos con todos los vidrios que llegan a sus
laboratorios, como se hace con las huellas, armas y sus cartuchos (tanto
casquillo como bala).
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IDENTIFICACIÓN DE VIDRIOS
6
Es más sencillo determinar la procedencia por medio de ensamblar los
trozos hallados con el original cuando se tratan de cristales con dibujos
grabados que cuando están lisos. Ejemplo lo tenemos en accidentes de tráfico
con rotura del faro del vehículo fugado; el ajuste de los trozos hallados en el
lugar del accidente (atropello o colisión), con los restos de los cristales del faro
del vehículo sospechoso aún no reparado, puede determinar su identificación
como vehículo causante del accidente.
Es importante que al efectuarse el ajuste de piezas se deberá hacer
evitando el deterioro de sus bordes, que pudieran desprenderse o fragmentarse,
por lo que una aproximación con obtención de imágenes fotográficas permitirán
verificar el ensamblaje.
Otra prueba de orientación para saber la procedencia de un trozo de vidrio
es la comparación de las fluorescencias emitidas con determinado tipo de
radiación, como la ultravioleta.
Muchos hechos delictivos se han esclarecido gracias al resultado analítico
de restos recogidos de vidrios. Recordemos el famoso caso de envenenamiento
masivo en un Restaurante en donde en los azucareros se había mezclado
Bicloridol de Mercurio con azúcar. Otro hecho relativamente frecuente es la
necesidad de analizar los restos hallados en la culata de un arma o de un objeto
para saber si estos son procedentes de vidrios de ventana, al ser utilizada dicho
instrumento como martillo, fracturando un vidrio o por lo contrario
desmenuzando una piedra.
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CRISTALES: CONCEPTO Y CARACTERÍSTICAS FÍSICAS
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Vamos a referirnos exclusivamente en este epígrafe al estudio de los
cristales dentro de la acepción física de sustancias sólidas de estructura
cristalina (destacando por su interés los minerales). Definido por Hurlbut y
Klein el cristal como “sólido homogéneo que posee un orden interno
tridimensional de largo alcance”. Queda descartado el vidrio de estructura
variable y amorfa, al que posteriormente nos referiremos en el estudio de las
fracturas de cristales.
Una parte de las más de 3.000 especies de minerales, lo constituyen
gemas o piedras preciosas, de grandes repercusiones criminológicas, por
constituir un atractivo de orden económico social. La ciencia específica que los
estudia se denomina Gemología, que forma parte de la mineralogía y por ende
de la cristalografía.
Las gemas o piedras preciosas se caracterizan por su belleza y por su
dureza, las gemas más duras son también las más raras. La más dura raya a la
más blanda, esta prueba constituye el test de rayado. Al respecto Mohs expuso
una escala de dureza, de la que luego hablaremos, empleando un grupo de
minerales comunes, para el test de la raya.
El tratamiento de una gema es muy complejo y supone elevados
conocimientos en cristalografía. En la naturaleza la gema tiene la apariencia de
una piedra irregular. El estudio minucioso y exhaustivo de la estructura
cristalina, permitirá al tallador efectuar los cortes siguiendo los planos de
exfoliación de su estructura. Se termina el proceso con el pulido de las caras
externas para dejarlas con el brillo e iridiscencia propios.
Existen excepciones de gemas como el ópalo que es de estructura amorfa,
su composición química es similar al cuarzo de la arena o al vidrio (SiO 2)
(nH2O). Cuando pierden el contenido en agua se estropean y se transforman en
arena común.
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CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DE LOS CRISTALES
CRISTALOGRAFÍA
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La Cristalografía, junto con la Mineralogía (estudia y clasifica los
minerales) y Petrología (estudia las rocas y su origen como asociación de
minerales) forman la Geognosia (estudia los diferentes minerales desde
diferentes aspectos).
Fuente wikipedia
Existen
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32 configuraciones cristalinas simétricas posibles, agrupadas en función de las
direcciones de los tres ejes en el espacio (x, y, z) en 7 sistemas cristalinos, que
son: cúbico, tetragonal, hexagonal, romboédrico, rómbico, monoclínico y
triclínico. Cada uno de ellos tiene en común el poseer los mismos valores
angulares y paramétricos de la celdilla principal, que reciben el nombre de
“constantes cristalográficas”.
En 1848 Bravais, demostró que de los siete sistemas, es posible la
distribución en el espacio según 14 maneras diferentes de los puntos que
constituyen una red, denominándose las “14 redes de Bravais”.
De las 14 redes de Bravais destacan en la naturaleza las siguientes:
a) Estructuras cúbica centrada: Los átomos del metal hierro, están
distribuidos en los vértices de un cubo y en su centro, cada celdilla del hierro
está formada por nueve átomos.
b) Estructura cúbica de caras centradas: Otros muchos metales como el
cobre, forman este tipo de estructura, al situarse los 14 átomos de cobre entre
los ocho vértices del cubo y en los centros de las seis caras del mismo cubo.
c) Estructura hexagonal compacta: El zinc, el cuarzo alto y el grafito
entre otros forman esta configuración, los átomos quedan situados en los
vértices de forma hexagonal, de manera que los átomos de las capas superiores
ocupan los huecos de la capa inferior y así sucesivamente.
d) Estructura tetraédrica: Característica del diamante. Se debe a los cuatro
enlaces del carbono, cada átomo está rodeado sólo de cuatro átomos.
La morfología de cristal es un fiel reflejo de su estructura, que determina
la forma externa del cristal y algunas de sus propiedades.
De manera, que la forma de los vértices se corresponden con los nudos,
las aristas con una fila reticular y las caras con los planos reticulares. Pudiendo
determinarse la estructura interna de la celdilla elemental, al ser proporcional a
las dimensiones de aristas y ángulos de caras.
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Aunque un mineral puede cristalizar en formas diversas, cada uno tiene
un hábito de cristalización, la pirita lo hace en cubos o en
pentagonododecaedros. Se llama hábito en cristalografía para designar las
formas generales de los cristales (cúbico, tetragonal, hexagonal, romboédrico,
etc.) El hábito depende del crecimiento natural de los minerales, sólo raramente
los cristales mantienen forma geométrica ideal, aunque las constantes de
simetría permanecen en el cristal.
Todos los cristales que pertenecen al mismo tipo estructural son
isoestructurales o isotípicas. Los átomos ocupan posiciones similares, siendo
diferente el tamaño de sus átomos o las dimensiones absolutas de la estructura.
Se denomina polimorfismo la capacidad que tiene algunas sustancias
químicas de cristalizar en más de un tipo de estructura. A cada una de las
formas cristalinas de esa misma se llaman formas polimorfas.
Las formas estructurales se complican cuando las moléculas están
formadas para más de un elemento. Uno de los compuestos cristalinos más
sencillos, formado por cloro y sodio, es el cloruro sódico (sal común), de
estructura cúbica de caras centradas, cada ión de sodio está rodeado por seis
iones de cloro y a su vez un ión de cloro lo rodean seis iones de sodio.
Cuando los minerales están formados por varios átomos, con enlaces más
complicados da lugar a configuraciones estructurales mucho más complejas.
Dependiendo las cualidades de esos minerales de los distintos elementos que lo
integran, de los enlaces y de la distribución interatómica.
Otra condición de influencia en los minerales, que modifica las
propiedades sobre las estructuras es la presencia de impurezas. Rara vez
encontramos minerales naturales o artificiales puros.
Las impurezas sobre la estructura de los minerales pueden ser de tres
tipos:
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a) Suplencia en la estructura de átomos propios por extraños, ocupando
su lugar. El rubí surge de una impureza sobre el corindón (óxido de aluminio),
al quedar sustituido un átomo de aluminio por uno de cromo, el rojo intenso del
rubí nace de ese cambio elementos en el corindón, que puro es incoloro.
Asimismo los metales semiconductores tan utilizados en electrónica son
cristales con impurezas.
b) Átomos extraños entran en la estructura pero sin ocupar lugares de los
demás átomos propios del mineral. No hay sustitución, se introducen en la
estructura.
c) Se produce por ausencia de algunos átomos propios del mineral,
quedándose huecos en la estructura atómica.
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Al cumplir todos los cristales las dos leyes fundamentales, quedan
limitadas la formación de sus caras y las medidas de sus ángulos.
De todo lo expuesto en relación a la Cristalografía, podemos afirmar que
la estructura cristalina proporciona información para la localización de todos los
átomos, de tipo de enlace y de sus posiciones, simetría de la celda y contenido
químico.
15
1º Macroscópicos. De carácter general, supone la observación de las
características externas de los cristales. Las formas externas de los cristales
dependen directamente de su estructura interna, como reiteradamente se ha
venido exponiendo.
2º Microscópicos. Consiste en las distintas aplicaciones técnicas
efectuadas por los laboratorios, mediante el uso de procedimientos analíticos
interatómicos, para conocer su composición química y su estructura interna.
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El goniómetro fue inventado en 1809 por Wollaston, que permitía una
alta exactitud y medidas precisas de las caras del cristal, después van
apareciendo distintas clases de goniómetros, como el de reflexión más preciso o
el de contacto para cristales de mayor tamaño, menos preciso pero más sencillo
para su uso.
a) Brillo:
El brillo es el reflejo de la luz. En los minerales puede ser metálico,
submetálicos o no metálicos. Los submetálicos es el brillo límite entre ambos
tipos, el metálico y el que no lo es.
Los minerales de brillo metálico no son nada transparentes y como
ejemplos cabe citar la pirita, calcopirita y la galena.
Los minerales de brillo no metálico presentan diversos aspectos, vidrioso
(cuarzo), sedoso (yeso), nacarado (apofilita), graso (blenda), adamantino
(diamante), etc.
b) Color:
Determinados minerales presentan colores constantes, permitiendo por
ello la identificación. La malaquita es siempre de color verde, la rodonita roja,
la esmeralda verde, rubí es rojo, la azurita permanentemente azul, calcopirita
amarillo latón, etc.
Una propiedad curiosa de muchos de los cuerpos cristalinos es el
fenómeno del “pleocroísmo”, según la dirección en la que se miren muestran
colores diferentes.
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El pleocroísmo puede no existir como en los cristales de simetría cúbica;
en los de simetría pertenecientes a los sistemas trigonal, hexagonal y tetragonal
presentarse en dos colores (dicroísmo); tres colores principales para los de
simetría rómbica, monoclínica o triclínica (tricoísmo). Los colores observados
pueden ser en ocasiones completamente distintos, como en la cordierita tallada,
puede dar color azul, amarillo o incoloro.
Con el microscopio petrográfico y empleando luz polarizada, la
propiedad del pleocroísmo de los minerales y gemas pueden permitir su
identificación, tal es el caso del rubí, natural o sintético es dicroico, cambia de
color si se gira el filtro polarizador, sin embrago vidrios u otras gemas
coloreadas no producen cambios de color.
Otros minerales no producen colores característicos y en muchos casos
las variaciones cromáticas se producen con la presencia de determinados
elementos de fuerte pigmentación (hierro, cobre, manganeso, cromo, etc.), o son
debido a factores de impureza, o a cambios estructurales.
c) Raya:
Es otra propiedad organoléptica, relativa al color que ofrece un cuerpo
sólido cuando se efectúa sobre él una incisión. Es más constante que el color
superficial y característico. También se puede observar al pulverizarlo.
d) Transparencia:
Propiedad que poseen algunos cuerpos de transmitir la luz a su través.
Pueden ser:
- Transparentes.
- Translúcido.
- Opacos.
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e) Tacto:
Es el aspecto al tocar la superficie de un cuerpo. Puede ser:
- Graso. Parecido a la cera.
- Dulce. Como el de la leche.
- Áspero. Sensación de rudeza.
- Árido. Sensación de sequedad.
- Frío. Si es buen conductor del calor.
C) DENSIDAD:
La densidad relativa es la expresión del peso del mineral dividido por el
peso del mismo volumen de agua a la temperatura de 4º C.
Se trata del mismo concepto el de densidad relativa y peso específico.
La densidad de los minerales por poseer una composición fija es
constante. Esta propiedad al permitir la identificación sin producir daños en el
mineral, es utilizada con piedras preciosas.
El valor de la densidad relativa de los minerales depende del
empaquetamiento de sus átomos, el diamante muy compacto es de elevado peso
específico: 3’5. El grafito, formado también por átomos de carbono, es de peso
específico menor: 2’23, debido a que el empaquetamiento de sus átomos es
menos compacto.
Morris distingue 65 modelos de cristales por la densidad. Bend Gamble y
Kirk aprecian 100 muestras diferentes por la densidad e índice de refracción.
Existe un procedimiento sencillo para averiguar la densidad de cualquier
mineral, consiste en primero en pesar la muestra en condiciones normales,
después se vuelve a pesar pero esta vez, sumergida la muestra en agua, que
pesará menos, por el principio de Arquímedes de que todo cuerpo sumergido en
agua recibe un empuje equivalente al peso del agua desalojada. Por lo que las
diferencias de ambas pesadas corresponde al peso del mismo volumen de agua.
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Pm
D =------------
Pm - Pma
ESCALA DE MOHS:
1. Talco
2. Yeso
3. Calcita
4. Fluorita
5. Apatito
6. Ortosa
7. Cuarzo
8. Topacio
9. Corindón
10. Diamante
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E) EFECTOS EN EL MINERAL ANTE DETERMINADAS
ACCIONES MECÁNICAS:
Cada mineral ofrece una determinada respuesta o resistencia frente a cada
acción violenta ejercida sobre él, caso de rotura, estiramientos, provocación al
pandeo (efecto al ser doblado un objeto), que los mineralogistas denominan
“tenacidad”.
Según el tipo de acciones mecánicas violentas ejercidas sobre el mineral,
determinarán el comportamiento de éste, lo que permite una nueva clasificación
de minerales:
a) Frágiles: De fácil rotura.
b) Maleables: Separado en hojas delgadas por percusión.
c) Elásticos: Recobra con facilidad su estado primitivo una vez cesada la
fuerza que lo deformaba.
d) Flexibles: Cuando se dobla con facilidad pero no es elástico.
e) Dúctiles: De fácil estiramiento, en forma de hilos.
f) Séctiles: Cuando con objeto cortante se puede separar en virutas
delgadas.
Otra forma de acción mecánica sobre los minerales, puede dar lugar a
distintas formas de rotura:
a) Exfoliación:
Es la rotura en paralelo del mineral en superficies o fragmentos alargados
planos, al aplicarle una determinada fuerza. Se produce como consecuencia del
débil enlace entre planos atómicos, en cristales hexagonales y tetragonales.
Ejemplo es el grafito, que como consecuencia de su estructura hexagonal, puede
deslizarse por planos al resbalar unos sobre otros, mediante exfoliación laminar.
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b) Partición:
Es la separación a lo largo de los planos de composición. Se produce en
los minerales que han estado sujetos a presión o tensión y no en los demás,
cualidad diferente a la exfoliación, que se da en todos los minerales.
c) Fractura:
Es la rotura del mineral cuando no se exfolia o parte un mineral. Se
produce en variadas formas: concoidales, fibrosas, irregulares, etc.
23
A) POR LOS COMPONENTES QUÍMICOS:
Inicia el estudio de la química de los minerales el químico suizo Berzelius
(1779-1848), y fija la clasificación actual de la química de los minerales. La
clasificación de los minerales gira en torno del principal componente químico,
de ahí sean óxidos, sulfuros, carbonatos, silicatos, fosfatos, etc., según la
presencia respectiva de átomos de oxígeno, azufre, carbono, silicio, fósforo, etc.
En la relación a la identificación de los elementos químicos que
conforman las moléculas de los cristales, a lo largo de la historia han surgido
multitud de métodos analíticos, que a continuación exponen de forma
cronológica, a saber:
a) Ensayos al soplete:
Los componentes químicos de los minerales han sido estudiados a lo
largo de la historia, es en siglo XIX cuando se efectúan análisis cualitativo de
los componentes de los minerales a través de “ensayos al soplete”. Este tipo de
ensayos agrupa a distintos procedimientos. Entre los que destacamos:
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b) Marchas analítica húmedas:
Otros procedimientos utilizados hasta mediados del siglo XX, de carácter
cualitativo, se basaban en el comportamiento de los componentes en una
determinada disolución. Estas marchas analíticas denominadas “húmedas”,
permiten conocer el estado de oxidación de los cationes (iones con carga
positiva) y el contenido de agua de los minerales. Lo que no es facilitado por
otros métodos instrumentales.
c) Análisis gravimétrico:
Un avance más es la identificación por análisis gravimétricos, con
técnicas que permiten el conocimiento no sólo cualitativo sino también el
cuantitativo de sus componentes químicos.
d) Técnicas instrumentales:
Iniciadas en 1960 las técnicas instrumentales, forman una gran variedad
cuyo objeto es conocer la composición química de los minerales, tales como: la
fluorescencia de rayos X, análisis microeléctricos, espectroscopia, emisión
óptica, etc. Dichas técnicas serán estudiadas en el siguiente epígrafe.
Junto con los datos obtenidos de tipos de átomos, las técnicas
instrumentales proporcionan asimismo datos sobre la estructura morfológica del
cristal.
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Un mineral puede encontrarse en cristales de forma y tamaños muy
distintos, pero tienen siempre la misma medida los ángulos entre pares de caras
equivalentes.
La morfología cristalina depende de los siguientes factores:
1. Del tamaño de los átomos o iones
2. De la carga iónica.
3. De la forma geométrica de las redes cristalinas. Distancia entre los
nudos de la red y valores angulares.
4. Del índice o número de coordinación.
a) Tamaño de los átomos o iones:
La geometría de las redes cristalinas va a depender del tamaño de sus
iones, de forma que sea mínima la repulsión entre iones iguales y máxima la
atracción entre los iones opuestos.
El tamaño de cada ión depende de la fuerza atractiva que ejerce el núcleo
del átomo sobre los electrones de la corteza externa.
El tamaño de los iones tiene una gran importancia a la hora de la
estructura del cristal. Cuando mayor sea el catión en comparación con el anión,
más número de aniones vecinos podrá acomodar a su alrededor (ver número de
coordinación).
b) De la carga iónica:
La carga total del cristal es neutra, por lo que el número de iones de cada
clase, cationes (+) y aniones (-), será el mismo.
b) Refracción:
El rayo incidente al penetrar sobre el cristal sufre una variación, esto es se
dobla o refracta.
El ángulo de desviación dependerá de la inclinación del rayo incidente, de
la estructura interna del cristal y de la longitud de onda del rayo incidente.
El rayo de incidencia al pasar del aire a un medio más denso, el cristal,
tiende a dirigirse hacia la normal (la normal es la perpendicular a la superficie
horizontal).
c) Índice de refracción:
El índice de refracción equivale al inverso de la velocidad que tienen la
luz al atravesar la muestra (1/v.) La luz pasa de un medio (aire) a otro medio
(cristal). La unidad es el valor de la velocidad de la luz en el vacío, no obstante
en el aire es realmente 0,9997, aunque por aproximación se toma “1".
La relación entre los ángulos de incidencia y el de refracción vienen
dados por la Ley de Snellius, que dice que para los mismos dos medios la
relación de los senos de los ángulos es constante. Siendo la constante el índice
de refracción.
28
Debido a las distintas longitudes de onda que tiene la luz roja, verde o
violeta, etc. Un cristal tiene diferentes índices de refracción en virtud de
diferentes longitudes de onda de luz, que lo atraviesan. Este efecto se llama
“dispersión de los índices”. Por lo que para determinar con exactitud el índice
de refracción necesariamente se ha de acudir a aplicar radiación de luz
monocromática.
El índice de refracción junto con el color son las dos únicas
características ópticas del vidrio. En los minerales es conveniente acudir a otras
propiedades enumeradas en este tema.
d) Luz polarizada:
Algunos minerales como el cuarzo y la calcita, tiene la propiedad de
desdoblar un único rayo de luz en dos rayos separados, que se propagan a
velocidades diferentes, ambos polarizados, fenómeno de doble refracción, que
se conoce como birrefringencia.
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a) Acción térmica:
La mayoría de minerales tienen expansiones térmicas diferentes en
direcciones distintas. Por lo que son débiles a los cambios térmicos y al
calentarlos se cuartean con facilidad.
b) Conductividad eléctrica:
En los minerales se dan los tres tipos: Buenos conductores de la
electricidad, semiconductores o malos conductores. En función del tipo de
enlace atómico. Los minerales con enlace metálico son los buenos conductores,
los semiconductores poseen un enlace parcialmente metálico y los minerales
con enlaces iónicos o covalentes transmiten mal la corriente eléctrica.
Una propiedad eléctrica importante es la piezoelectricidad del cuarzo, de
múltiples aplicaciones, en radiofrecuencias, relojes, etc.
c) Magnetismo:
El magnetismo actúa sólo sobre la magnetita y la pirrotita. Aunque con
imanes potentes también son ejercidas acciones magnéticas los minerales que
contengan hierro. Por su propiedades la magnetita pulverizada se utiliza como
reactivo magnético revelador de huellas lofoscópicas, usando un electroimán
como pincel en la aplicación del revelado.
30
PROCEDIMIENTOS ANALÍTICOS PARA LA
IDENTIFICACIÓN DE VIDRIOS Y CRISTALES
ANÁLISIS MICROSCÓPICO
A) REFLEXIÓN Y REFRACCIÓN:
El estudio de la reflexión y refracción de la luz sobre un cristal se efectúa
por medio de un instrumento, el refractómetro, del cual hay muchas variedades.
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El refractómetro mide el índice de refracción tanto en sólidos como en
líquidos.
Hemos dicho al hablar de las propiedades ópticas de los cristales que el
rayo de luz al pasar del aire al cristal, se refracta hacia la normal. El estudio con
el refractómetro se verifica al revés la luz se mueve en el cristal y sale al aire.
De manera que a mayor ángulo incidente, en este caso es mayor el ángulo de
refracción, quedando el límite marcado por el ángulo crítico (ángulo de
refracción 90º).
B) POLARIZACIÓN:
El estudio de la identidad de cristales dentro de la óptica con luz
polarizada, existen tres métodos, según el tipo de polarización, que son:
a) Birrefringencia:
Así, como las sustancias transparentes del grupo de los isótropos, al que
pertenece el vidrio, tiene un sólo índice de refracción, las sustancias anisótropas
como casi todos los cristales, la luz reflectada se duplica. El principio de
polarización fue eliminar a uno de estos rayos, invento que se debe al escocés
William Nicol en 1828, utilizando una variedad de la calcita, espato de Islandia,
que ha recibido el nombre de “prisma de Nicol”.
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c) Luz polarizada por reflexión:
La luz incidente sobre la superficie lisa no metálica de un cristal produce
un rayo reflejado y otro refractado, produciéndose la polarización del rayo
reflejado cuando el ángulo entre los dos rayos tiende a ser recto. Se requiere de
un filtro polarizador colocado perpendicular al rayo polarizado.
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El inconveniente de estas técnicas es su coste económico, el equipo
especial y la necesidad de ser manejado por científicos expertos conocedores de
la técnica.
Entre los procedimientos de la identificación de cristales por difracción
de Rayos X, mencionamos:
1. Método de Laue.
2. Procedimiento de Bragg.
3. Método de rotación.
4. Difracción de polvo de cristal por rayos X.
a) Método de Laue:
El haz de rayos X pasan por un diafragma, de modo que a su salida
inciden sobre un cristal en donde son reflejados por cada átomo de la red, para
alcanzar después una placa fotográfica en la que produce ennegrecimiento.
Cada plano del cristal recoge y difracta a rayos de distinta longitud de onda.
Todos los puntos de una familia de planos, de modo que las imágenes dan una
idea inmediata sobre la distribución regular de las partículas atómicas.
Se utilizó el primer análisis por el Método de Laue sobre una placa de
esfalerita (ZnS), comparado los resultados con los conocimientos anteriores
adquiridos se confirmó la bondad del método, que aún hoy se utiliza, aunque ha
sido reemplazado por mejores procedimientos de investigación.
b) Procedimiento de Bragg:
Similar al anterior pero más sencillo de aplicar, se exceptúa en dos
fundamentos:
1º) El cristal a analizar gira entorno de un eje perpendicular al rayo primario.
2º) El haz utilizado es monocromático.
36
Bragg demostró que usando rayos X de longitud de onda conocida, se
produce sobre los cristales una reflexión de luz, en un grupo de planos paralelos
en determinadas condiciones, que deberán satisfacer la ecuación de Bragg.
c) Método de rotación:
Derivados del método de Laue, consiste en hacer girar el cristal hasta
orientarlos con los ejes cristalográficos principales, mientras se le aplica un haz
de rayos X monocromáticos. Lo que se efectúa en el interior de una cámara
cilíndrica de diámetro conocido, coaxial con el eje de giro del cristal, y al que se
le ha envuelto con película fotográfica protegida de la luz, en donde quedará
impresa la difracción. Por consiguiente los rayos difractados aparecerán
interceptados reproduciéndose los conos de difracción.
Existen otros métodos basados en éste como el “Método de Precisión de
Weissenbert” o el “Método de Buerger”.
RADIACIÓN ULTRAVIOLETA
38
El examen de porción de cristal para conocer el grado de fluorescencia, es
otro método técnico en la averiguación de la procedencia del mismo. Requiere
que esté previamente lavado, bien con un disolvente (acetona, alcohol) o con
agua jabonosa. En cualquier caso el cristal tiene que estar muy limpio, antes de
basar las conclusiones de origen en la fluorescencia.
Si el análisis de fragmentos de cristal de igual espesor con luz ultravioleta
-previo lavado indicado- muestra diferencias de fluorescencia (cantidad de luz
emitida), indica distinta composición. Por lo tanto el origen de los cristales no
es el mismo.
Otro método basado en la fluorescencia consiste en fotografiar los vidrios
utilizando radiaciones ultravioleta de longitud de onda corta (S. Wermenlinger y
J. Mathyer). J. Mathyer y O. Rothenbeuhler realizaron pruebas fotografiando
fragmentos de vidrio y vidrio en polvo procedentes de faros de automóviles de
orígenes y marcas diversas utilizando radiaciones de ultravioleta, con cámara
con objetivo Zeiss UV Sonnar (con cualquier sistema óptico de cuarzo se
consiguen similares resultados) y han obtenido las siguientes conclusiones:
39
d) Al no penetrar los rayos ultravioleta de longitud de onda corta permite el
estudio de la superficie de los fragmentos de vidrio, dejando visible todos los
accidentes y rugosidades superficiales (estrías, manchas, huellas digitales, etc.).
Ofreciendo datos criminalísticos anexos a los fragmentos de vidrio.
e) La conveniencia de observar, por último, en lo que atañe a las comparaciones
de vidrios, que también tiene interés la fluorescencia excitada por el ultravioleta
corto y emitida en el campo visible.
ANÁLISIS ESPECTROSCÓPICO
40
El vidrio contiene tal cantidad de sodio, potasio, calcio y silicio, que
cualquier diferencia mínima es difícil de detectar por tratarse de grandes
cantidades. Sin embargo los componentes que forman el cristal en mínima
proporción como el hierro, zinc, aluminio, magnesio, estroncio, cobre y otros
elementos, que pueden estar presentes o ausentes, nos darán su identidad o no,
en atención a la igualdad o diversidad de concentración de alguno o de todos los
elementos químicos. Lo que se reflejará en el espectroscopio.
Como quiera que el estudio espectrográfico tiene el inconveniente que
destruye la prueba, prevalece previamente el análisis a través de métodos
físicos. No obstante un estudio analítico completo requiere de una valoración de
métodos físicos y espectroscópicos.
CRISTALOQUÍMICA
41
Por lo tanto existe de forma constante una interrelación física y química.
Las formas externas del cristal derivan de las estructuras internas y a su vez
éstas son el resultado de los aspectos físico-químicos de los átomos que
constituyen el cristal.
42
La dureza de algún cristal, sin embargo, está incrementada actualmente
por el tratamiento del mismo con ácido.
Al aplicar una presión por acción mecánica, sobre una lámina de vidrio
plano, los bordes se curvan en esa dirección. Ejerciendo una fuerza de
compresión en el lado que la fuerza se aplica y una tensión que sufre el lado
opuesto, es suficiente para que por aquí se produzca la fractura. Cuando esto
ocurre las fuerzas tensoriales motivan múltiples roturas por la cara impactada.
Cuando se ha producido una fractura mecánica de un cristal, con ocasión
o en relación con un delito, concurren muchos interrogantes. La primera
pregunta que se plantea es ¿Cuál es la causa? O lo que es lo mismo, ¿qué objeto
es el causante?
Por lo general podemos afirmar que los orificios producidos en un vidrio
por balas disparadas con armas de fuego son más limpios y perfectos que otros.
El orificio producido por disparo en un vidrio plano tiene forma de cráter
de un volcán, con la boca de menor diámetro situada en la superficie de entrada
y los bordes correspondientes a la boca de mayor diámetro están en la superficie
opuesta, que es la de la salida del proyectil. El cráter respecto a los bordes de
entrada de la bala puede presentar partículas desprendidas, dependiendo del
espesor de la lámina de cristal y de la munición empleada.
Es propio, el hecho de que las astillas se hallen situadas al lado contrario
del impacto.
43
(fuente base de datos ECC)
44
(fuente wikipedia)
Fractura radial:
La fractura radial se identifica por la forma de radios (aunque en muchas
ocasiones estas grietas radiales son serpenteantes) que presenta la rotura, que
nace del foco u orificio del disparo o del centro alejándose de él.
Esta fractura es la primera en producirse y se caracteriza porque inicia la
rotura del cristal por la superficie correspondiente a la salida del proyectil.
45
Fractura radial.
(fuente base de datos ECC)
Fractura concéntrica:
Se denomina así porque se produce alrededor del centro del impacto, en
forma circular.
46
(fuente wikipedia)
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ESTUDIO DE LOS BORDES DE TROZOS DE VIDRIO
PLANO FRACTURADOS POR EFECTO MECÁNICO
48
(fuente wikipedia)
Las fracturas radiales originan fragmentos triangulares, que por acción de las
concéntricas se transforman en trapezoides y trapecios.
Todos estos conocimientos nos pueden auxiliar en investigación para
poder determinar la dirección y trayectoria del impacto.
Para conocer si el cristal ha sido roto desde dentro o desde fuera se deberá
tener en cuenta las fracturas radiales y concéntricas y no las pequeñas fracturas
que ocurren cerca del marco. Matweff opina que sólo deberá tomarse en cuenta
las fracturas que muestran sus puntos de origen, es decir, dónde se haya
aplicado la fuerza destructora.
Los pedazos de vidrio deberán recogerse tan pronto como sea posible y
con ellos se procurará reconstruir toda la placa de vidrio. Casi siempre en uno
de los lados del vidrio se observa más polvo y una superficie de aspecto
avejentado, lo cual facilita la reconstrucción.
A veces, es conveniente, reconstruir toda la placa de vidrio pegado (tipo
puzle) los pedazos sobre una hoja de papel. Antes de ser trasladado al
laboratorio se deberá fotografiar, porque en el trayecto las fracturas estarán
expuestas a una fricción peligrosa. Identificadas las caras, externa e interna, se
marcarán en tinta en una de ellas. Los pedazos de vidrio deberán envolverse en
papel y empaquetarse en una caja.
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FRACTURAS EN VIDRIO POR OBJETO LANZADO
A POCA VELOCIDAD
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estrella invertida, con las puntas hacia dentro, los fragmentos desprendidos
aparecen en la cara posterior esparcidos por el suelo, y son generalmente de
grandes dimensiones. Alguno de estos fragmentos se encuentran alejados del
lugar del impacto como consecuencia de la masa y fuerza impulsora.
(fuente wikipedia)
51
coincidir en ningún punto, no existiendo ningún foco de estallido producido por
fuerza o presión. Los fragmentos de cristal caen, generalmente, por el lado por
donde recibió el calor.
Si se encuentran pedazos de vidrio en una habitación, ello puede ser
motivado a una rotura por incendio y no deberá, desde luego, sacarse la
conclusión de que el vidrio fue roto desde fuera.
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(fuente wikipedia)
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4º) Medida y descripción de las fracturas radiales. Los de baja velocidad llevan,
como se ha indicado, de 6 a 8 radiales, con forma de estrella y suelen llegar
hasta el marco si el rectángulo del cristal no es muy grande.
5º) Medida y descripción de las fracturas concéntricas.
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investigación policial y como apoyo a las decisiones judiciales.
El material de vidrio está omnipresente en la sociedad moderna. Se
emplea comúnmente en la fabricación de ventanas de edificios, envases, objetos
de adorno para la casa, automóviles (faros, bombillas, ventanillas, parabrisas),
etc.
Debido a esto el vidrio es susceptible de convertirse en objeto de prueba
para una gran variedad de delitos y, de hecho, se recupera en un gran número de
escenarios criminales. Como consecuencia, el vidrio tiene un gran valor desde
el punto de vista forense y por tanto, un análisis preciso para el establecimiento
de su procedencia es de gran importancia desde un punto de vista criminalístico.
Cuando se produce la rotura de un vidrio durante un accidente
automovilístico, atentado, robo u homicidio, generalmente hay una multitud de
fragmentos del mismo de muy diversos tamaños, que se distribuyen
ampliamente en todas las direcciones del espacio. Tales fragmentos pueden
trasportarse desde la escena del delito, siendo los de menor tamaño los más
propensos a adherirse a elementos del sospechoso como puede ser su ropa o la
suela de sus zapatos, entre los lugares más frecuentes.
Una vez en el laboratorio, se puede establecer una comparación entre los
fragmentos recuperados en la escena del delito y aquellos que portaba el
sospechoso. En caso de ser coincidentes constituiría una clara fuente de prueba
física de gran peso que podría ser utilizada en el acto del juicio oral, y de ese
modo, probar que se ha producido un contacto y transferencia entre la víctima,
el lugar de los hechos y/o el sospechoso. Por lo tanto, un fragmento de vidrio
constituye una evidencia física que puede llegar a ser prueba de cargo.
Las muestras que más comúnmente llegan a un laboratorio de
Criminalística son muestras de vidrio procedentes de automóviles.
Este tipo de vidrios pueden ser laminados (generalmente se usan en la
fabricación de parabrisas delantero) o vidrios templados (vidrios flotados y
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térmicamente endurecidos que generalmente se usan para la fabricación de las
ventanillas delanteras y traseras y las lunas traseras) y también vidrios de
bombilla y de faro (suelen ser vidrios fabricados mediante un proceso de
soplado en molde).
Además de las muestras de vidrio de automóvil, existen otros dos tipos de
vidrios que con frecuencia se encuentran en el escenario de un hecho criminal,
como son los vidrios procedentes de ventana arquitectónica (suelen ser vidrios
flotados) y los vidrios de envases (fabricados mediante procesos de soplado e
molde).
Generalmente los vidrios están compuestos de silicio, calcio, sodio,
aluminio y oxígeno como componentes principales. Ahora bien, como
consecuencia de que el vidrio se produce por un proceso continuo, pequeñas
variaciones en el origen, la mezcla de los materiales de partida y la degradación
de la propia caldera, suelen dar lugar a variaciones en la concentración
elemental a niveles de traza (0’01 %) y ultratraza (0’0001 %). Como
consecuencia, teóricamente es posible utilizar estas variaciones en el perfil
elemental para diferenciar entre fragmentos de vidrio.
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índice de refracción de la población de aquellos vidrios que hoy en día se
fabrican.
Por este motivo, las técnicas basadas en este tipo de medidas, tales como
la Microscopía Electrónica de Barrido (SEM), la Microscopía Óptica o la
medida del índice de refracción (n) por contraste de fase a una determinada
longitud de onda, no tienen suficiente capacidad discriminatoria, lo que impide
generar una asociación o exclusión concluyente entre un fragmento de vidrio
recogido en una escena del delito y la obtenida en la fuente de origen de la que
se sospecha. Por ello, estas técnicas han quedado en un segundo plano como
técnicas complementarias o de apoyo.
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electrónica de barrido (SEM-WDS).
La espectroscopia libre de partículas inducida por emisión de rayos X
(PIXE).
La fluorescencia de rayos X de energía dispersa (EDXRF),
La espectrometría elemental de emisión óptica de plasma de acoplamiento
inductivo (ICP-AES)
La espectrometría de masas con plasma de acoplamiento inductivo (ICP-MS)
La espectroscopia de plasma inducido por láser (LIBS).
Ablación por láser acoplado a un plasma de acoplamiento inductivo con
espectrómetro de masas (LA-ICP-MS).
Cada una de ellas tiene sus puntos fuertes y débiles que el analista debe
tener en cuenta a la hora de proceder a la elección de la técnica, pero la mayoría
de técnicos están de acuerdo en que el mejor sistema para individualizar un
vidrio es la ablación por láser acoplado a un plasma de acoplamiento inductivo
con espectrómetro de masas (LA-ICP-MS).
Básicamente este sistema funciona de la siguiente manera:
El láser incide sobre el vidrio y vaporiza, atomiza e ioniza sus partículas.
Primero la máquina leerá la composición elemental del vidrio (los elementos de
la tabla periódica y sus porcentaje) y posteriormente los iones se detectan
separados en función de su relación masa/carga en el espectrómetro de masas
(MS) y se evalúan y cuantifican.
El objetivo analítico de la aplicación de un sistema LA-ICP-MS a
muestras de vidrios de interés forense, es la determinación de la composición
elemental de la muestra debido a la capacidad de esta técnica para determinar,
fácilmente, la composición de unos 30 elementos de la tabla periódica, hecho
que le confiere al análisis un gran poder discriminatorio.
Además, se pueden realizar estudios de relaciones isotópicas de ciertos
elementos, como plomo o estroncio, que también pueden utilizarse como
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parámetros de individualización de un vidrio.
FRACTURAS DE PLÁSTICOS
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ser moldeado. Su estructura química está constituida por “polímeros”, que son
moléculas orgánicas de largas cadenas, con elevado peso molecular. Estas
macromoléculas son muy similares en todos los plásticos.
Los plásticos pueden ser de origen natural, semisintéticos y sintéticos:
a) Los plásticos naturales son materiales procedentes de vegetales y animales,
como el ámbar caucho, cera, celulosa.
b) Los plásticos semisintéticos son materiales naturales pero que han sido
elaborados con tratamientos químicos. El primer plástico con cierto valor se
debe al químico americano Hyatt en 1870, que descubrió el celuloide, utilizado
para las películas mangos de utensilios de cocina, gafas, etc.
c) Los plásticos sintéticos, se obtienen artificialmente a partir de monómeros,
que al unirse forman el polímero, el primero fue la bakelita (muy utilizada en
los automóviles y en aparatos eléctricos), plástico del grupo de los
termoestables, obtenido en 1909 por Baekelnad.
Se pueden clasificar los plásticos en dos grandes grupos:
a) Termoplásticos:
Los termoplásticos son maleables o blandos. Las cadenas de
polimerización no se unen entre sí, permanecen solubles y con el calor se
ablandan.
b) Termoestables:
Los termoestables son duros e indeformables. Nacen por la unión de
varias cadenas de polímeros, que le confiere una estructura estable, son rígidos e
infusibles. Por sus características interesan en las investigaciones como
consecuencia de las manipulaciones y acciones de violencia que sufren en los
delitos de robos de fuerza en las cosas.
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Existen múltiples formas de polímeros, sustancias termoplásticas,
variando las características y prestaciones, como consecuencia de los
componentes, estabilizantes, reforzadores, que los constituyan. También en la
gama de cauchos naturales o sintéticos están formados de resinas termoestables.
De entre los termoestables más frecuentes y por lo tanto que requieren de
una atención especial en el estudio de marcas y señales de fuerza en las cosas
son el “polimetacrilato de metilo” (PMMA) y “acrilonitrilobutadieno-estireno”
(ABS).
El polimetacrilato de metilo (PMMA) es utilizado en sustitución de
vidrio, en instalaciones sanitarias, paneles solares, en señalizaciones, enlucidos,
etc.
El termoplástico ABS, forma parte de los aparatos electrodomésticos,
teléfonos, herramientas, carrocerías de vehículos, recubrimientos interiores,
para fontanería, artículos de deportes, etc.
El comportamiento de los polímeros PMMA y ABS, frente a los
fenómenos de rotura y el mecanismo de fractura de estos materiales, han sido
estudiados por Srinivasan, Satyanarayana y Chandra Sekharan.
Las formas de producirse una fractura de plástico son:
1º) Por presión constante durante un cierto tiempo. Rotura por deformación
progresiva.
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