INSECTICIDAS

Clasificación de INSECTICIDAS

1. Según vía de ingreso (Toxicocinética)

2. Según Toxicidad aguda – CL50 DL50

3. Según GRUPOS QUÍMICOS Y MODO DE ACCIÓN

(toxicodinamica)
 1. Según vía de ingreso (Toxicocinética)

- Por las vías respiratorias.

- Por la vía digestiva.
- A través de la cutícula.
2. Según Toxicidad aguda – CL50 DL50
3. Según GRUPOS QUÍMICOS Y MODO DE ACCIÓN
 INSECTICIDAS CONVENCIONALES
1ra GENERACIÓN: hasta 1940
Inorgánicos – orgánicos simples y botánicos.

2da GENERACIÓN: 1940 - 1970

Todos NEUROTOXICOS - sintéticos

 HIDROCARBUROS CLORADOS
 ORGANOFOSFORADOS
 CARBAMATOS
 PIRETROIDES
 NUEVAS TENDENCIAS EN INSECTICIDAS
GRANDES ESFUERZOS PARA DESARROLLAR COMPUESTOS MÁS
SELECTIVOS HACIA INSECTOS – BÚSQUEDA DE TARGETS DISTINTOS
DE NEUROTÓXICOS.

INSECTICIDAS MODERNOS

MÁS SEGUROS MÁS SELECTIVOS

MANEJO DE RESISTENCIA

NUEVAS MÉTODOS MÁS

ALTERNATIVAS ECOLÓGICOS
3era GENERACIÓN: 1970 - 1980 NO NEUROTÓXICOS

 REGULADORES DE CRECIMIENTO DE INSECTOS – IGR´s

 INSECTICIDAS BACTERIANOS Y VIRUS

4ta GENERACIÓN: 1980 – Actualidad…..

 MODIFICADORES DEL COMPORTAMIENTO DE INSECTOS
(ANTIALIMENTARIOS, FEROMONAS Y KAIROMONAS)
 Principales estrategias para el desarrollo de
nuevas moléculas

1. Diseño racional: síntesis de una estructura novedosa o a

partir de una estructura conocida.

2. Por enriquecimiento de isómeros activos de piretroides.

3. A partir de procesos fermentación de microorganismos.

4. A partir de productos botánicos y/o naturales (derivatización)

 1ra GENERACIÓN: hasta 1940

- Orgánicos simples.
- Inorgánicos.
- Botánicos.
A. Derivados de plantas (extractos botánicos tales como el piretro) que
actúan sobre el sistema nervioso de los insectos.

B. Aceites de petróleo que actúan sofocando a los insectos.

C. Sales de metales pesados (son radicales tóxicos de arsénico o

fluorosilicato) agregados a sales de plomo o sodio.
 2da GENERACIÓN: 1940-1970

- Organoclorados.

- Carbamatos.

- Fosforados.

- Piretroides.
 Organoclorados

1- El grupo del DDT. Es el grupo más conocido de los insecticidas.

Las principales ventajas de este grupo son su estabilidad, gran
efecto insecticida, bajo costo de producción, y la moderada
toxicidad en mamíferos.
 Modo de acción

El DDT actúa sobre el sistema nervioso de los

insectos, causando síntomas de intoxicación tales como
temblores, incoordinación, convulsiones, parálisis y
muerte. Actúa interrumpiendo el flujo de iones a lo
largo de las membranas del axón.

Más específicamente, el DDT actúa sobre los canales

de sodio dentro de las membranas, interrumpiendo su
flujo normal.
Actúa interrumpiendo el
flujo de iones a lo largo
de las membranas del
axón.
2- El grupo de los hexaclorociclohexanos (HCH). Es el grupo
más antiguo de los organoclorados.

Existen siete isómeros del HCH con propiedades químicas

diferentes, tales como el punto de ebullición, la toxicidad oral en
mamíferos y la toxicidad relativa a cucarachas.

De esto último podemos mencionar que el isómero gama es el más

tóxico para las plagas y recibe el nombre de lindano.

Este es cien veces más volátil que el DDT y presenta mayor

solubilidad.
 Modo de acción
Estos compuestos ejercen su efecto tóxico por antagonismo del
neurotransmisor GABA.

Este neurotransmisor hiperpolariza las membranas postsinápticas por

medio de la unión a receptores que contienen canales de cloro (cuando
GABA se une, estos canales se abren).

El lindano se une a los canales de cloro y bloquea su activación por

GABA, resultando en una hiperexcitación de las células nerviosas dentro
del SNC.
3- Los ciclodienos

Este grupo incluye al aldrin, dieldrin, endrin, endosulfan,

dodecacloro, kepona, entre otros.

Maderas tratadas con aldrin o dieldrin en los ´50 para el control de

termitas se encuentran todavía libres de daño.

Presentan una correlación positiva de temperatura y su modo de

acción es similar al del lindano.
Organofosforados
 Son el grupo más numeroso de los insecticidas.
Derivan del ácido fosfórico y a diferencia de los
organoclorados proseen menos persistencia en el
ambiente (días) y algunos de ellos son sistémicos.

OoS
O
HO CH3 o C2H5-O-P-O-X
P-OH O
HO CH3 o C2H5

Estructuras químicas de (a) ácido fosfórico y (b) un organofosforado

general, en la cual X representa un grupo saliente.
 Carbamatos
Estos compuestos poseen el mismo modo de acción que los OF,
pero su unión a la AChE es reversible.
 Modo de acción

Los síntomas de intoxicación de los organofosforados y

carbamatos son similares a los organoclorados, incluyendo temblores,
incoordinaciones, parálisis y muerte.

Sin embargo, el modo de acción es diferente y esto es debido a que

los OF y los carbamatos interfieren con la actividad normal de las
células nerviosas por medio de la inhibición de la actividad de la
enzima responsable de la rotura del neurotransmisor acetilcolina
ACh, que media la comunicación (sinapsis) entre las células nerviosas
y entre las células nerviosas y musculares.

Una vez que la ACh completa su función se rompe en dos moléculas

(ácido acético y la colina) por medio de la enzima acetilcolinesterasa
(AChE).
Diagrama de una sinapsis
Organofosforados
Y
Carbamatos
 Piretroides
Todos derivan del compuesto
natural llamado piretrina pero que
difieren del mismo en sus propiedades
químicas, físicas y en sus efectos
biológicos.

La química de los piretroides y su modo

de acción son clasificadas como de Tipo
1 o Tipo 2, dependiendo del alcohol
substitutivo.
 Modo de acción

Los piretroides prolongan la corriente que fluye por los

canales de sodio al hacer más lento o impedir el cierre
de los canales. Las acciones diferentes observadas para
los compuestos de Tipo 1 y Tipo 2 se deben a las
diferencias en el grado del efecto fisiológico: la duración
de las corrientes de sodio modificadas para los
compuestos del Tipo 1 dura décimas o centésimas de
milisegundos, mientras que las del Tipo 2 duran
algunos minutos o aún más
 3era GENERACIÓN: 1970-1980

- IGRs.

- Toxinas Bacterianas.

- Virus.
 Crecimiento y metamorfosis

Crecimiento: acción de hacerse mayor.

Metamorfosis: cambios de forma o de

estructura que sobrevienen durante la
vida de ciertos animales
 Estos compuestos interfieren de manera negativa con el crecimiento y
el desarrollo de los insectos (muda).

Esto se debe a son análogos o antagonistas de los reguladores de

crecimiento de los insectos (IGR), tales como las hormonas juveniles
(JH), ecdisonas e inhibidores de la síntesis de quitina. Poseen baja
toxicidad en mamíferos, aves, peces e insectos adultos.
 1-Inhibidores de la síntesis de quitina
Insectos expuestos a estos compuestos no pueden formar
una cutícula normal porque pierden la habilidad para formar
quitina (el 50% de la cutícula está formada por quitina).

Sin la quitina, la cutícula se vuelve delgada y quebradiza, y

no puede sostener al insecto o soportar los rigores de la muda.

En consecuencia, las benzoilfenilúreas son especialmente

efectivas cuando se aplican justo antes de la muda.
Benzoil ureas inhibidores de síntesis de quitina

Diflubenzurón

Lufenuron

Novaluron
2- Miméticos de hormona Juvenil
Esquema de perfil de concentración de MH y JH durante la metamorfosis
Selectividad fisiológica de insecticidas vertebrados-
insectos por blanco de acción

¿El blanco de Si es el
acción es el mismo mismo ¿es Posibilidades Ejemplos
en insectos y similar en de selectividad
vertebrados? insectos y
vertebrados?
SI SI Impredecible Sistema nervioso-
fosforados

NO --- Muy probable Crecimiento y

metamorfosis - IGR

SI NO Probable Olfato -
Antialimentarios
 Entomopatogenos

- Toxinas Bacterianas.

- Virus.
Bacillus thuringiensis (Bt): Existen más de 30 variedades
diferentes con actividad insecticida.

El Bt forma un cuerpo cristalino de inclusión durante la esporulación

el cual contiene ciertas proteínas que son insecticidas. Cuando estas
son consumidas por el insecto, la inclusión se disuelve en el estómago
medio y libera las d-endotoxinas que luego de ser ingeridas son
divididas en una forma activa por proteasas que hay en el estómago
medio. Las toxinas activas se ligan a membranas específicas de los
tejidos epiteliales del estómago medio y alteran sus propiedades de
permeabilidad iónica al formar un poro o canal de cationes.

El movimiento de iones por este poro altera el pH y los gradientes de

potasio y lleva a una lisis del epitelio, parálisis de todo el estómago y
muerte.
Mecanismo de Toxicidad de Bacillus thuringiensis
Formulados de Bacillus thuringiensis
 Selectividad de distintas especies de Bacillus
thuringiensis

Especie Que
Subespecie Toxina
microbiana controla

Bacillus Endotoxina
Kurstaki Lepidoptera
thuringiensis Proteica

Bacillus Endotoxina
Tenebrionis Coleoptera
thuringiensis Proteica

Bacillus Endotoxina Mosquitos

Israeliensis
thuringiensis Proteica (Aedes)
 Avermectinas

Estos compuestos presentan actividad nematicida, insecticida y

acaricida.
Presentan una rápida degradación en el ambiente y una baja o nula
acumulación.

El modo de acción consiste en el bloqueo de la actividad eléctrica

en los nervios y los músculos de invertebrados al incrementar la
conductancia de las membranas a los iones de cloro.
 Neonicotinoides

Son el grupo más reciente de los insecticidas sintéticos. Entre ellos

tenemos al imidacloprid, el nitepiram, etc.

El modo de acción (como el de la nicotina) es el de imitar la acción

de la acetilcolina (que una vez liberada por la célula presináptica, se fija
al receptor nicotínico postsináptico acetilcolina y activa un canal de
cationes intrínseco).
La nicotina y el imidacloprid también activan el receptor nicotínico de
la acetilcolina, pero lo hacen de manera persistente, ya que son
insensibles a la acción de la acetilcolinesterasa. Esta activación
persistente lleva a una sobre estimulación de las sinapsis colinérgicas, y
resulta en hiperexcitación, convulsiones, parálisis, y muerte del insecto.
Neonicotinoides
> 5000
Abamectina
 4ta GENERACIÓN: 1980….Act.

- Feromonas.

- Kairomonas.

- Insecticidas Naturales.
 El primer insecticida orgánico sintético fue desarrollado en el
año 1892 por Friedrich Bayer & Co. en Alemania y fue el metil
dinitrofenol (DNOC). Este insecticida fue empleado para el
control de polillas. El segundo grupo de insecticidas orgánicos
involucra a los tiocianatos. Estos insecticidas fueron desarrollados
en 1930 y su uso continúa hasta el presente (aunque en algunos
países existen restricciones).
Principales ventajas de insecticidas naturales

• Son naturalmente sustentables.

• En general baja persistencia.

• Hay buenas posibilidades que sean selectivos.

• En muchos casos son de costo menor que los sintéticos.

• Estructuras modelo para insecticidas sintéticos.

Principales desventajas de insecticidas naturales

• Puede haber dificultades para la protección por

patente

• La selectividad y baja persistencia pueden influir

negativamente en sus posibilidades comerciales

• No siempre los compuestos naturales son de baja

toxicidad para mamíferos

• El abastecimiento puede ser mas limitado respecto a

los sintéticos
No siempre lo natural es inocuo para humanos
Aceites esenciales
 Terpeno-terpenoides
Terpeno:
Un hidrocarburo no saturado con fórmula empírica C10H16.
Se basan en la unidad isopreno (C5H8), y pueden ser de cadena abierta o cíclica. Se clasifican como
monocíclicos, dicíclicos y acíclicos. Derivados de terpenos, terpenoides (Hawley, G. Diccionario de
química). Constituidos por unidades isopreno (2-metil-1,3-butadieno). Se clasifican según las
unidades isopreno: monoterpenos (2), sesquiterpenos (3), diterpenos (4), triterpenos (6),
tetraterpenos (8).

Unidad isopreno
 CH3 H3C OH
O H3C
H3C HO
CH2
H3C
O
CH3
O H3C

Acetato de linalilo CH3

Alcanfor Alcohol nonílico Alcohol bencílico
CH2
H2C CH2
CH3
OH
O H3C
H3C
H3C
H3C
H3C CH3 H3C
H3C H3C CH3

α-Pineno Anetol CH3

OH CH3 β - Mirceno β - Pineno Borneol

CH3
CH3 OH
O
H3C
H3C H3C O OH

CH2
O

H3C CH3
H3C CH2
CH3 H3C CH2 H3C
Carvona H3C CH3 H2C
Citronelol Eugenol Limoneno Linalool
CH3 Eucaliptol
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3

CH3
HO O
HO
O
H3C CH3 O O
H3C CH3 H3C CH3
H3C CH3
H3C CH3
Mentol Mentona Terpineno Timol Acetato
H C3 de
CH 3

Pulegona mentilo
 Eugenol: Componente del clavo de olor

Eugenol 0.3%
Eugenol
Clove (Syzygium aromaticum) is a
source of eugenol used in some
botanical pesticides
Limoneno
Insecticida Botánico con aceites esenciales

Thyme Oil 0.45% Eugenol (Clove Oil) 0.45% Sesame Oil 0.45%
Insecticida originado en el arbol de NEEM
Insecticida en base a NEEM
Insecticida en base a Azadiractina
 Obtención de Azadiractina
• Extracción con solventes

• Biotecnología cultivos de líneas celulares del

arbol

• Síntesis
SINTESIS
Gemma E. Veitch, Edith Beckmann, Brenda J. Burke, Alistair Boyer, Sarah L. Maslen, Steven V. Ley (2007). «Synthesis of
Azadirachtin: A Long but Successful Journey». Angewandte Chemie International Edition 46: pp. 7629
 Piperaceae
• Árboles, arbustos, hierbas o bejucos, a veces epífitas, las trepadoras con raíces
adventicias en los nudos. Eléocitos presentes en diversas partes de la planta,
aromáticas, con aceites esenciales

Peperomia graveolens Piper nigrum

Activos de Piperaceae y amidas dienos derivadas
 ryanodine

Ryania speciosa

• Rianodina es un alcaloide activo como insecticida obtenido de un arbusto

tropical. Ryania speciosa

• Ryanodine actua uniéndose a canales de calcio del retículo sarcoplasmico

del músculo permitiendole a los iones Ca++ entra a las células
produciendo su muerte con una masiva contracción muscular

• Alto costo, poca selectividad y muy baja residualidad