2 Reacciones Quimicas

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REACCIONES QUIMICAS :

COMBUSTION
COMBUSTION
• Proceso de oxidación brusca o violenta como
consecuencia de la cual una sustancia denominada
combustible que contiene los elementos oxidables
entrega su energía química, la misma que se
transforma en energía interna de los productos.
• COMBUSTIBLE: Es la sustancia o mezcla de
sustancias, de características particulares, que
contiene elementos oxidables y cuya reacción de
oxidación es altamente exotérmica.
• COMBURENTE: Es la sustancia que provoca la
combustión o la activa.
ESQUEMA DE LA COMBUSTION
CONCEPTOS DE COMBUSTION
• INICIO DE COMBUSTION: Requiere de combustible,
comburente y la temperatura necesaria para que se
inicie la combustión o temperatura de ignición.
• TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA: se llama así a la
temperatura elevada alcanzada por los productos si la
combustión es adiabática y no hay producción de
trabajo.
• REACTIVOS: Todas aquellas sustancias que ingresan a la
combustión, aunque se sepa que no va a participar en el
proceso de combustión.
• PRODUCTOS: Todas aquellas sustancias que salen de la
combustión, aunque se sepa que no ha participado en el
proceso de combustión.
QT: Calor transferido
QA: Calor aprovechado
T.LL.Ad: Temperatura de llama
adiabática
TS: Temperatura de salida
CLASIFICACION DE COMBUSTIBLES
  Minerales Carbón, hulla, coque,
Solidos antracita, grafito, lignito,
turba, asfaltita

Vegetales Leña, carbón de leña,


bagazo
  Petróleo y derivados Gasolina, kerosene,
  petróleo diesel, aeronafta
Líquidos
Alcoholes De madera
De cereales
De caña

  Gas licuado de petróleo


  Gas natural
Gaseosos Gas artificial
Gas asociado
Biogás
ANALISIS DE COMBUSTIBLES
• Se especifica de dos maneras
• -Análisis gravimétrico que especifica los porcentajes
en masa de los elementos químicos del combustible.
• -Análisis volumétrico, que especifica los porcentajes
en volumen o en moles de las sustancias que
integran el combustible.
• Una planta de destilación de petróleo produce una
mezcla de gases producidos, de la siguiente
composición:
• Análisis volumétrico: 10%CO2, 22%H2, 5%CO,
28%CH4, 12%C2H4, 6% C2H6, 7% C3H6 y 10%C3H8
• Análisis gravimétrico: 68.58%C, 14.94%O2 y 16.48%H2
PROCESOS DE COMBUSTION
ECUACION DE REACCION
• Es la expresión cuantitativa de las sustancias y de las
proporciones en las que estas intervienen en el proceso
de combustión, describe un proceso de combustión.
• Los cálculos a un proceso particular de combustión
están referidos a una base de proporcionalidad
asumida arbitrariamente como son kmol de
combustible, por kg de combustible, por kg de
productos, por 100 moles de productos, etc.
• El balance de las ecuaciones se basa en el principio de
conservación de la masa, tanto a nivel de átomos de
cada elemento participante como a nivel de la masa
total de reactivos y masa total de productos.
PRINCIPIO DE CONSERVACION DE LA MASA

• Durante
  el proceso de combustión, la masa total
permanece inalterada, de acuerdo a la ecuación de
Einstein hay ligera reducción pero del orden 10-
10Kg de combustible por lo cual es despreciable.

• Analizaremos los tipos de combustión:


• COMBUSTION COMPLETA
• COMBUSTION IDEAL
• COMBUSTION INCOMPLETA
TIPOS DE COMBUSTION
• COMBUSTION COMPLETA: es aquella en la que
todos los elementos oxidables del combustible se
oxidan completamente, el C se oxida hasta CO2 y el
H hasta H2O, etc.
• COMBUSTION IDEAL: es aquella combustión
completa en la que el oxígeno suministrado es el
mínimo indispensable en el proceso.
• COMBUSTION INCOMPLETA: es aquella tal que en
sus productos hay elementos o sustancias
combustibles como CO o “combustible vivo”, se da
en casi todos los procesos reales de combustión.
ESTEQUIOMETRIA

• AIRE ESTEQUIOMETRICO: también llamado aire


teórico (at), es la cantidad de aire que proporciona
el oxígeno estrictamente necesario para la
oxidación completa de los elementos oxidables del
combustible.
• MEZCLA ESTEQUIOMETRICA: es aquella que guarda
las proporciones correspondientes al aire
estequiometrico no indica que la combustión sea
necesariamente completa.
RELACION AIRE-COMBUSTIBLE
• RELACION
  AIRE - COMBUSTIBLE: es el cociente
entre la masa de aire y la masa de combustible en la
combustión, Kg de aire por Kg de combustible.

• RELACION COMBUSTIBLE – AIRE: es el cociente


entre la masa de combustible y la masa de aire
utilizados en la combustión.

1.- COMBUSTION “IDEAL” CON OXIGENO

• Oxigeno
  que ingresa es el mínimo necesario para
oxidar el combustible, combustión u oxidación
completa.

2.-COMBUSTION “IDEAL” CON AIRE
• Aire
  húmedo: vapor de H2O presente, humedad
especifica w
• Aire seco: mezcla de O2, N2 y otros (nitrógeno
aparente o atmosférico)
• O2 21% 1 23%
• N2 79% 3.76 77%
• 100%4.76 100%
• Volumen mol masa
•  

• Masa teórica:
3.- COMBUSTION “REAL” CON AIRE
A) Oxigeno diferente del mínimo teórico
a) ma > mat aire en exceso, mezcla pobre
b) ma = mat aire teórico, aire estequiometrico→
mezcla neutra
c) ma < mat aire en defecto, mezcla rica
B) Combustión incompleta
a) combustible “vivo” en los productos
b) CO en los productos
PROBLEMAS
COMBUSTIBLE ETANOL
•  Relación estequiometrica o teórica

• balance de carbono 2a = c si a = 1 → c = 2
• balance de hidrogeno 5a + a = 2d → 6a =2d → d
=3
• balance de oxígeno a + 2b = 2c + d →1+2*b = 2*2
+ 3 → b =3
• balance de nitrógeno 2b*3.76 = 2e →b*3.76 = e
→ e =11.28
 

 
ETANOL CON CONDICIONES REALES
•  95%CO en CO2 → 1.9 CO2
• 5%C en CO→ 0.1 CO

• Haciendo el balance

•  
 
Determinación de aire teórico

Determinación de exceso de aire


=
 
Determinación relación combustible-aire

 
ANALISIS DE LOS PRODUCTOS DE COMBUSTION (O DE GASES)
 Análisis que da la composición volumétrica de los productos en %

1.-Analisis en base húmeda

Moles o volúmenes = 1.9 + 0.1 + 3 + 13.54 + 0.7 = 19.24

  100%
 
 2.- Análisis en base seca
 

 
No toma en cuenta el H2O
 

 Numero de moles o volúmenes = 1.9 + 0.1 + 13.54 + 0.7 = 16.24


 

100.00%
 Si
conocemos mínimamente %CO2, CO, O2
N2 = 100 – (CO2+CO +O2) = 100 – (11.7 + 0.62 + 4.31) = 83.37%

N2 A*3.76 = 83.37 → A = 22.17


H 6B = 2C
O2 B + 2A = 11.7*2 + 0.62 + C + 4.31*2
C 2B = 11.7 + 0.62 → B = 6.16
C = 18.48
Entonces

 
COMBUSTIBLE CON ASUFRE

La peligrosidad es mayor cuando mayor es el exceso


de aire
Mayor exceso de aire mayor masa (mayor cantidad de
gases perdidos)
ENTALPIA DE COMBUSTION
• Es necesario tener un estado de referencia común
para todas las sustancias.
• El estado de referencia elegido es 25 °C (77 °F) y 1
atm, que se conoce como estado de referencia
estándar.
• Los valores de las propiedades en el estado de
referencia estándar se indican mediante un
superíndice (°) (como h° y u°).
ENTALPIA DE REACCION hr
• Propiedad
  que se define como la diferencia entre la
entalpía de los productos en un estado específicado y la
entalpía de los reactivos en el mismo estado para una
reacción completa.
• En los procesos de combustión, la entalpía de reacción
suele conocerse como la entalpía de combustión hc, la cual
representa la cantidad de calor liberado durante un
proceso de combustión de flujo estacionario cuando 1 kmol
(o 1 kg) de combustible se quema por completo a una
temperatura y presión especificadas. Esto se expresa así:
•  

COMBUSTION DEL CARBONO
la entalpia de combustión es -393 520 kJ/kmol para el
carbono en el estado de referencia estándar.
La entalpía de combustión de un combustible
particular será distinta a diferentes temperaturas y
presiones.
ENTALPIA DE  FORMACION
• se
  puede considerar como la entalpía de una
sustancia en un estado especificado debida a su
composición química.
• Para establecer un punto de inicio, se asigna a la
entalpía de formación de todos los elementos estables
(como O2, N2, H2 y C) un valor cero en el estado de
referencia estándar de 25 °C y 1 atm. Es decir, para
todos los elementos estables, lo que no sucede con un
compuesto
• La entalpia de formación de un compuesto puede ser
positiva o negativa según haya sido positiva o negativa
la transferencia de calor.
CALCULO DE LA ENTALPIA
• La
  entalpia especifica de un compuesto en un estado
distinto del estándar se encuentra sumando a la
entalpia de formación la variación de entalpia
especifica Δh entre el estado estándar y el de interés.

• es decir, la entalpia de un compuesto se compone de
, asociada a su formación a partir de sus elementos
y Δ asociada con el cambio de estado de estado a
composición constante y se puede evaluar a partir de
datos tabulados en las tablas de vapor y gases
ideales, etc. 
PODER CALORIFICO DEL COMBUSTIBLE
• Se define como la cantidad de calor liberado cuando un
combustible se quema por completo en un proceso de flujo
estacionario y los productos vuelven al estado de los
reactivos. En otras palabras, el poder calorífico de un
combustible es igual al valor absoluto de la entalpía de
combustión del combustible. Es decir,
• Poder calorífico = │hc│ kJ/kg de combustible
• El poder calorífico depende de la fase del H2O en los
productos. El poder calorífico recibe el nombre de poder
calorífico superior (PCS o HHV por sus siglas en inglés
higher heating value) cuando el H2O en los productos está
en forma líquida, y se llama poder calorífico inferior (PCI o
LHV por sus siglas en inglés, lower heating value) cuando el
H O en los productos está en forma de vapor.
PCI - PCS
• Los
  dos poderes caloríficos se relacionan por medio
de:
• donde m es la masa de H2O en los productos por
unidad de masa y hfg es la entalpía de vaporización
del agua a la temperatura especificada.
TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA T.LL.A

• Es la temperatura mas elevada alcanzada por los


productos, cuando la combustión es adiabática y no
hay producción de trabajo.
• La temperatura de llama adiabática para una
combustión depende del combustible, la
temperatura de los reactantes, del exceso de aire y
del grado de completitud de la combustión.
DETERMINACION T.LL.A.
•• Determinar la temperatura de la llama adiabática de la combustión completa
 
del metano (gas) con 200% de oxigeno teórico, si los reactivos ingresan a 25°C .




• Si a = 1→c = 1, d = 2, b = 2

• si oxigeno 200% →
•  



•  
• para la temperatura de llama adiabática Q =0
 
La entalpia de los reactantes

Hr

La entalpia de los productos

De condición TLLA Hr = Hp
DETERMINACION ΔD= Hp-Hr
 
Para T = 3000K
ΔD = -200559

Para T = 5000K

→ ΔD = 268826

Para varias recalculos


encontramos T.LL.A = 3875K
EFICIENCIA ENERGETICA DE SISTEMAS
REACTIVOS

𝐻 −𝐻
•  

𝑄 𝑃 𝑅
𝜂𝐶 = =
𝑚𝑐 𝑃𝐶𝐼 𝑚𝑐 𝑃𝐶𝐼
ENTROPÍA ABSOLUTA Y LA TERCERA LEY DE
LA TERMODINAMICA
• La tercera ley de la termodinámica establecida en 1912
por Max Planck se expresa asi: “ La entropía de una
sustancia pura en equilibrio termodinamico es igual a cero
en el cero absoluto de temperatura”
• La entropía medida con relación a esta base es la entropía
absoluta, es mas útil determinar el cambio de entropia
que su valor absoluto.
• Las tablas existentes para la entropía de las sustancias que
intervienen en una combustión consideran dos niveles de
referencia 0K y 1 atm; 25°C y 1 atm.
• La entropía de una mezcla será mayor que cero a 0K
porque los procesos de mezcla son irreversibles.

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