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Le 2ème Séminaire International sur les Energies Nouvelles et

Renouvelables
The 2 International Seminar on New and Renewable
nd

Energies
Unité de Recherche Appliquée en Energies Renouvelables,
Ghardaïa – Algérie 15, 16 et 17 Octobre 2012

Traitement et Valorisation du Biogaz


L. Kadir1, ,M.Aziza2
1
Attachée de recherche au CDER , Centre de Développement des Energies Renouvelables, CDER BP 62, Route de
l'Observatoire, Bouzareah, Alger, Algérie
2
Directrice de recherche au CDER , Centre de Développement des Energies Renouvelables, CDER BP 62, Route de
l'Observatoire, Bouzareah, Alger, Algérie
Adresse email de l’auteur : 1lamiorg @yahoo.fr
Tél : 021 90 14 46 /poste : 180
Fax : 021 90 16 54 / 021 90 15 30

Résumé---Le biogaz est une source d’énergie renouvelable qui Le biogaz brut est constitué principalement de méthane (CH4,
présente de nombreux avantages sociaux et environnementaux, Le 40-75%) , dioxyde de carbone (CO2,15-60%) et d’autres
biogaz résulte d’un processus de dégradation biologique des matières composants tels que l’eau (H2O, 5-10%),le sulfure
organiques en l’absence d’oxygène. Il peut notamment être produit d’hydrogène (H2S, 0.005-2%),les siloxanes (0-0.02%),les
dans des installations de stockage des déchets ou dans des digesteurs.
Le biogaz avant épuration est un mélange composé principalement
hydrocarbures halogénés (COV, <0,6%), l’ammoniaque (NH3,
de méthane (CH4) et de dioxyde de carbone (CO2). Il contient <1%), l’oxygène (O2 , 0-1%), et le monoxyde de carbone (CO,
également, à l'état de trace, des composés, tels que le sulfure <0,6%) qui pourraient être un inconvénient lorsqu'ils ne sont
d'hydrogène (H2S), l'ammoniac (NH3) et d'autres composés pas enlevés [3-7].
organiques volatils. Dans plusieurs pays européens, le biogaz après Le traitement du biogaz vise généralement : un procédé de
épuration systématique est injecté dans le réseau de gaz naturel. nettoyage des composants nocifs à l’état traces dans le réseau
Pour pouvoir atteindre les spécifications du gaz naturel, le biogaz de gaz naturel [15] et un processus, dans lequel le CO2 est
doit être composé de 95 à 98 % de méthane et ne doit pas contenir extrait de manière à régler la valeur calorifique et la densité
d'eau, d'ammoniac, de sulfure d'hydrogène ni de gaz carbonique. Le relative en répondant aux spécifications de l’indice de wobbe,
CO2, en grande concentration, diminue la capacité énergétique du
biogaz. Le H2S est toxique et corrosif. Le NH3 lors de sa combustion
ce dernier dépend à la fois de la valeur calorifique et de la
produit des oxydes d'azote (NOx) dangereux. densité relative [2-5]. Après transformation, le produit final
L’article proposé présente une synthèse des travaux scientifiques est nommé «biométhane», contenant typiquement (95-97%)
effectués dans ce domaine de recherche, à savoir tous Les différents de CH4 et de CO2 (1-3%).
procédés de traitement du biogaz que nous citons Le biométhane peut être utilisé généralement comme
 Adsorption sur charbon actif, une alternative naturelle au gaz, le type d’utilisation finale du
 Adsorption par oscillation de pression, biogaz fixe ses exigences de qualité [3]. Le traitement du
 Absorption par réaction chimique avec mono- ou di- biogaz comporte généralement les étapes suivantes :
ethanolamine 1-Enrichissement du biogaz en CH4 en le séparant du CO2 afin
 Absorption chimique (polyglycol ether)…,
d'augmenter sa valeur énergétique (indice de Wobbe 21) et
Mots clés : atteindre les spécifications requises (phase d'enrichissement)
Biogaz, épuration du biogaz, déchets, élimination de H2S , [8] ;
élimination de CO2

2-Epuration du biogaz afin d'éliminer tous les produits, à l’état


de traces ou non, qui peuvent être néfastes pour le
I. Introduction
consommateur ou causer des dommages aux conduits de gaz ;
Biogaz est généré par des micro-organismes en absence
d’air par un métabolisme anaérobie.
3- Odorisation du biogaz. Le gaz dans le réseau de distribution
La production industrielle de biogaz est produite à partir : doit avoir une odeur pour contrôler sa détection lors d'une
(1) Des stations d'épuration (boues de fermentation, (2) des fuite. Cette odorisation s'effectue avant l'injection en utilisant
décharges, (3) des sites de transformation industrielle et (4) le tétrahydrothiophène (THT) (odorisant du gaz naturel) (15 à
40 mg.m-3 selon les spécifications Gaz de France GDF).
dans les usines de digestion des déchets organiques agricoles,
L'enrichissement du biogaz afin d'atteindre les
à la fois mésophiles (35°C) et thermophiles (55°C) [1].
La nature des matières premières et les conditions spécifications requises pour le gaz naturel (valeur calorifique,
d’exploitation utilisées lors de la digestion anaérobie, Indice de Wobbe) inclut des étapes importantes [9] et
détermine la composition chimique de biogaz [2]. nécessite l'utilisation de technologies complexes. Le Tableau
1 donne un aperçu général des différentes techniques utilisées
pour le traitement du biogaz.

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Tableau 1 : Liste non exhaustive des différentes techniques d'épuration et Cette méthode est basée sur la séparation de l'eau
d'enrichissement du biogaz
condensée où les gouttes d'eau sont capturées puis éliminées.
Composé à Technique Principe
Des techniques manuelles ou automatiques sont utilisées pour
éliminer
Demister (antibuée) Physique
retirer l'eau comme : l’utilisation d'antibuée (demister)
Séparateur cyclonique Physique constitué d'un treillis métallique avec des micropores;
Eau Condensation Physique l’utilisation d'un séparateur cyclonique utilisant une force de
Séchage Physique centrifugation équivalente à plusieurs centaines G; l’utilisation
Adsorption sur de la Physique de collecteurs d'humidité dans lesquels la condensation de
silice l'eau se fait par expansion du gaz [15]
Oxydation biologique a Biologique
l'air Chimique 1.1.2. Elimination de l'eau par séchage
Ajout de FeCl3 au Physico-chimique
H2S digesteur Physico-chimique
Cette méthode est basée sur le séchage du biogaz
Adsorption sur Fe2O3 Physico-chimique
Absorption (NaOH) Physique englobant plusieurs techniques comme : la réfrigération du
Absorption (solution de Biologique gaz qui se sursaturera en eau dans des échangeurs thermiques
fer) Physico-chimique afin de séparer l'eau condensée du gaz. Cette méthode ne peut
Séparation par Physique diminuer le point de rosée que jusqu'à (0,5-1,0 °C) à cause de
membranes problèmes de congélation sur la surface des échangeurs.
Filtres biologiques Normalement, à l'entrée, le point de rosée est entre 3°C
Charbon actif jusqu'à saturation. L'eau condensée peut être collectée avec un
Filtres moléculaires antibué équipé de micropores. Le séchage utilisant les
Adsorption par Physico-chimique
propriétés de certains dessicants tels que la silice, l'alumine
oscillation de pression Physico-chimique
CO2 Techniques Physique
activée ou le tamis moléculaire qui fixent ou adsorbent les
d'absorption physique Chimique Physique molécules d'eau et assèchent l'air comprimé. Les sécheurs à
Séparation par Physique tamis moléculaire sont ceux qui permettent d'atteindre les
membranes Physique points de rosée les plus bas. Ces sécheurs sont le plus souvent
Techniques constitués de deux colonnes. Le gaz est injecté dans une
d'absorption chimique colonne remplie de dessicants dans laquelle le point de rosée
Ajout de propane peut atteindre -10 ou -20 °C. La régénération du dessicant
Cryogénisation peut être effectuée par balayage d'air sec ou par apport de
Indice de Wobbe : quotient du pouvoir calorifique (PC) par chaleur dans la colonne "en repos". Le niveau de point de
la racine carrée de la densité du gaz par rapport à l'air. rosée obtenu dépend essentiellement de la qualité de la
1.1. Elimination de l'eau régénération et du temps de contact entre le biogaz et
l'adsorbant. Le Tableau suivant indique les paramètres de
Le biogaz contient de l’eau à des teneurs variables en certaines usines où un traitement de séchage basé sur
fonction de la température. A 35°C, le biogaz contient 5% l'adsorption est utilisé. Les unités de séchage utilisant le
d’eau. Celle-ci qui doit être éliminée avant l'injection du glycol, le tri- éthylène glycol ou des sels hygroscopiques qui
biogaz dans le réseau de distribution. Afin de retirer l'eau du fixent l'eau. Le point de rosée atteint est entre -5 et -15 °C.
biogaz, différentes méthodes sont proposées basées sur la
condensation de l'eau ou le séchage du gaz. En plus de l'eau, Le glycol employé est pompé dans une unité de
d’autres impuretés comme la poussière ou la mousse sont régénération qui s'effectue en chauffant jusqu'à 200 °C. Le sel,
aussi éliminées. Ces types de traitement peuvent s'appliquer à remplissant un réacteur, réagit avec le gaz introduit par le bas
différents stades de l'enrichissement du biogaz selon le type de et se dissout à fur et à mesure qu'il fixe l'eau. A la fin, le sel
procédé de valorisation : la technique du lavage à l'eau ne est retiré du réacteur et n'est pas régénéré. [15]
nécessite aucun séchage avant l'enrichissement, en revanche la
technique d'adsorption nécessite le séchage du biogaz avant
l’étape d’enrichissement. En règle générale, l'eau est
normalement condensée avant que le gaz ne subisse une Tableau 2 : Paramètres de certaines usines pour l'élimination de
compression [15] l'eau par adsorption

1.1.1. Elimination de l'eau par condensation

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Paramètre Unité Procédé Exemples d'usines


Location Kristianstad Ellinge
Capacité Kg/h 100-10000 1-1,5 1-1,5
Entrée Point de rosée °C -20 à saturation Saturé à 10- Saturé à
20 10- 20
Sortie Point de rosée °C -30 à -70 -45 jusqu'à - -3 0
60 jusqu'à -
60
Conditions du °C Ambiante Ambiante Ambiant
procédé Température bar Ambiante à 260 8-10 e
Pression 7-10

1.2. Elimination du sulfure d'hydrogène

Les protéines et autres composés soufrés produisent du


sulfure d'hydrogène durant la digestion. Les teneurs en H2S
dans le biogaz provenant de déchets animaliers peuvent
atteindre 1000 à 1400 ppm. Ce composé (ainsi que les
mercaptans) peut être éliminé in situ dans le digesteur, du
biogaz avant traitement ou durant le procédé d'épuration[15]

1.2.1. Elimination du H2S in situ par précipitation

Cette technique se base sur la formation de sels de sulfure


de fer dans le digesteur. La réaction de précipitation du fer
s'écrit comme suit:
2 Fe3+ + 3S2- → 2 FeS + S
Fe2+ + S2- → FeS

Le sulfate de fer est ajouté sous forme de chlorure ferreux


ou ferrique selon les cas et la
concentration de H2S est diminuée jusqu'à des teneurs entre
100-150 ppm dans le flux gazeux à la sortie. Le Tableau
suivant indique les paramètres de certaines usines où ce
traitement est utilisé. Ce type de traitement nécessite peu
d'investissement (opération, suivi et maintenance) sauf si les
déchets organiques à fermenter contiennent des quantités
importantes de soufre. [15]

Tableau 3 : Elimination in situ du sulfure d'hydrogène dans plusieurs usines


de production de biogaz

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Paramètre Unité Procédé Exemples d'usines


Location Linkoping Laholm Kalmar North West Scania
Biogaz Biogaz Biogaz Waste Treatment
Co.
Capacité m3 Non 100-10000 100-10000 100-10000 100-10000
H2S/an spécifique
Entrée (H2S) ppm 500-300000 In situ In situ In situ In situ
Sortie (H2S) ppm 50-150 50-100 100-150 115-140 15-35
Conditions Conditions Digesteur Digesteur Digesteur Digesteur
du procédé normales 40°C 38°C n.a 36°C

1.2.2. Utilisation des oxydes et hydroxydes de métaux


1.2.3. Oxydation biologique à l'air
Cette technique consiste à remplir un réacteur circulaire
avec des oxydes de fer, hydroxydes de fer ou des oxydes de La quantité de H2S dans le biogaz peut être réduite
zinc. Un mélange d'oxydes de fer peut être aussi utilisé significativement en ajoutant 5-10% d'air (avec une pompe)
(SulfaTreat). Le biogaz est ensuite injecté dans le réacteur par au biogaz dans une unité de nettoyage après la production du
le haut. Cette réaction est endothermique et la température de biogaz [10]Cette méthode est basée sur une oxydation aérobie
la réaction doit être comprise entre 25 °C et 50 °C. La réaction biologique du H2S en soufre par des bactéries spécifiques
de régénération est exothermique et de l'eau est nécessaire afin (Thiobacillus). Afin de développer ces bactéries dans le
de refroidir le solide dont la température dépend de la système, une surface mouillée remplie de digestat liquide est
concentration de H2S dans le biogaz. La réaction est la nécessaire. Le procédé suit la réaction suivante :2 H2S + O2 →
suivante: 2 S + 2 H2O
Fe2O3 + 3 H2S → 2 Fe2S3 + 3 H2O
Les résultats obtenus à ce jour sont très prometteurs. Les
La régénération du solide s'effectue en utilisant l'oxygène : teneurs en H2S sont réduites de 2000- 3000 ppm à 50-100
Fe2S3 + 3 O2 → 2 Fe2O3 + 6 S ppm équivalents à une efficacité de traitement entre 80-99 %
[5] Cependant les teneurs du H2S restant dans le biogaz sont
assez élevées et nécessitent un traitement secondaire avant
Normalement, deux réacteurs sont utilisés en parallèle. d'injecter le biogaz dans le réseau. Le coût de maintenance et
Quand le premier est en train d'épurer le biogaz, le deuxième d'opération de cette méthode est très faible où ni produits
se fait régénérer. Cette méthode est peu coûteuse et facile à chimiques ni équipements spécifiques sont nécessaires.
maintenir. L'inconvénient majeur est l'ajout d'air dans le système qui
pourra réduire l'efficacité de l'enrichissement du biogaz de
Cependant les inconvénients sont : la grande quantité de l'étape suivante [15]
chaleur générée et l'efficacité de la
méthode diminue si le biogaz contient une grande quantité 1.2.4. Adsorption sur du charbon actif
d'eau. [15]
Le sulfure d'hydrogène peut être adsorbé sur du charbon
actif. Cette réaction d'adsorption est catalytique et le charbon
réagit comme catalyseur. Souvent le charbon est imprégné
d'iodure de potassium ou d'acide sulfurique afin d'accélérer la
vitesse de la réaction qui est la suivante :
2 H2S + O2 → 2 S + 2 H2O

Les teneurs en H2S sont faibles, les quantités d'air ajoutées


sont minimes. Le charbon se régénère utilisant un gaz inerte et
le soufre est vaporisé puis liquéfié après refroidissement. La

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régénération demandant un équipement compliqué donc est H2S par exemple. Afin de pouvoir injecter le biogaz dans le
très souvent non effectuée [15] réseau, les teneurs en oxygène doivent être contrôlées et
minimisées (risque d’explosion). Certains procédés
2.3.3 Procédés d’élimination des autres composés d'enrichissement (séparation par membrane ou PSA) peuvent
indésirables réduire les teneurs en oxygène. Le traitement thermique
catalytique peut aussi être utilisé mais il a l'inconvénient de
Plusieurs composés indésirables autres que le CO2, le consommer aussi une partie du méthane[3]
sulfure d'hydrogène et l'eau peuvent être présents dans le
biogaz. Leur présence ou absence dépend en majorité de la ■ Les composés organo – siliconés et les siloxanes
qualité du matériel organique utilisé durant la fermentation Ces composés peuvent être occasionnellement présents
ainsi que du procédé de production du biogaz. Ces composés dans le biogaz. Il n'existe pas de méthode standard afin de les
doivent être éliminés afin d'obtenir un gaz de qualité. Ces éliminer ou minimiser leur concentration [12], cependant de
substances ainsi que les techniques d'élimination sont nombreux procédés existent, par exemple : le refroidissement
résumées dans le Tableau 2. du gaz jusqu'à 4 °C suivi d’une élimination additionnelle
utilisant un filtre ou un séparateur ; l’absorption dans un
■ Les particules milieu liquide (un mélange de produits hydrocarbonés) ayant
Les particules se retrouvent fréquemment dans le biogaz et une grande capacité à fixer les produits siliconés[13]
doivent être éliminées en utilisant des filtres afin d'obtenir un l'utilisation de charbons actifs [14] même si le charbon ne
biogaz injectable dans le réseau. Ces particules sont peut pas être régénéré ; le refroidissement du gaz jusqu'à une
principalement un mélange de biomasses et des dépôts de température inférieure à -30°C suivi d’ un post-chauffage
minéraux riches en fer, calcium et silice. Plusieurs types de jusqu'à 10°C [14]; cette méthode a une efficacité de 90 % pour
filtres ainsi que des séparateurs sont proposés. Un séparateur des teneurs en siloxanes de 200 à 1000 mg.m-3.
cyclonique est capable d'éliminer les particules jusqu'à 15 μm.
Un filtre à gravier ou en céramique peut aussi être utilisé afin Autres composés
d'éliminer les particules supérieures à 150 μm ainsi que les D'autres composés comme les métaux alcalins (qui, à
gouttelettes d'eau[15] haute température, se vaporisent et se
transportent jusqu'aux appareils de cuisson ou de chauffage
■ Les composés hydrocarbonés halogénés pouvant provoquer une altération des équipements) ; les
Ces composés (spécialement les chlorés et fluorés) sont composés aromatiques (benzène et toluène peuvent être à
majoritairement retrouvés lors de la Production du gaz à partir l’origine de la corrosion dans des tuyaux en plastique), le
des sites d'enfouissement. Ils sont éliminés en utilisant du monoxyde de carbone (qui réagit à température
charbon actif imprégné. La régénération du charbon est ambiante avec le nickel des appareils en inox pour former des
effectuée en chauffant à 200 °C. Normalement, les techniques composés gazeux carbonés)
pour éliminer le CO2 traitent aussi les composés organiques doivent être étudiés.
halogénés [11]
Les microorganismes
■ L'ammoniac Il existe actuellement peu d’informations concernant
Dans une usine à grande échelle, l'ammoniac est souvent l’efficacité des procédés industriels sur l’élimination des
éliminé du gaz par un procédé de microorganismes.
lavage avec un acide nitrique ou sulfurique dilué. Ce procédé
requiert un équipement construit en inox ce qui peut être assez
coûteux, rendant cette technique inappropriée pour une usine
de petite échelle. L'ammoniac peut être éliminé aussi avec du
charbon actif ou durant les procédés d'enrichissement tels que
l'adsorption ou le lavage à l'eau [5]

■ L'oxygène
L'oxygène provient de la production du biogaz à partir des
sites d'enfouissement et n'est pas retrouvé lors de la digestion
anaérobie contrôlée de produits fermentescibles. Cependant,
l'oxygène peut provenir de fuites dans le système de
production ou de procédés utilisant l'air pour l'élimination du

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Tableau 2 : Procédés d'élimination de certains éléments traces


Substance visée Particules Ammoniac Oxygène Composés Siloxanes
procédés hydrocarbonés
halogénés
Adsorption sur X X X
charbon actif
Lavage à l'eau X X X
(avec ou sans
régénération)
Adsorption par X X X
oscillation de
pression
Absorption X X
chimique
(polyglycol
ether)
Autres X X
Adsorptions
Cryogénisation X
Séparateur X
cyclonique
Filtre à gravier X
ou en
céramique
Refroidissement X

"X" ne précise pas le niveau d’efficacité des procédés. Les Références :


détails sont fournis dans le texte.
[1] Jonsson O, Polman E, Jensen JK, Eklund R, Schyl H, Ivarsson
S.Sustainable Gas enters the European Gas Distribution System. In: Jonsson,
■ Conclusion editor. World Gas Conference; June 1-5, 2003;Tokyo. Oslo, Norway:
International Gas Union; 2003. p. 9.
Toutes ces opérations d'épuration, si elles doivent être
[2] Persson M. Utvardering av uppgraderingstekniker for biogas.Malmo¨ ,
couplées, ne se font pas dans n'importe quel ordre. Sweden: Svenskt Gastekniskt Center; 2003 November. 85 pp. Rapport SGC
L'hydrogène sulfuré étant un poison pour les catalyseurs, la 142.
désulfuration devra précéder le traitement thermique [3] Wellinger A, Lindberg A. Biogas Upgrading and Utilisation.[Internet]
IEA Bioenergy Task 24: Energy From Biological Conversion of Organic
catalytique, qui lui-même précédera la décarbonatation et la
Waste; 2005 [cited January 2011].Available from:
déshydratation. La compression est également une opération http://www.biogasmax.eu/media/biogas_upgrading_and_utilisation__018031
critique du conditionnement du biogaz avant son utilisation, 200_1011_24042007.pdf.
notamment pour l'injection dans le réseau et la transformation [4] Wheless E, Pierce J. Siloxanes in Landfill and Digester Gas Update.
[Internet] Whittier (Canada) and Long Beach (California): Los Angeles
en carburant. La compression s'opère en une ou deux étapes
Country Sanitation Districts and SCS Energy; 2004 [cited January 2011].
qui s'intercalent elles-mêmes entre les étapes d'épuration. Le Available from: http://
bon choix des matériaux constitutifs des compresseurs, ainsi www.scsengineers.com/Papers/Pierce_2004Siloxanes_ Update_Paper.pdf.
que des canalisations, vannes,... est évidemment primordial au [5] Hagen M, Polman E, Jensen J, Myken A, Jo¨nsson O, Dahl A. Adding gas
from biomass to the gas grid. 144. Malmo¨ , Sweden: Swedish Gas Center;
regard des risques de corrosion.
2001 July. pp.Report SCG 118.
[6] Persson M, Wellinger A. Biogas upgrading upgrading to vehicle fuel
standards and grid injection. IEA Bioenergy; 2006 [Report].
[7] Krich K, Augenstein A, Batmale J, Benemann J, Rutledge B, Salour D.
Upgrading Dairy Biogas to Biomethane and Other Fuels. In: Andrews K.,
Editor. Biomethane from Dairy Waste - A Sourcebook for the Production and
Use of Renewable Natural Gas in California. California: Clear Concepts;
2005. p. 47-69.

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[8]AD-NETT2000. Anaerobic digestion of agro-industrial wastes :


information networks – technical summary on gas treatment.
H0489.A0/R002/TS/GR.
[9]Netherlands Agency for Energy and the Environment (Novem),
Gastec1993. Evaluation of landfill gas upgrading project Cogas N.V. at
Vasse.
[10](AD-NETT, 2000; U.K.Environment Agency et Scottish Environment
Protection Agency, 2004).
[11] U.K.Environment Agency, Scottish Environment Protection
Agency2004. Guidance on gas treatment technologie for Landfill gas engines.
Rio House, Waterside Drive, Aztec West,
Almondsbury, Bristol BS32 4UD, Environment Agency.
[12] Niemann M1997. Characterization of Si compounds in landfill gas. 20th
Annual Landfill Gas Symposium : Montrey, California. In Proceedings Solid
Waste Association of Noth America (SWANA) .
[13] Stoddart J et al., 1999. Experience with halogenated hydrocarbons
removal from ladfill gas. 7th International Waste Management and Landfill
Symposium : Caligari. In Proceedings
Sardinia 99 II, 489-498.
[14] Prabucki MJ, Doczyck,W, Asmus,D2001. Removal of organic silicon
compounds from landfill and sewer gas. 8th International Waste Management
and Landfill Symposium : Caligari. InProceedings Sardinia II, 631-639.
[15] E. Ryckebosch ,M. Drouillon, H. Vervaeren .biomass and bioenergy 35
(2011)1633-1645

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