TEMA : “NITRACION DE LA ACETANILIDA”

QUÍMICA
ORGÁNICA
TEMA : “NITRACION DE
II LA ACETANILIDA”

INTEGRANTES:

Docente: Stanciuc Stanciuc Viorica

Semestre: 2019-A

2019
Laboratorio De Química Orgánica II/ UNAC Página 1
TEMA : “NITRACION DE LA ACETANILIDA”

I. INTRODUCCIÓN

El procedimiento de nitración de la mayoría de los compuestos aromáticos se

usa como agente nitrante al ión nitronio positivo (NO2+) algunos compuestos
como el fenol, se pueden nitrar rápidamente en ácido nítrico diluido en solución
acuosa, también se puede utilizar anhídrido acético, ácido acético u otros
disolventes, pero el de mayor uso es de ácido sulfúrico y nitrilo concentrado en
el cual se puede estudiar bien el mecanismo de nitración.

En 1908 al estudiar el punto de congelación de algunas soluciones, se observó

que cuando se disolvía un ácido nítrico con ácido sulfúrico, el número de
partículas que se formaban a partir de una molécula de ácido nítrico era de cuatro
del ion ni tronío.

 2HSO4  H 2O
H 2 SO4  HNO3 

El mecanismo de nitración de acetanilida es: un ion nitronio positivo de la mezcla

sulfonítrica es el que efectúa el ataque electrolítico en el anillo aromático.
Generalmente resulta de la experiencia de la posición para p – nitroacetanilida
que es donde el compuesto se encuentra más estable.

La nitración directa de la anilina y de muchas otras aminas aromáticas en

solución de ácido sulfúrico concentrado origina generalmente una mezcla de
productos resinosos coloreados. A menos que la solución se diluya en un exceso
de ácido sulfúrico concentrado, en estas condiciones la nitración de la anilina.
Por ejemplo, suministra una mezcla de las tres nitro anilina (o, m, p).

II. OBJETIVOS

 Realizar experimentalmente la síntesis del orto y para nitroacetanilida.

 Comprobar la solubilidad de la ortonitroacetanilida en alcohol.
 Comprobar la insolubilidad de la paranitroacetanilida en etanol.

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III. FUNDAMENTO TEORICO

La sustitución de un átomo de hidrógeno sobre el núcleo aromático por el grupo

nitro se conoce como nitración aromática. Algunos de los compuestos
aromáticos nitrados son de gran importancia práctica, por lo cual sus
preparaciones y en particular la nitración de los compuestos aromáticos han sido
estudiadas con gran detalle. Como consecuencia de ello se sabe con exactitud
cómo llevar a cabo con eficacia el proceso de nitración y también se tienen
bastante conocimiento sobre el mecanismo de la nitración aromática que sobre
cualquier otra de las reacciones de sustitución aromática.

La nitración se origina ordinariamente tratando el compuesto aromático con una

mezcla de ácido nítrico y sulfúrico concentrado. El agente nitrante es el ion
nitronio cargado positivamente (NO2)+, el cual se forma según la siguiente
reacción:
HNO3 + 2H2SO4 (NO2)+ + 2HSO4-

El ácido nítrico puede reaccionar consigo mismo de modo análogo, por lo cual
puede actuar por si solo como agente nitrante, aunque únicamente frente a
determinados compuestos aromáticos como el fenol:

NO3H (NO2)+ + 2NO3- + H3O4

Los compuestos aromáticos nitrados presentan interés por su empleo como

explosivos y porque pueden ser transformados fácilmente por reducción a las
aminas primarias correspondientes, las cuales son a su vez sustancias de partida
para la preparación de muchos colorantes.
Los compuestos nitrados contienen un enlace carbono nitrógeno R-NO2, como
se demuestra al poder ser reducidos a las aminas primarias. En cambio los
esteres nitrosos como R-O-N =O, isómeros de los compuestos nitrados, no dan
por reducción compuestos que contienen un nitrógeno unido a carbono.
El proceso de nitración siempre va acompañado de una destrucción parcial de la
sustancia orgánica tomada de oxidación, ruptura del propano solo alrededor del
40% se transforma en un nitro compuesto.
La mezcla de nitrocompuestos tiene la siguiente composición:

CH3 –CH2 –CH3 + HNO3 CH3NO2 + C2H5NO2 + C3H7NO2

La nitración es tanto menos fácil cuantos más grupos nitros existan en la

molécula. Otros sustituyentes suelen facilitar la nitración en la industria se opera
en reactores de fundición de ferro silicio con dobles paredes, para poder calentar
o enfriar, como las derivados son insolubles en agua, una vez terminada la
reacción se vierte el producto sobre agua con hielo, después se recoge el
precipitado por filtración y del filtrado se recupera el ácido sulfúrico por
concentración.

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Estructura de los Derivados Nitrados

En los derivados nitrados existe un enlace C-N que por reducción de aminas
primarias:

Mientras esto suceda con los nitritos, isómeros de alquenos además los nitritos
se hidrolizan.

El enlace C-N de los derivados nitrados es muy estable con excepción de los
derivados que tiene grupos nitro en O y P en lo que uno de ellos se puede
sustituir por grupos -OH, -NH2, y OCH3, debido a al activación de las posiciones
O- o P- .

El grupo nitro constituye un ejemplo de resonancia

En la nitración se produce la reacción probablemente por el ataque del ion

electrolítico NO2- que se origina en la disociación del ácido nítrico en presencia
de ac. Sulfúrico.

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Nitración de la Acetanilida

El mecanismo de la nitración de la acetanilida es que un ion nitronio de la mezcla

es el que efectúa el ataque electrolítico en el núcleo aromático.
La nitración directa de la anilina y de las otras muchas aminas en solución de
acido sulfúrico concentrado origina generalmente una mezcla de productos
resinosos coloreados a menos que la solución se diluya con un considerable
exceso de acido sulfúrico concentrado.

En estas ultimas condiciones la nitración de la acetanilida, suministra una mezcla

de las 3 nitroacetanilidas isómeras (o, m y p).

La nitración directa de la anilina origina generalmente una mezcla de productos

resinosos coloreados para obtener el isómero “ Para “ generalmente se refiere 2
etapas :

 Nitración de la Acetanilida
 Hidrólisis de la Para – Nitroacetanilida a p – nitroanilida.


Son cristales blancos, solubles en alcohol y éter muy ligeramente en agua fría,
soluble en agua caliente y soluciones de hidróxido de potasio. Se usa en la
producción de p-nitronilida que se usa para intermedios de colorantes,
especialmente rojo de p-nitronilida, inhibidores de gomas de gasolina,
inhibidores de corrosión.

Grupos Activantes Y Directores Orto – Par

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Resumen De Grupos Desactivantes Directores Meta

benzonitrilo

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Usos De La Nitroacetanilida

Producción de la nitroacetanilida (Intermedio de colorantes), síntesis de

agente fotográfico contra el empañado o – fenilendiamina, coccidiosfatos.
La acetanilida obtenida se somete a la nitración en cuyo proceso el nitra
grupo ocupa la posición para respecto al grupo amino.

Saponificando la p- nitroacetanilida se obtiene la p- nitroanilina. Es uno de los

productos básicos en la producción de colorantes. El proceso de saponificación
se realiza según el esquema:

También se emplean como disolventes , explosivos perfumes, materiales

colorantes ( en especial amarilla ) también son materias primas de síntesis
muy importantes para preparar colorantes azoicos

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I. MATERIALES

MATERIALES:

Materiales Descripción Imagen

Se utiliza para evaporar

líquidos, pesar productos
Balanza sólidos o como cubierta de
analítica vasos de precipitados, y
contener sustancias
parcialmente corrosivas.

Se utiliza muy comúnmente

en el laboratorio, sobre todo,
Vaso de
para preparar o calentar
precipitado
sustancias y
traspasar líquidos.

Se utiliza principalmente
para mezclar o disolver
Bagueta
sustancias con el fin de
homogenizar.

Este utensilio facilita la

limpieza de tubos de
ensayo, vaso de
precipitados y electrodos.
Pizeta
También son utilizadas para
limpiar cristal esmerilado
como juntas o uniones de
vidrio.

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REACTIVOS:
Reactivo Descripción Imagen

El ácido nítrico es un agente

oxidante potente; sus
reacciones con compuestos
Ácido Nítrico
como los cianuros, carburos, y
HNO3
polvos metálicos pueden ser
explosivas.

Ácido Sulfúrico, de fórmula a

temperatura ambiente es un
Ácido líquido corrosivo, es más
Sulfúrico pesado que el agua e incoloro
H2SO4 (a temperatura y presión
ambiente).

Este compuesto es levemente

soluble en caliente. Tiene la
capacidad de autoinflamarse si
alcanza una temperatura de
más de 400 °C, pero de lo
Acetanilida
contrario es estable bajo la
C8H9NO
mayoría de condiciones. Los
cristales puros son de color
blanco.

El hielo es el agua congelada.

Es uno de los tres estados
naturales del agua. La forma
Hielo
más fácil de reconocerlo es por
H2O(s)
su temperatura, y por su color
blanco níveo; además es muy
frío al tacto.
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IV. PROCEDIMIENTO

En este laboratorio nitraremos la acetanilida, según la reacción que se muestra

a continuación.

En un tubo de ensayo se agrega 1 ml de HNO3 Y 2 ml de H2SO4 luego se agrega

1 gr. De Acetanilida.

Se mueve con la bagueta el tubo se coloca dentro de un vaso de precipitado con

hielo y se sigue moviendo hasta diluir luego colocar esto en un vaso de agua fría
formándose precipitado ligeramente amarillo pálido, este lo llevamos a filtrar al
vacío, observaremos que el precipitado es de color medio amarillento, entonces
es porque se ha formado para y orto nitroacetanilida, seguidamente agregamos
alcohol para disolver el ortonitroacetanilida, el para nitroacetanilida quedara ya
que no es soluble en etanol.

Finalmente secamos la muestra con ayuda de la estufa, previamente habiendo

pesado el papel de filtro:
 PESO DEL PAPEL DE FILTO : 0.3 gr
 PESO DEL PAPEL FILTRO + MUESTRA : 0.6 gr

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V. CONCLUSIONES

 El producto nitrado que obtuvimos es insoluble en agua ya que reacciona

con este formando precipitado.
 Tiene que ver como se trabaja en el medio para que se forme el para y
orto.
 El agente nitrante del experimento, viene a ser el ácido nítrico y el medio
es el ácido sulfúrico (actúa como catalizador), los cuales reaccionan para
formar el ion nitronio (NO 2 ).

 Se observó que el peso cambio después del secado

VI. RECOMENDACIONES

 Antes de la reacción del H2SO4 con el HNO3 tener un depósito de H2O

con hielo porque la reacción es exotérmica.
 El agua que va a disolver la solución tiene que ser helada y no en exceso
ya que puede disolver el NO2+.
 La acetanilida tiene que estar diluida completamente para que se forme el
precipitado.

VII. BIBLIOGRAFÍA

 L.G. Wade, Química Orgánica, Segunda Edición 2002, Editorial Pearson

Educación.

 MORRISON Y BOYD, Química Orgánica, 5ta Edición, Editorial Iberoamericana

USA 1987.

 WWW.GOOGLE.COM.PE: imágenes y reacciones de química orgánica.

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VIII. CUESTIONARIO

1. Presente las reacciones de nitración por pasos de los siguientes

compuestos:
•Acetalnilida

•Anilina

•Ácido benzoico

 Nitración de la acetalnilida

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 Nitración de anilida

 Nitración de ácido benzoico

1. Densidad electrónica:
El grupo COOH disminuye la densidad electrónica del anillo debido a la
electronegatividad de los oxígenos.

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La zona más roja (de mayor densidad electrónica) se sitúa

sobre los dos átomos de oxígeno. El exceso de densidad
electrónica del anillo aromático es más tenue que en el
benceno. Las posiciones meta respecto del grupo COOH
tienen la mayor coloración roja según el modelo, lo que
sugiere que, dentro de la baja reactividad del ácido
benzoico, serán las posiciones meta las atacadas en una
SEAr.

Las formas resonantes con separación de cargas

contribuirán relativamente poco al híbrido de resonancia,
pero explican por qué las posiciones orto y para son las
más despobladas de densidad electrónica.

 2)
Velocidad de reacción relativa al benceno:
El ácido benzoico reacciona 250 veces más lentamente
que el benceno. Por tanto, el grupo COOH desactiva el
anillo aromático frente a la reacción de SEAr y aumenta la
energía de activación del proceso. Por tanto, el ion
bencenonio intermedio es menos estable cuando está el
grupo COOH.
 3) Orientación de la sustitución:
La sustitución ocurre mayoritariamente en meta. Por
consiguiente, los iones bencenonio correspondientes a los
compuestos orto y para deben ser mucho menos estables
que el del meta. Las formas resonantes de cada uno de los
iones nos dan la respuesta:

Sustitución en orto:

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La carga positiva se des localiza por las posiciones orto y para respecto del
carbono atacado. En la 3ª forma resonante la carga positiva recae sobre el
carbono que soporta el grupo COOH. Ésta resulta muy inestable porque la
carga positiva está al lado de un grupo electronegativo. La contribución de esta
forma resonante será muy baja. En resumen, el ion bencenonio de la
sustitución en orto se describe prácticamente con dos formas resonantes.

Sustitución en para:

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del
carbono atacado. En la 3ª forma resonante la carga positiva recae sobre el
carbono que soporta el grupo COOH. Ésta resulta muy inestable porque la
carga positiva está al lado de un grupo electronegativo.

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del
carbono atacado. En la 3ª forma resonante la carga positiva recae sobre el
carbono que soporta el grupo COOH. Ésta resulta muy inestable porque la
carga positiva está al lado de un grupo electronegativo. La contribución de
esta forma resonante será muy baja. En resumen, el ion bencenonio de la
sustitución en orto se describe prácticamente con dos formas resonantes.

Sustitución en meta:

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del
carbono atacado. En ninguna de las formas resonantes la carga recae sobre el
carbono que soporta el grupo COOH. El híbrido de resonancia del ion
bencenonio meta se describe mediante tres formas resonantes y resulta así
menos inestable que sus homólogos orto y para

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El diagrama de energía de la reacción de nitración del ácido benzoico, en

comparación del benceno, es el siguiente:

El ácido benzoico reacciona 250 veces más lento que el benceno. Por tanto, el
camino de reacción del benceno es más bajo en energía. De los tres posibles
caminos, orto, meta y para, el meta será el más bajo (aunque más alto que el
del benceno) ya que el ion bencenonio meta es el menos desestabilizado por
resonancia (ver arriba). No de obtiene isómero para en absoluto,
probablemente porque el grupo OH del ácido carboxílico puede favorecer
mediante enlace de hidrógeno la formación del producto orto. Por tanto, el
camino del compuesto para será extremadamente alto en energía

2. Indique el producto o los productos principales de mononitración para

cada uno de los siguientes compuestos.

 m-metoxifenol
 3,5 dibromobenceno
 p-toluidina

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La clasificación de los efectos de los sustituyentes en la sustitución electrofílica

aromática. Todos los grupos activadores son orientadores orto y para, y todos
los grupos desactivadores diferentes a los halógenos son orientadores meta, y
los halógenos son únicos en ser desactivadores pero orientadores orto y para.

 m-metoxifenol
OH OH OH

 3,5 dibromobenceno

 P-toluidina

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3. Formúlese y sintetice un explosivo importante que sea polinitro compuesto

aromático.

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Síntesis del trinitrofenol.

Se prepara dos soluciones, una primera solución de ácido sulfúrico con

ácido nítrico y una segunda con fenol y ácido sulfúrico.
Se mezcla 3.94ml de ácido sulfúrico con 3.94ml de ácido nítrico.
Para la solución del fenol, en un vaso de 50ml agregamos 0.207g de fenol
en 3.94ml de H2SO4, a esta muestra se agrega gota a gota a la solución
del ion Nitronio.
La mezcla se lleva a baño de maría por 20min.
Después dejamos reposar; luego de una semana observaríamos:
 Solución en dos fases
 Precipitados en el fondo y superficie del medio.
 Color amarillo claro
Después filtramos y dejamos secar para luego ser pesado

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