Estudio de

Aminas.
Química Orgánica II
Unidad 5
 TECNOLOGICO NACIONAL DE MEXICO
CAMPUS CAMPECHE

● INGENIERÍA QUÍMICA

● QUÍMICA ORGÁNICA II
● UNIDAD 5
● GRUPO MK3
● MATRÍCULA 19470171

MAESTRA: Q.F.B. DANIELA ARCEO CÁMARA.

ALUMNO: FELIPE ALEXANDER OLÁN JIMÉNEZ
5.
1Clasificación de
aminas
● Las aminas son derivados del amoniaco en donde uno o más grupos alquilo o arilos
están unidos al átomo de nitrógeno, es decir, son productos de la sustitución de los
hidrógenos que componen al amoníaco por grupos alquilo o arilo.
● Las aminas pueden clasificarse en primarias (RNH2), secundarias (R2NH) y terciarias
(R3N), de acuerdo a la cantidad de radicales orgánicos unidos al nitrógeno. Si sólo hay
uno, la amina es primaria. Si hay dos grupos, la amina es secundaria y si hay tres es
terciaria.
Primarias (RNH2)
Secundarias (R2NH)
terciarias (R3N)
5.
2Nomenclatura
de aminas
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Las aminas primarias se nombran de varias maneras en el sistema de la IUPAC. Para las
aminas sencillas, se adiciona el sufijo -amina al nombre del sustituyente alquilo.
● Las aminas con más de un grupo funcional se nombran considerando al NH2 como un
sustituyente amino en la molécula principal.
● Las aminas secundarias y terciarias sustituidas asimétricamente se nombran como
aminas primarias N-sustituidas.
● Se escoge el grupo alquilo más largo como el nombre principal, y los otros grupos
alquilo son los N-sustituyentes en el componente principal (N debido a que están
unidos al nitrógeno).
5.
3Usos de aminas
-Solventes.
-Colorantes.
-Elaboración de caucho sintético.
-Analgésicos y otros medicamentos.
-Resinas sintéticas.
-Tabaco (nicotina)
-Cocaína.
-Herbicidas y pesticidas.
-Catalizadores.
-Lubricantes.
 5. Reacciones de
4 aminas
5.4.1 Condensación de aminas con cetonas y aldehídos
5.4.2 Sustitución aromática electrofílica de las arilaminas
5.4.3 Sustitución aromática nucleofílica de la piridina
5.4.4 Acilación de aminas con cloruros de ácido
5.4.5 Aminas como grupos salientes: eliminación de Hofmann
5.4.6 Oxidación de aminas. La eliminación de Cope.
5.4.7 Formación de sales de diazonio
5.4.8 Reacciones de las sales de diazonio
 5.4.1
Condensación de aminas con cetonas y aldehídos

5.4 Reacciones de las aminas.

● La formación de iminas es un ejemplo de una clase amplia de reacciones que se llaman
condensaciones, reacciones en la que dos compuestos orgánicos o más se unen con la
eliminación de agua o de otra molécula pequeña.
● Las aminas primarias, RNH2, se adicionan a los aldehídos y a las cetonas para
producir iminas, R2C=NR. Las aminas secundarias, R2NH, se adicionan de manera
similar para producir enaminas, R2N-CR=CR2
● La formación de iminas y la de enaminas parecen diferentes debido a que una conduce
a un producto con un enlace C=N y la otra conduce a un producto con un enlace C=C.
Aunque en realidad las reacciones son muy similares, ambas son ejemplos típicos de
reacciones de adición nucleofílica en las que el agua se elimina del intermediario
tetraédrico formado inicialmente y se forma un nuevo enlace C=Nu.
 5.4.2
Sustitución aromática electrofílica de las arilaminas

5.4 Reacciones de las aminas.

● Las aminas en las que el grupo –NH2 está directamente unido a un
anillo aromático se denomina de modo genérico como arilaminas y se
representanAR-NH2, donde AR puede ser cualquier sistema aromático. Las más
simples es la derivada del benceno que se denomina bencenamina, aunque siempre se
conoce por su nombre como Anilina.
● Un grupo amino es un activante fuerte, que orienta a las posiciones orto y para en las
reacciones de sustitución electrofílica aromática (sección 16.4). Esta alta reactividad
en ocasiones se puede convertir en una desventaja debido a que con frecuencia
dificulta prevenir la polisustitución; por ejemplo, la reacción de la anilina con Br2
tiene lugar rápidamente y genera el producto 2,4,6-tribromado. El grupo amino es un
activante tan fuerte que no es posible detener la reacción en la etapa del producto
monobromado.

Las arilaminas contienen dos grupos funcionales:

el grupo amino y el anillo aromático; son
compuestos disfuncionales. La reactividad del
grupo amino es afectada por su sustituyente arilo, y
la reactividad del anillo es afectada por su sustituyente
amina.
 5.4.3
Sustitución aromática nucleofílica de la piridina

5.4 Reacciones de las aminas.

● La estructura de la piridina es similar a la estructura del benceno excepto que un átomo
de nitrógeno remplaza a uno de los átomos de carbono; al igual que el benceno, es una
sustancia aromática. La piridina es líquida a temperatura ambiente; con punto de
ebullición a 116°C, es miscible en agua, etanol y benceno.
 ● El anillo piridina es capaz de atacar a electrófilos, de forma análoga al
benceno, dando la reacción de sustitución electrófila aromática.  Debido a la
electronegatividad del nitrógeno, la piridina es mucho menos reactiva que el
benceno en la SE, necesitando condiciones de reacción más drásticas

Las posiciones favorecidas son la 3 y la 5, debido a la

mayor estabilidad del intermedio de reacción.
 5.4.4
Acilación de aminas con cloruros de ácido

5.4 Reacciones de las aminas.

● La acilación es el proceso de agregar un grupo acilo a un compuesto. El compuesto
que provee el grupo acilo es denominado el grupo acilante. Debido a que forman
electrófilos fuertes cuando son tratados con algún metal, los halogenuros de acilo
son usados comúnmente como agentes acilantes. Por ejemplo, la acilación de
Friedel-Crafts utiliza cloruro de acetilo, CH3COCl, como el agente acilante, y cloruro
de aluminio (AlCl3) como catalizador para agregar un grupo etanoílo (acetilo) al
benceno:

● El mecanismo de esta reacción es la sustitución electrofílica aromática. Los

halogenuros de acilo y anhídridos de ácido son también usados comúnmente como
agentes acilantes para acilar aminas para formar amidas o acilar alcoholes para formar
ésteres. Las aminas y los alcoholes son nucleófilos.
 5.4.5
Aminas como grupos salientes: eliminación de Hofmann

5.4 Reacciones de las aminas.

● Al igual que los alcoholes, las aminas pueden convertirse en alquenos por una reacción
de eliminación; sin embargo, debido a que el ion amiduro, NH2ˉ, es unmal grupo
saliente, primero debe convertirse en un buen grupo saliente. En la reacción de
eliminación de Hofmann, se metila una amina por la reacción conexceso de
yodometano para producir una sal cuaternaria de amonio, la cual
experimenta una eliminación para dar un alqueno al calentarse con una base,
típicamente óxido de plata, Ag2O; por ejemplo, la 1-metilpentilamina se convierten en
1-hexeno
● Cuando se calientan los hidróxidos cuaternarios de amonio, sufren eliminaciónpara
formar un alqueno y una amina
 5.4.6
Oxidación de aminas. La eliminación de Cope.

5.4 Reacciones de las aminas.

● La mayor parte de las aminas se oxidan con agentes oxidantes como H2O2 o ácido-
cloroperoxibenzoico. Las aminas primarias se oxidan con mucha facilidad pero con
frecuencia se obtienen mezclas complejas de productos. Las aminas
secundarias se oxidan fácilmente para dar hidroxilaminas, aunque también se forman
varios subproductos y con frecuencia los rendimientos son bajos.
● Las aminas terciarias se oxidan, con H2O2 o ácido m-cloroperoxibenzoico, a óxidos
de amina con buenos rendimientos.
 5.4.7
Formación de sales de diazonio

5.4 Reacciones de las aminas.

● Las sales de diazonio son compuestos orgánicos en los que existen
interacciones iónicas entre el grupo azo (–N2+) y un anión X– (Cl–, F–,
CH3COO–, etc.). Su fórmula química general es RN2+X–, y en esta la
cadena lateral R puede bien ser un grupo alifático o un grupo arilo;
es decir, un anillo aromático
● El grupo azo es muy inestable y reactivo, debido a que uno de los
átomos de nitrógeno posee una carga positiva (–N+≡N)
● Estas sales derivan de la
reacción de una amina
primaria con una mezcla
ácida de nitrito de sodio
(NaNO2).

● La imagen superior
ilustra el mecanismo por
el cual se rige la
formación de las sales de
diazonio, o también
conocida como reacción
de diazotización.
 5.4.8
Reacciones de las sales de diazonio

5.4 Reacciones de las aminas.

● Las sales de diazonio son muy útiles debido a que el grupo diazonio (-N2 + ) se puede
reemplazar por diferentes nucleófilos, eliminándose como nitrógeno:
● La conversión de las sales de diazonio a
cloruros o bromuros de arilo, o nitrilos se
lleva a cabo mediante el empleo de sales
cuprosas como catalizadores. Dicha
reacción se conoce con el nombre de
reacción de Sandmeyer. La reacción con IK
conduce a la formación de ioduros de arilo.
Los fluoruros aromáticos se preparan por la
reacción de sales de diazonio con ácido
tetrafluorobórico (HBF4). Los fenoles se
preparan mediante la reacción de los
compuestos de diazonio con ácidos
acuosos.
REFERENCIAS.

• Carlos, J., Autino, J. C., Romanelli, G., & Ruiz, D. M. (2013). Introducción a la química
orgánica. De la Universidad de la Plata (edulp).
• Cassiani Escorcia, J. D., Hurtado Ibarra, E., & Velázquez Enríquez, I. (2013). Química
Orgánica; Análisis, mecanismo y aplicaciones.
• McMurry, J. (s.f.). Química Orgánica (7ma edición ed.). CENGAGE Learning.