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1er Encuentro de Jóvenes Investigadores en Ciencia y Tecnología de Materiales – Buenos Aires 28-29 Septiembre 2006
INGRESO DE CLORUROS EN HORMIGONES
CON AGREGADOS RECICLADOS Y. A. Villagrán Zaccardi, C.J. Zega Director: A.A. Di Maio Área Tecnología del Hormigón – LEMIT - CIC 52 entre 121 y 122 – 1900 La Plata Email: yuryvillagran@yahoo.com.ar
RESUMEN La presencia de cloruros en la solución de poros del hormigón conduce a la despasivación localizada de las armaduras, cuando la concentración iónica supera un contenido iónico mínimo. Los cloruros pueden presentarse debido al uso de constituyentes contaminados (arena de mar, aditivos, etc.), o ingresar desde el medio cuando la estructura se encuentra en un ambiente salino (marino, industrial, etc). Asimismo, los hidratos de cemento tienen la capacidad de fijar químicamente y físicamente una fracción de los iones presentes. Un tipo especial de hormigón es el constituido por agregados reciclados, en el que se utiliza hormigón de desecho como constituyente del hormigón que se elabora. Las diferentes características de este material, particularmente sus mayores porosidad y reactividad, requieren un estudio específico de su resistencia al ingreso de cloruros. En este trabajo se presentan resultados de velocidades de ingreso de cloruro en hormigones reciclados expuestos en una atmósfera marina, se analizan parámetros que influeyen en la difusividad y en la capacidad de fijación de cloruros en este tipo de hormigones.
INTRODUCCIÓN A nivel de las armaduras, la presencia de cloruros disueltos en cantidad suficiente produce la rotura local de la capa pasiva formada en la superficie metálica. Por esto se debe aminorar la velocidad de ingreso de cloruros en el hormigón de recubrimiento en estructuras expuestas en ambiente marino. El factor de mayor influencia es la porosidad, definida primeramente por la relación agua/cemento, grado de hidratación, y contenido de cemento [1, 2]. Un efecto de retardo propio del hormigón que demora el movimiento de los iones es la fijación de una fracción de cloruros por parte de los hidratos de cemento [3], disminuyendo la concentración de cloruros capaces de difundir en la solución de poros. La elaboración de hormigones usando agregados reciclados permite situar en forma permanente un gran volumen de residuos de la construcción, con una eventual conveniencia económica debido a una menor explotación de yacimientos y a distancias relativamente más cortas de transporte de los agregados. La mayor absorción del hormigón triturado comparado con los agregados de origen natural usados habitualmente [4], podría hacer pensar en que su utilización como agregado grueso en ambientes agresivos es una iniciativa errónea. La influencia de agregados gruesos reciclados en las propiedades de durabilidad de las armaduras puede resultar perjudicial [5], aunque en otros casos la afectación resultó muy pequeña [6, 7]. La capacidad de fijación que puedan mostrar los hidratos de cemento contenidos en los agregados se muestra como una ventaja potencial, debiendo ser probada y cuantificada. Se presentan aquí, estudios realizados con el fin de determinar la posible influencia del uso de agregado grueso reciclado (hormigón triturado) en la elaboración de hormigones, sobre el ingreso de cloruros cuando son expuestos a una atmósfera marina natural. Además, en dichos hormigones se evalúa la relación entre cloruros solubles y no solubles en agua.
MECANISMOS DE INGRESO E INMOVILIZACIÓN DE CLORUROS
Los iones cloruro pueden ingresar en el hormigón endurecido por absorción, permeabilidad o difusión. Bajo exposición atmosférica el ingreso se produce por un efecto combinado de los tres mencionados. En cambio, si el hormigón se encuentra en inmersión (saturado), el flujo se produce sólo por difusión. En exposición natural, la concentración superficial (Cs) y concentraciones hasta cierta profundidad, son afectadas por las condiciones climáticas. El espesor de esta zona depende principalmente del poder de las condiciones medioambientales, su frecuencia, la orientación de la superficie y la porosidad del hormigón. La Y.A. Villagrán Zaccardi, C.J. Zega concentración superficial real en el hormigón no se mantiene constante, sino que fluctúa dentro de un rango. También, al presentarse condiciones de mojado y secado, el ingreso de cloruros se produce mayormente a través del agua absorbida, que actúa como vehículo, y existen mecanismos de absorción, dilución y desorción que afectan directamente la zona superficial. El análisis del perfil de ingreso de cloruros en hormigón en exposición atmosférica permite distinguir la zona superficial o convectiva [8, 9], y otra interna difusiva. La capacidad de inmovilización de cloruros presenta una dependencia no lineal de la concentración total que no es permanente, ya que también influyen el pH del medio [10], la temperatura, la humedad relativa y la presencia de otros aniones. El efecto de la fijación de cloruros en el hormigón sobre el inicio de la corrosión es doble [11]: 1) la velocidad del transporte iónico en el hormigón disminuye, ya que se reduce la cantidad de iones móviles disponibles (cloruros libres); y 2) la reducción de cloruros libres en el hormigón resulta en cantidades menores de cloruros que se acumulan en la superficie del acero de refuerzo. La inmovilización puede producirse mediante la fijación química en el aluminato (en compuestos como la sal de Friedel) y el ferroaluminato cálcico hidratado [12], o mediante la adsorción físico-química principalmente sobre el gel de silicato de calcio hidratado [13], que es la fase de mayor superficie específica. La velocidad de hidratación de estas fases es la que determina la evolución de la cantidad de cloruros inmovilizados en el tiempo. En sistemas cementiceos se ha usado ampliamente el modelo matemático de isoterma de adsorción de Langmuir (1) para cuantificar la fijación de cloruros. Es un modelo que representa muy bien la fijación de cloruros para concentraciones suficientemente bajas [13]. 1 1 1 1 = · + (1) Cn.s. k · cbm Cs. cbm Cns cantidad de cloruros fijados o adsorbidos; Cs cantidad de cloruros en solución; k constante; cbm cloruros adsorbidos en una monocapa saturada.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Se utilizaron dos tipos de cementos: pórtland normal, y Pórtland compuesto con adiciones de escoria granulada de alto horno y filler calcáreo. El agregado fino fue arena silícea de río con módulo de finura de 2,5. Se emplearon dos tipos de agregado grueso, piedra partida granítica natural (densidad: 2,69; absorción: 0,3%) y otro reciclado obtenido de la trituración de hormigones similares al elaborado (densidad: 2,46; absorción: 4,6%). Las proporciones de materiales utilizadas, algunas propiedades de los hormigones y los períodos de curado húmedo se indican en la Tabla 1. Las series C corresponden a los hormigones con agregados naturales y las series R a los hormigones con agregados reciclados, los números sucesivos en la nomenclatura indican los kg de agua por cada 100 kg de cemento en cada mezcla.
Tabla 1. Proporciones de los materiales (kg/m3), propiedades y curado.
Las probetas fueron impermeabilizadas lateralmente y sólo se permitió el ingreso unidireccional por una de sus caras. Cumplido un período de 12 meses de exposición, se extrajeron muestras para su evaluación. Se realizaron cortes transversales y se impermeabilizó luego la cara lateral de corte, devolviendo la pieza remanente a la ubicación de exposición. Las muestras analizadas corresponden al núcleo de las probetas, descartándose la zona externa lateral (1 cm). Los segmentos de evaluación se cortaron en rebanadas, realizándose mediciones de longitud para determinar la profundidad media de cada rebanada. Todos los cortes fueron realizados en seco con disco diamantado. Las rebanadas (de aproximadamente 5 mm) fueron molidas a un tamaño máximo de 800 µm, Y.A. Villagrán Zaccardi, C.J. Zega determinándose los contenidos de cloruros solubles en agua y de solubles en medio ácido de las muestras pulverulentas según Norma IRAM 1857. La estación de exposición está ubicada en la ciudad de Mar del Plata, Argentina. La zona presenta una temperatura media anual de 15ºC, con un rango de temperaturas medias entre 3ºC y 27ºC, la humedad relativa ambiente media es del 80% y las precipitaciones anuales promedio son de 900 mm. Las probetas se colocaron a aproximadamente 15 metros de la línea de la costa marina y 5 metros de altura. La ubicación fue tal que no se produjo en ningún momento el contacto directo entre las probetas y el agua de mar, quedando expuestas a la bruma marina y la lluvia. La cara de ingreso se dispuso en posición horizontal superior.
RESULTADOS Y ANÁLISIS En las Figuras 1, a y b, se presentan los patrones de ingreso de cloruros graficando las profundidades alcanzadas por distintos niveles de concentración, para las series C y R, respectivamente. Las concentraciones en las superficies de todos los hormigones se mantuvieron por debajo del 0,1%. Debe mencionarse que los resultados obtenidos no se ajustan bien a la segunda ley de Fick en la mayoría de los perfiles presentados ya que la concentración en la primera profundidad analizada resulta inferior a la que correspondería según el modelo. Tanto en las series de hormigones convencionales como en la de hormigones reciclados es notorio como se incrementa el avance de cloruros cuando aumenta la relación agua/cemento, confirmando a la relación agua/cemento como el principal parámetro de control de la resistencia al ingreso de cloruros. En cambio, no surge un contraste apreciable entre los perfiles de ingreso de la series R respecto a sus pares C, a excepción de los hormigones con relación agua/cemento = 0,35. Profundidad (cm)
Profundidad (cm) 4.0 4.0 C35 R35 3.0 3.0 C45-7 R45-7 2.0 C45-1 2.0 R45-1 1.0 C50 1.0 R50 0.0 0.0 0.06 0.05 0.04 0.03 0.06 0.05 0.04 0.03 a) Series C: Cl- solubles en agua (%) b) Series R: Cl- solubles en agua (%) Figura 1. Penetración de cloruros luego de 12 meses de exposición.
C35 1/Cl- totales [1/(g/g)]
120 C45-1 100 C45-7 80 C50 60 R35 R45-1 40 R45-7 20 R50 0 0 10 20 30 40 50 1/Cl- solubles en agua [1/(g/l)] Figura 2. Relaciones entre cloruros solubles en agua y cloruros no solubles en agua.
La Figura 2 muestra el ajuste de los resultados a la ecuación de adsorción de Langmuir. Las series C45 y R45 (elaboradas con CPN), presentaron mayores capacidades de fijación respecto a los elaborados con CPC. Así, el parámetro de mayor peso (entre los evaluados) respecto a la fijación resulta ser el tipo de cemento empleado. La dilución del clinker con la adición mineral (filler) en el CPC hace que se requiera un mayor contenido de cemento para obtener una fijación similar a la del CPN. Entre los hormigones en los que se empleó CPC, el orden según la capacidad de fijación responde al contenido de cemento de cada uno. Por otra parte, la incorporación de agregados reciclados proporcionó a los hormigones R una capacidad de fijación adicional de cloruros, respecto a los C. Sin embargo, esta diferencia resulta algo menor de la que podría esperarse teniendo en cuenta el contenido porcentual de hidratos de cemento de los agregados reciclados. En la Tabla 2 se presentan los parámetros de la ecuación de Langmuir, y los Y.A. Villagrán Zaccardi, C.J. Zega respectivos coeficientes de correlación. En el caso de los hormigones con CPN (C45 y R45) no se presentan coeficientes de fijación debido a que la correlación a la ley de Langmuir es muy baja.
Tabla 2. Parámetros de fijación de Langmuir de los hormigones.
CONCLUSIONES 1. Para el caso particular de los hormigones reciclados, se confirma la mayor influencia de la relación agua/cemento (porosidad de la matriz e interface) respecto a la influencia de la porosidad de los agregados sobre la velocidad de ingreso de cloruros. 2. La capacidad de fijación de cloruros mostrada resultó ser dependiente principalmente del tipo de cemento empleado y en segundo término del contenido unitario del mismo. En tercer orden, se presentó una capacidad extra de fijación en los agregados reciclados, debido a los hidratos de cemento que poseen. 3. Las diferencias de penetración de cloruros libres entre los hormigones convencionales y sus equivalentes reciclados son pequeñas. Solamente se nota una diferencia apreciable cuando la relación agua/cemento empleada fue 0,35. Aunque la capacidad de fijación de cloruros de los hormigones reciclados resultó mayor que la de los hormigones convencionales equivalentes, esto se vio contrarrestado con un mayor ingreso de cloruros, lo que resulta en perfiles de cloruros solubles en agua similares.
REFERENCIAS 1. M. Collepardi, A. Marcialis, R. Turriziani: Penetration of chloride ions in cement pastes and in concrete; Journal of American Ceramic Society, 1972, Vol. 55, pp 534-535. 2. S. Monosi, G. Moriconi, I. Alverà, M. Collepardi: Effect of water/cement ratio and curing time on chloride penetration into concrete; Materials Engineering, 1989, Vol. 1, pp. 483-489. 3. C. Arya, N.R. Buenfeld, J.B. Newman: Factors influencing chloride binding in concrete; Cement and Concrete Research, 1990, Vol. 20, pp. 291-300. 4. C.J. Zega, A.A. Di Maio: Influencia de las características de los agregados reciclados en la elaboración de hormigones; Memorias XV Reunión Técnica de la AATH, 2003, editado en CD. 5. Rasheeduzzafar, A. Khan: Recycled Concrete – A Source for New Aggregate; Cement, Concrete and Aggregates, 1984, Vol. 6, pp 17-27. 6. K. Tanaka, K. Yada, I. Maruyama, R. Sato, K. Kawai: Study on corrosion of reinforcing bar in recycled concrete; Proceedings International RILEM Conference on the Use of Recycled Materials in Building and Structures, 2004. 7. Y.A. Villagrán, V.L. Taus, C.J. Zega, A.A Di Maio, L.P. Traversa: Propiedades de transporte en hormigones convencionales y reciclados y su influencia en la corrosión de armaduras; fib Symposium “Structural Concrete and Time”, 2005. 8. P. Castro, O.T. De Rincón, E.J. Pazini: Interpretation of chloride profiles from concrete exponed to tropical marine environments; Cement and Concrete Research, 2001, Vol. 31, pp 529-537. 9. P. Sandberg, L. Tang, A. Andersen: Recurrent studies of chloride ingress in uncracked marine concrete at various exposure times and elevations; Cement and Concrete Research, 1998, Vol. 28, pp 1489-1503. 10. G.K. Glass, B. Reddy, N.R. Buenfeld: The participation of bound chloride in passive film breakdown on steel in concrete; Corrosion Science, 2000, Vol. 42, pp 2013-2021. 11. L.O. Nilsson, F. Poulsen, P. Sandberg, H.F. Sorensen, O. Klinghoffer: “HETEK, Chloride penetration into concrete, State-of-the-art, Transport Process, Corrosion initiation, test methods and prediction models”; 1996, The Road Directorate. 12. A. Delagrave, J. Marchand, J.O. Ollivier, S. Julien, K. Hazrati: Chloride binding capacity of various hydrated cement paste systems; Advanced Cement Based Materials, 1997, Vol. 6, pp 28-35. 13. L. Tang, L.O. Nilsson: Chloride binding capacity and binding isotherms of OPC pastes and mortars; Cement and Concrete Research, 1993, Vol. 23, pp. 247-253.
