Tema3 A

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Lección 3

Equilibrios en disolución y
valoraciones (I): Ácidos y Bases.
Sales poco solubles.
Lección 3. Equilibrios en disolución y valoraciones (I):
Ácidos y bases. Sales poco solubles.
Índice

 Propiedades de los ácidos y las bases


 Teorías ácido-base:
 Definiciones de Arrhenius.

 Definiciones de Brønsted-Lowry.

 Propiedades ácido-base del agua y la escala de pH.


 Fuerza de los ácidos y las bases.
 Ácidos y bases débiles. Constantes de ionización ácidas y básica.
 Vamos a usar Balances de Masa y Carga. Aplicación para diferentes
sistemas ácido-base.
 Propiedades ácido-base de las sales: Hidrólisis.
 Ácidos y bases de Lewis.
 El efecto de ion común en los equilibrios ácido-base.
 Disoluciones reguladoras de pH.
 Las sales poco solubles.
 Ejercicios de aplicación.

2
Índice

 Valoraciones:
 Introducción
 Términos relacionados con las volumetrías
 Punto de equivalencia y punto final
 Curvas de valoración

 Valoraciones ácido-base
 Indicadores ácido-base
 Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
 Valoración de un ácido débil con una base fuerte

3
Ácidos y Bases

ÁCIDOS BASES

 Tienen sabor agrio  Tienen sabor amargo


 Reaccionan con metales (Zn,  Tienen tacto resbaladizo,
Mg, Fe, ..) para producir H2 como el de los jabones (bases)
gaseoso  Son conductores de la
 Son conductores de la electricidad (electrolitos)
electricidad (electrolitos)  Colorean de azul el papel de
 Colorean de rojo el papel de tornasol Deterjentes y
tornasol jabones
Limpiadores
amoniacales

cítricos
Fármacos
aspirina Antiácidos
4
Teorías ácido-base

Teoría de Arrhenius

 Ácidos son sustancias que se ionizan en agua para formar iones H+


H2O
HCl H+ + Cl

 Bases son sustancias que se ionizan en agua para formar iones OH 


H2 O
NaOH Na+ + OH

 Limitaciones de la teoría:
 Sólo aplicable a disoluciones acuosas
 No explica la basicidad del amoniaco (NH3) y de bases aminadas
orgánicas (no contienen OH )
 No reconoce el papel fundamental del disolvente en los equilibrios ácido-
base

5
Teorías ácido-base

Teoría de Brønsted-Lowry

 Ácido es una sustancia donadora de protones


 Base es una sustancia aceptora de protones
 El concepto más importante de la teoría de Brønsted-Lowry es el de
par conjugado ácido-base (ácido-base conjugada o base-ácido
conjugado):

Donador de H+ Aceptor de H+ Donador de H+ Aceptor de H+


Ácido Base Ácido Base

Pares conjugados ácido-base

6
Teorías ácido-base

HA(ac) H2O(l) H3O+ A(ac) H2O/H3O+


Ácido 1 Base 2 (ac)Ácid Base 1
Base 2 – ácido 2
o2

 La definición de Brønsted también permite clasificar el amoniaco como


base

Base Ácido Ácido Base H2O/OH-


conjugado conjugada
Ácido – Base

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Propiedades ácido-base del agua

 El agua puede actuar como ácido y como base

base(1) ácido(2) ácido(1) base(2)

 El agua es un electrolito débil (mal conductor de la electricidad),


pero experimenta una ligera ionización:
Ácido base
ácido base conjugado conjugada Autoionización del agua
H2O + H2O  H3O+ + OH-

[H3O+][OH-]
Kc=  KW= Kc[H2O][H2O] = [H3O+][OH-] constante del producto
[H2O][H2O] iónico del agua

permanece
8
constante
El producto iónico del agua

 En el agua pura, a 25 ºC, las concentraciones de los iones H + y OH son


iguales:
[H+]= 1.0 x 10-7 M = [OH]
 A 25 ºC, para el agua pura o para una disolución acuosa, se cumple
siempre que
Kw = (1.0 x 10-7)(1.0 x 10-7) = 1.0 x 10-14

Las concentraciones de iones H+ y


OH- son muy pequeñas. Conviene
trabajar con números más grandes

Concepto de pH

9
El pH y su escala

 S. Sorensen introduce en 1909 el concepto de pH (potencial del ion


hidrógeno):
pH = -log[H3O+] pOH = -log[OH]
KW = [H3O+][OH-]= 1.0x10-14
-logKW = -log[H3O+]-log[OH-]= -log(1.0x10-14)

pKW = pH + pOH= -(-14)

pKW = pH + pOH = 14

 El pH es una forma de expresar la concentración de [H3O+]. Las


disoluciones ácidas y básicas se identifican por sus valores de pH:
Neutra

Escala de pH

ácido pH < 7 básico pH > 7


10
Fuerza de los ácidos y de las bases

 Los ácidos y las bases fuertes son electrolitos fuertes: se ionizan en


agua completamente

Flecha simple indica una


completa ionización

Ácidos fuertes: ácidos inorgánicos (HCl, HNO 3,


HClO4, H2SO4)

H2O
NaOH(s) Na +(ac) + OH(ac)

Bases fuertes: hidróxidos de metales alcalinos


y algunos alcalinotérreos (NaOH,
KOH, Ba(OH)2)
11
Fuerza de los ácidos y de las bases

 Los ácidos y las bases débiles, se ionizan en agua parcialmente. Sus


disoluciones acuosas en el equilibrio contienen una mezcla de moléculas
sin ionizar y de iones.
Flecha doble indica una
ionización parcial

Ácidos débiles: (HF, ac. acético (CH 3COOH))

NH3(ac) + H2O(l) NH 4+(ac) + OH(ac)

Bases débiles: (amoniaco, aminas)

12
Fuerza de los ácidos y de las bases

Ácidos y bases
fuertes comunes

13
Ácidos débiles y su constante de ionización ácida

 La mayoría de los ácidos conocidos son débiles


HA(ac) + H2O(l)  H3O+(ac) + A(ac)
La expresión del equilibrio para esta ionización es

[H3O+][A-] [H3O+][A-] Constante de


Kc = de donde Ka = Kc[H2O] = ionización ácida
[H2O][HA] [HA]

Ejemplo: ácido acético:


Base Ácido
base conjugada conjugado
ácido
CH3CO2H + H2O  CH3COO- + H3O+

[CH3COO-][H3O+]
Ka = = 1.8 x 10-5 pKa= -log(1.8 x 10-5) = 4.74
[CH3CO2H]
14
Bases débiles y su constante de ionización básica
 La ionización de las bases se analiza de manera análoga a la de ácidos débiles

La exp resión del equilibrio para esta ionización es

Ácido Base
base ácido conjugado conjugada
NH3 + H2O  NH4+ + OH-

[NH4+][OH-] [NH4+][OH-]
Kc = de donde Kb= Kc[H2O] = = 1.8 x 10-5
[NH3][H2O] [NH3]
Constante de
ionización básica

15
Constantes de ionización ácidas y básicas
Constantes de ionización de algunos ácidos y bases débiles en agua a 25 ºC
Equilibrio de ionización Constante pK
de ionización

A mayor
valor de Ka
mayor es la
fuerza del
ácido

A mayor
valor de Kb
mayor es la
fuerza del
ácido
16
Porcentaje de ionización

 Ka indica la fuerza de un ácido. Otra forma de medirla es mediante


el porcentaje de ionización:
Concentración del ácido
ionizado en el equilibrio
porcentaje de ionización = x 100%
Concentración inicial del ácido

[H3O+]
porcentaje de ionización = x 100%
[HA]0

La proporción en que un ácido débil se


ioniza depende de su concentración inicial.

Cuanto más diluida sea la disolución mayor


será el porcentaje de ionización .
Molaridad del ácido
( ) representa el pH de la
17
disolución
Relación entre las constantes de ionización de los ácidos y sus
bases conjugadas

 La constante de ionización ácida (Ka) está relacionada con la constante de ionización de su base conjugada

 La base conjugada, CH3COO, reacciona con agua:

CH3CO2H + H2O  CH3COO- + H3O+


 El producto de estas dos constantes está dado por

[CH3COO-][H3O+]
Ka=
[CH3CO2H]

CH3COO + H2O  CH3COOH + OH


[CH3COOH][OH]
Kb=
[CH3COO]

[CH3COO-][H3O+] [CH3COOH][OH]
Ka x Kb = x = [H3O+][OH] = Kw
[CH3CO2H] [CH3COO ]

Para cualquier par conjugado  Ka x Kb = Kw


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Relación entre las constantes de ionización de los ácidos y sus
bases conjugadas

Fuerza relativa de los pares ácido-base conjugados

Ácidos más Ácidos fuertes Bases muy débiles Bases más


fuertes Disociados al Sin tendencia a fuertes
débiles
100% en disociarse en
disolución acuosa disolución acuosa

Ácidos débiles Bases débiles


Existen en Tendencia moderada a
disolución como ser protonadas en
una mezcla de disolución acuosa+
HA, A- y H3O+

Ácidos muy débiles Bases fuertes


Sin tendencia a Disociadas al
Ácidos más disociarse en 100% en Bases más
débiles disolución acuosa disolución acuosa fuertes

19
Vamos a usar Balances de Materia (masa) y Carga

Balance de Masa Balance de Cargas

Vamos a contar
moles (masa) de Vamos a contar
las especies + cargas disueltas.
presentes.
La resolución completa de un problema de equilibrio en disolución acuosa
consistirá siempre en determinar el valor de las concentraciones de todas las
especies presentes en el equilibrio y para ello se usará forzosamente el
balance de materia y de carga.
Aplicación a un ejemplo simple:
HX  H 2O    H 3O   X  Datos del problema: La concentración inicial de ácido

débil, la constante de equilibrio y la constante de
 H 3O    X  
C0A   HX  0   HX    X  
Ka  autoionización del agua.
 HX  Las incógnitas son: 4,

2 H 2O   H 3O  OH

 
 H 3O     X    OH  
Las relaciones son: 2,
K w   H 3O   OH   Necesitamos 2 relaciones más: Una sale del balance de
materia y la otra del balance de carga. 20
Propiedades ácido-base de las sales

 Las sales son electrolitos fuertes que se disocian por completo para dar
sus iones en agua
 Hidrólisis de una sal es la reacción de un anión o catión de la sal, o ambos,
con el agua. La hidrólisis de una sal afecta al pH de la disolución
 SALES QUE PRODUCEN DISOLUCIONES NEUTRAS:
Formadas por un ion alcalino o alcalinotérreo (excepto Be2+) y la base
conjugada de un ácido fuerte (Cl, Br, NO3)
No sufre hidrólisis y sus disoluciones son neutras Base conjugada de un
ácido muy fuerte. Sin
Ej: NaNO3 afinidad por H+
NaNO3(s)  Na+(ac) + NO3(ac)

No dona ni acepta H+

 SALES QUE PRODUCEN DISOLUCIONES BÁSICAS:


La disolución de una sal que deriva de una base fuerte y un ácido débil,
es básica. P. Ej. Acetato de Sodio (CH3COONa)
21
Propiedades ácido-base de las sales

 SALES QUE PRODUCEN DISOLUCIONES BÁSICAS:


CH3COONa(s)  CH3COO(ac) + Na+(ac)
No dona ni acepta H+
Base conjugada de un ácido
débil. Con afinidad por H+

Reacción de hidrólisis

CH3COO(ac) + H2O(l)  CH3COOH(ac) + OH(ac)


Responsable del
pH básico
Para el equilibrio de hidrólisis

[CH3COOH][OH-] Kw
Kb = =
[CH3COO-] Ka

22
Propiedades ácido-base de las sales

 SALES QUE PRODUCEN DISOLUCIONES ÁCIDAS:


 La disolución de una sal que deriva de un ácido fuerte y una base
débil, es ácida. P. Ej. Cloruro de Amonio (NH4Cl)
NH4Cl(s)  NH4+(ac) + Cl(ac) No tiene afinidad por H+

Ácido conjugado de una


base débil.

Reacción de hidrólisis

NH4+(ac) + H2O(l)  NH3(ac) + H3O+(ac)


Responsable del
pH ácido
Para el equilibrio de hidrólisis

[NH3][H3O+] Kw
Ka = =
[NH4+] Kb

23
Propiedades ácido-base de las sales

 SALES EN LAS QUE SE HIDROLIZA EL CATIÓN Y EL ANIÓN


La disolución de una sal que deriva de una ácido débil y una base débil,
puede ser ácida, básica o neutra. Sólo se pueden hacer predicciones
cualitativas teniendo en cuenta lo siguiente:
 Si Kb > Ka. La disolución de be ser básica, porque el anión se
hidrolizará en mayor proporción que el catión. Habrá más iones
OH- en el equilibrio
 Si Kb < Ka. La disolución de be ser ácida, porque el catión se
hidrolizará en mayor proporción que el anión. Habrá más H+ en el
equilibrio
 Si Kb = Ka. La disolución será casi neutra

24
Propiedades ácido-base de las sales

25
Ácidos y bases de Lewis

 Ácido de Lewis: sustancia capaz de aceptar un par de electrones


 Base de Lewis: sustancia capaz de donar un par de electrones
 Este concepto es mucho más general que otras definiciones. Las
reacciones ácido-base de Lewis incluyen muchas reacciones en las que no
participan ácidos de Brønsted

base ácido aducto

base ácido aducto


Generalidad de las
teorías ácido-base
26
El efecto de ion común

 El efecto de ion común es el desplazamiento del equilibrio causado por la


adición de un compuesto que tiene un ion común con la sustancia disuelta .
 Es un caso especial del principio de Le Chatelier
 La presencia de un ion común suprime la ionización de un ácido
débil o una base débil
 Ejemplo: una disolución de ácido acético y de acetato sódico
Ion común

CH3COONa(s)  CH3COO(ac) + Na+(ac)

CH3CO2H (ac)+ H2O(l)  CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

La adición de iones acetato desplaza el equilibrio hacia


la izquierda, esto es, se suprime la ionización del ácido
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El efecto de ion común

 pH de un disolución formada por un ácido débil (HA) y una sal soluble del
ácido (NaA)
NaA  Na+ + A-
HA(ac) + H2O(l)  H3O+(ac) + A(ac) Ka
[H3O+][A-] -
Ka[HA]
Ka = o bien [H3O+] =
[HA] [A-]

 Tomando logaritmos negativos a ambos lados de la ecuación:


[HA]
-log [H3O+] = -log Ka - log
[A-]
[A-]
-log [H3O+] = -log Ka + log Ecuación de
[HA] Henderson-Hasselbach
 Luego

[A-] [base conjugada]


pH = pKa + log o bien pH = pKa + log
[HA] [ácido]
28
El efecto de ion común

 [ de un disolución formada por una base débil (NH3) y una sal soluble de la base (NH4Cl)
pH
NH4Cl  NH4+ + Cl-
NH3(ac)+ H2O  NH4+ (ac) + OH-(ac) Kb

 Tomando logaritmos negativos en ambos lados de la ecuación

[NH4+] [OH-] Kb[NH3]


Kb = o bien, [OH ]= -

 Luego
[NH3] [NH4+]

-log [OH-] = -log Kb - log [NH3]  -log [OH-] = -log K + log [NH4 ]
+

b
[NH4+] [NH3]

[NH4+] [ácido conjugado]


pOH = pKb + log o bien pOH = pKb + log
[NH3] [base]
29
Disoluciones amortiguadoras

 Una disolución amortiguadora, buffer o tampón está formada por:


 UN ÁCIDO DÉBIL Y SU SAL

 UNA BASE DÉBIL Y SU SAL

 Ambos componentes deben resistir los cambios de pH cuando se


agregan pequeñas cantidades de ácido o de base
 Funcionamiento de una disolución amortiguadora
Buffer con un ácido y su
Buffer después de la base conjugada de conc. Buffer después de la
adición de ácido iguales adición de base
Adición de Adición de
ácido base

30
Preparación de una disolución amortiguadora de pH específico

Qué masa de NaC2H3O2 debe disolverse en 0.3 L de una disolución 0.25 M


de HC2H3O2 para producir una disolución de pH = 5.09? (Asumir que el
volumen de la disolución permanece constante e igua a 0,3 L)
CH3CO2H + H2O  CH3COO- + H3O+

[H3O+] [C2H3O2-] [C2H3O2-]


= 1.8x10 -5 o Ka= [H3O ]
+
= 1.8x10-5
Ka =
[HC2H3O2] [HC2H3O2]
pH = 5,09 luego, [H3O+] = 10-5,09 = 8 x 10-6 M
[HC2H3O2] = 0.25 M, concentración inicial de ácido
[HC2H3O2] 0.25
[C2H3O2 ] = Ka
-
= 1.8x10-5 = 0.56 M
[H3O ]
+
8.1x10 -6

0.56 mol 1 mol NaC2H3O2 82.0 g NaC2H3O2


Masa de C2H3O2- = 0.300 L x x =
1L 1 mol C2H3O2- 1 mol NaC2H3O2
= 14 g NaC2H3O2
31
Introducción a las volumetrías

 Volumetrías o Métodos volumétricos de análisis


 “Medida del volumen de una disolución de reactivo de concentración

conocida, necesario para reaccionar cuantitativamente con el analito”

Las volumetrías permiten calcular la concentración desconocida de


una sustancia en disolución a partir del volumen de una disolución de
un reactivo de concentración conocida

 Características de las reacciones químicas empleadas en volumetrías:


 Completas

 Estequiometría definida

 Rápidas  no se cumple siempre

 Reacciones químicas empleadas en volumetrías:


 Ácido-base  Precipitación

 Complejos  Redox
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Términos relacionados

 Términos relacionados con las volumetrías:

 Valoración: proceso de medida del volumen en una volumetría


 Valorante o disolución patrón: disolución de reactivo de concentración conocida
 Patrón primario: reactivo empleado para preparar el valorante y que cumple
una serie de requisitos:
 Máxima pureza (>99.9%)  No higroscópico
 Peso molecular elevado  Soluble
 Estabilidad atmosférica  Disolución estable
 Ausencia de agua de hidratación  Fácil adquisición y precio razonable

 Patrón secundario: reactivo que no cumple los requisitos de un patrón


primario. Su disoluciones deben ser estandarizadas frente a un patrón
primario

Ejemplo. Valoración de la acidez de un vinagre (CH3COOH) con una disolución de NaOH,


estandarizada frente a biftalato potásico

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Volumetrias: términos relacionados

 Bureta: instrumento para la medida del volumen

34
Volumetrías: punto de equivalencia y punto final

 Punto de equivalencia (PE)


 Se alcanza cuando la cantidad de valorante añadido es químicamente
equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra
 Resultado teórico
 Punto final (PF)
 Se alcanza cuando la cantidad de valorante añadido da lugar un cambio
observable asociado a la condición de equivalencia
 Resultado real

 Un cambio de color debido a los propios reactivos


visualmente
 Un cambio de color de un INDICADOR añadido a la disolución

instrumentalmente  A partir de la CURVA DE VALORACIÓN: un cambio en


el registro de una propiedad de la disolución
(potencial eléctrico, intensidad eléctrica, colorímetría )

La diferencia entre PE y PF es el error en la valoración, debe ser lo menor


posible 35
Volumetrías: punto de equivalencia y punto final

 Ejemplo de valoración con cambio de color de los propios reactivos


5 (COOH)2 + 2 MnO4-  10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

 Cantidad de analito: 40 mmoles (COOH) 2


 Concentración del valorante: 1 mmol MnO 4-/ml

El PE se alcanza cuando se han


añadido 16.0 ml de valorante

El PF se alcanza cuando se la
disolución del erlenmeyer cambia
de incolora a la primera tonalidad
morada (16.0 ml+ 1 gota)

36
Volumetrías: curvas de valoración
 Curva de valoración: gráfico en el que se representa la señal de una propiedad que varía en el
transcurso de la valoración frente al volumen añadido. Sirven para calcular el PE a a partir de
la señal que registra un instrumento

 Curva sigmoidal
 Se representa una función p frente a volumen de valorante
 Hay un cambio brusco de señal en torno al PE
 Se necesitan muchas medidas entorno al PE para calcularlo con precisión

 Cuva de segmento lineal


 Se representa la lectura de un instrumento frente a volumen de valorante
 Dos tramos lineales definidos por pocas mediadas antes y después del PE
 El PE se encuentra en la intersección de las dos rectas

37
Volumetrias: clasificación

 Clasificación de las volumetrías:

 Volumetrías directas: adición de la cantidad exacta de valorante


hasta reacción completa con el analito

 Volumetrías por retroceso: adición de un exceso medido de disolución


patrón hasta reacción completa con el analito, y posterior valoración
del exceso con un segundo reactivo valorante

38
Valoraciones ácido-base: indicadores

 Indicadores ácido-base: sustancias que se añaden a la disolución y presentan colores distintos


dependiendo del valor de pH

HIN + H20  In- + H3O+ Ka


Ejemplo. Fenolftaleina

color ácido color básico

 Intervalo de viraje de un indicador

[H3O+] [In-] [HIn] [HIn]


Ka=  [H3O+] = Ka  pH = pKa + log
S [HIn] [In-] [In-]

1 [In-] 10 Condición para distinguir
  pH = pKa  1
10 [HIn] 1 visualmente el cambio de color
39
Valoración ácido-base: Indicadores

40
Valoraciones ácido-base

 Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

 Ejemplo: valoración de una disolución de HCl con otra de NaOH

HCl + NaOH  NaCl + H2O

H+ + OH- H2O Kw (reacción iónica neta)

 Se produce una variación de pH a lo largo de la valoración

 Antes del PE: disolución de pH ácido [H+] > [OH-]

 En el PE: el pH es exactamente 7.0 [H+] = [OH-]

 Pasado el PE: disolución de pH básico [H+] < [OH-]

41
Valoraciones ácido-base

 Para localizar el PE se puede


Curva de valoración de un ácido
representar la curva de fuerte con una base fuerte
valoración (pH frente a volumen
de disolución de NaOH)

 También se puede emplear un


indicador, cuyo intervalo de
viraje contenga al PE.

 Curva de valoración de 40.0 ml de una


disolución de HCl valorada con una
disolución 0.100 M de NaOH
 ¿Concentración de HCl?
 PE = 25.0 ml
 nº moles HCl = nº moles de NaOH
 MHCl·VHCl= MNaOH·VNaOH
 MHCl= (0.1M·0.025 L)/0.150 L = 0.06 M HCl + NaOH  NaCl + H2O
42
Valoraciones ácido-base

 Valoración de un ácido débil con una una base fuerte

 Ejemplo: valoración de una disolución de CH 3COOH con otra de NaOH

CH3COOH + NaOH  CH3COO Na + H2O

H+ + OH- H2O Kw (reacción iónica neta)

 Se produce una variación de pH a lo largo de la valoración

 Antes del PE: disolución de pH ácido y luego básico [H+] > [OH-]

 En el PE: el pH es mayor que 7.0 [H+]AcH = [OH-]NaOH

pero CH3COONa CH3COO- + Na+


CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH-
pH básico
 Pasado el PE: disolución de pH básico [H+] < [OH-]

43
Valoraciones ácido-base

 Curva de valoración de un ácido débil con una base fuerte

Curva de valoración de 90.0 ml de una


disolución de AcH valorada con una disolución
0.100 M de NaOH
¿Concentración de AcHl?

 MHCl·VHCl= MNaOH·VNaOH

PE = 25.0 ml
 
MHCl= (0.01M·0.025 L)/0.080 L = 0.028 M
nº moles AcHl = nº moles de NaOH

44
Las Sales poco solubles. Equilibrio de precipitación.

 Disolución Saturada: Cuando a una determinada cantidad de


disolvente se le añaden sucesivas cantidades de soluto, se
llega a un punto en el que ya no se disuelve más soluto. En ese
momento, la disolución está saturada:
 Depende de la temperatura.
 Depende de la naturaleza del soluto.
 Depende de la naturaleza del disolvente.
 Solubilidad: Es el valor de la concentración de soluto en una
disolución saturada de éste. Es conveniente tener una idea
sobre qué tipos de sustancias son solubles y cuáles lo son
muy poco.

45
Generalización de las solubilidades.

 Todas las sales de Na+, K+ y NH4+ son solubles.


 Todos los nitratos son solubles.
 Todos los cloruros son solubles a excepción del AgCl, Hg 2Cl2,
PbCl2 y CuCl.
 Todos los sulfatos son solubles excepto el de Ca, Sr, Ba , Pb,
Hg(I), Hg(II) y Ag.
 Todos los hidróxidos son poco solubles salvo los alcalinos,
Sr(OH)2, Ba(OH)2 y NH4OH.
 Todos los carbonatos son poco solubles a excepción de los
alcalinos y el de amonio.
 Todos los sulfuros son poco solubles, con excepción de los
alcalinos, alcalino-térreos y amonio.

46
Producto de Solubilidad

 Imaginemos que tenemos una disolución saturada de una sal del tipo
AnBm. En disolución existe el siguiente equilibrio:

An Bm ( s )  nAm  (ac)  mB n (ac)

 A partir del equilibrio es posible definir:
n m
K ps   Am   · B n  
 Am    B n  
s 
n m
K ps   ns  · ms    n n ·m m   s 
n m n m

1
s ·n  m K ps
nm
 n ·m 
n m

 El producto de solubilidad rige el equilibrio:


 Cuando el producto iónico es mayor que el K ps  precipita.
 Cuando el producto iónico es menor que el K ps  no precipita.

47
Consideraciones finales

 La presencia de un ion común a los que forman la sal poco soluble,


provoca la disminución de la solubilidad.
 Si en una disolución existen varios iones que precipitan con un ion
común a todos ellos (calcio, bario, estroncio y plomo con sulfato),
tiene interés el hecho de intentar precipitar cada uno de ellos de
forma escalonada. Esta técnica se conoce con el nombre de
precipitación fraccionada, y se emplea en el análisis químico.
 Si a alguno de los iones que forman parte del equilibrio de
solubilidad se les hace participar en otro equilibrio, la concentración
de este ion disminuye y puede hacer que se produzca la disolución
del precipitado.
 Formación de un ácido débil.
 Formación de una base débil.
 Por un proceso Redox
 Formación de un compuesto menos soluble.
 Formación de un complejo.

48

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