Reactores No Isotérmicos

UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA
REACTORES IDEALES NO ISOTÉRMICOS
INTEGRANTES:
 TITO REYES, YOSSIMATS
 ROMERO FERNÁNDEZ, LUIS
 SALAZAR MORALES, GUILLERMO
 TORRES VELASQUEZ, YOLY MARIORY
 SÁENZ PAUCAR, MIGUEL
DOCENTE:
ING. MINAYA HUAMAN RAÚL
HUACHO-PERÚ
2021
I. INTRODUCCIÓN:
Los reactores no isotérmicos son el punto de partida para atender los reactores catalíticos.
Casi siempre, los reactores reales operan en condiciones no isotérmicas, principalmente
porque las reacciones generan o absorben grandes cantidades de calor y las velocidades de
reacción dependen fuertemente de la temperatura.
II. REACTORES NO ISOTÉRMICOS:
 Escala laboratorio es fácil mantener condiciones isotérmicas por la gran relación
superficie/volumen y por el bajo costo de un intercambiador de calor de baja
capacidad.
 Escala industrial no es sencillo mantener condiciones isotérmicas, generalmente se
trabaja en condiciones adiabáticas o refrigeradas, pero no isotérmicas.
 Factores que determinan el rango de temperatura en una operación:
 El efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reacción y la distribución
de productos
 La dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura
 La resistencia de los materiales
 Otros factores como cambios de fase, calores de mezcla o disolución,
reacciones secundarias indeseadas o de deterioro de los materiales y de los
equipos, etc.
Consumo o generación de calor → Diseño de reactores

III. REACTORES IDEALES NO ISOTÉRMICOS:
 Se plantea balance de energía
 Se plantea el balance de materia
 Ecuación general del Balance de Energía sobre volumen de control:
Volumen de control:
 Cuando la temperatura en el reactor es uniforme (independiente de la posición), el
elemento de volumen se puede extender a todo el reactor.
 Si no es uniforme, se debe tomar un elemento diferencial para plantear la ecuación
anterior y luego realizar la integración sobre todo el volumen del reactor.
Calor generado:
Se determina a partir de las entalpías de cada uno de los componentes involucrados y de sus
correspondientes capacidades caloríficas.
ΔH: calor liberado y/o consumido por mol de grado de avance de la reacción (J/mol)
Ecuación de Kirchoff:
Tenemos:
 El calor liberado o consumido por mol de reactivo consumido o de producto generado
es:
 El calor generado o consumido por reacción se calcula como:
IV. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL EQUILIBRIO; LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN Y LA DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS
Equilibrio: Ecuación de Van’t Hoff determina K eq =f (T )
 ∆ H <0 → Exotérmica → K eq ↓ con ↑ T
 ∆ H >0 → Exotérmica → K eq ↑ con ↑ T

ΔH: calor que se genera o absorbe al transcurrir 1 mol de grado de avance de una reacción.
Velocidad de reacción: Ecuación de Arrhenius determina k =f (T ):
Distribución de productos: se puede modificar la relación de constantes cinéticas en
reacciones múltiples.
 Si Ea 1 > E a 2 ⇒ la relación k 1 /k 2 ⇑ cuando T ⇑
 Altas temperaturas favorecen reacciones de ¿ Ea
Efectos sobre la velocidad de reacción:
r ( T , C i )=k ( T ) . f ( C i ) k ( T )=k ∞ . exp(−E / RT )
Para el caso de reacciones reversibles:
A↔B
r 1=k 1 . f ( C A ) r 2 =k 2 . f ( C B )
−r A ( T ,C i )=k 1 ( T ) . f ( C A )−k 2 ( T ) . f ( C B )=¿
−r A ( T ,C i )=k 1 ∞ .exp (−E1 / RT ). f ( C A ) −k 2∞ . exp(−E 2 / RT ). f ( C B )

Efectos sobre el calor de reacción:
Calor de reacción se representa como ∆ H [ kcal/mol ] esta definida por mol de reacción.
∆ H <0 RQ Exotérmica
∆ H >0 RQ endotérmica
Para referirla a alguna especie de la reacción ∆ H i [ kcal/mol de i ] :
∆ H =|v i|. ∆ H i
Relación de Kirchoff:
T2
∆ H 2=∆ H 1+∫ ∆ Cp. dT donde ∆ Cp=∑ vj . Cpj

T1
Efectos sobre la constante de equilibrio
En el equilibrio:
k 1 . C R=k 2 . C p
Luego:
K eq =C P /C R =k 1 /k 2
Reemplazando:
K eq =(K ¿ ¿1 ∞/k 2 ∞) . exp [−(E1−E 2)/ RT ] ¿
K eq =(K ¿ ¿1 ∞/k 2 ∞) . exp [−∆ H /RT ] ¿
Aplicando logaritmos y derivando obtendremos la ecuación de Van’t Hoff:
dln K eq ∆ H
=
dT RT2
V. EFECTO DE LA TEMPERATURA DE LA REACCIÓN SOBRE LA
CONVERSIÓN
Reacciones irreversibles
 Para un dado tiempo de residencia, la conversión ( X A ) aumenta con T , tendiendo a 1
(conversión completa) cuando la temperatura es suficientemente alta.
 Generalmente X A vsT toma una forma sigmoidea debida a la dependencia
exponencial de la constante cinética con la temperatura.

 A una dada T , la conversión ( X A ) aumenta al aumentar el tiempo de residencia (τ) o
de reacción.
r =k C A =k C A 0 ( 1−X A )
−Ea
RT
r =k 0 e C A 0 ( 1−X A )
r
X A =1− − Ea
RT
k0e C A0
Relacion entre r ; X A y T
VI. EFECTO DE LA TEMPERATURA DE LA REACCIÓN SOBRE LA
CONVERSIÓN
Reacciones reversibles
La curva no tiende a conversión ( X A ) completa sino a la conversión de equilibrio
Depende de si la reacción es exotérmica o endotérmica (evolución de la K eq ).

ENDOTERMICA (Δ H > 0): la conversión puede alcanzar valores más altos cuando aumenta
la temperatura.
EXOTERMICA (Δ H < 0): La conversión llega a un máximo y luego baja con la T por el
desplazamiento del equilibrio.
VII. TEMPERATURA ÓPTIMA DE OPERACIÓN
 Existe una temperatura que hace máxima la velocidad. Se puede regular T para
trabajar siempre a máxima velocidad. Se minimiza el volumen requerido.

 Para reacciones irreversibles o reversibles endotérmicas ➔ trabajar a la máxima T
posible
 Si la reacción es reversible exotérmica ➔alta T al comenzar e ir disminuyendo
cuando X A se acerca a X A eq para desplazar la reacción.
 Secuencia de T que hace máxima la conversión en un caso reversible exotérmico:
Temperatura optima de operación:
1. Para una reacción irreversible, el xmax = 1 y r α T, luego conviene operar a la máxima
temperatura posible.
La temperatura está limitada por punto de inflamación, materiales, reacciones
secundarias, cambio de fase, etc.
2. Para una RQ reversible exotérmica xmax α T y r α T, conviene operar a la máxima
temperatura posible.
3. Para un RQ reversible exotérmica xmax α 1/T y r =f (T) pero presenta máximos a
determinada T.
4. Conviene comenzar la reacción a alta temperatura para acelerar el proceso y bajar la
temperatura al final de la reacción para aumentar la conversión.

Modificación de la temperatura
 En un FPI a lo largo del reactor
 En el batch con el tiempo
 En un TCIA, T en la constante, pero si tengo una cascada puede modificar T en forma
similar.
VIII. DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS
A. REACTOR AGITADO DISCONTINUO O BATCH
Qic: depende
del tipo de refrigeración /calefacción que se utilice, puede variar con el tiempo o ser
constante.
Para Reactores adiabáticos Qic = 0
Qic depende de la diferencia de temperatura entre el reactor y el refrigerante.

d n a=−n A 0 d x A
T =K . X A +T 0
B. REACTORES CONTINUOS
C. REACTOR TIPO FLUJO PISTON IDEAL
Se puede calcular la
variación de temperatura (T) en el reactor en función de la conversión del reactivo (XA)
En los reactores adiabáticos, el aumento de T es directamente proporcional a XA si ∆ H y cp
no varían con la temperatura.

D. REACTOR TIPO TANQUE CONTINUO IDEALMENTE AGITADO (TCIA)
F V p c p T −FV p c p T 0=(−∆ H ) rV −U . A . ( T −T a )
Reactores adiabaticos : FV p c p (T −T ¿ ¿ 0)=(−∆ H ) rV ¿
BM : FV ( C A −C A 0 )=v A rV
Se puede calcular la variación de temperatura (T) en el reactor en función de la conversión
del reactivo (XA)
F V (C A −C A 0)
F V p c p (T −T ¿¿ 0)=(−∆ H ) ¿
VA
En los reactores adiabáticos, el aumento de T es directamente proporcional a XA, si ∆H y cp
no varían con la temperatura
(−∆ H ) C A 0
( T −T 0 )= X
(−V A ) p c p A

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FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGICA

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REACTORES IDEALES NO ISOTÉRMICOS

 TITO REYES, YOSSIMATS

 ROMERO FERNÁNDEZ, LUIS

 SALAZAR MORALES, GUILLERMO

 TORRES VELASQUEZ, YOLY MARIORY

 SÁENZ PAUCAR, MIGUEL

ING. MINAYA HUAMAN RAÚL

Casi siempre, los reactores reales operan en condiciones no isotérmicas, principalmente

reacción dependen fuertemente de la temperatura.

II. REACTORES NO ISOTÉRMICOS:

 Escala laboratorio es fácil mantener condiciones isotérmicas por la gran relación

superficie/volumen y por el bajo costo de un intercambiador de calor de baja

 Escala industrial no es sencillo mantener condiciones isotérmicas, generalmente se

trabaja en condiciones adiabáticas o refrigeradas, pero no isotérmicas.

 Factores que determinan el rango de temperatura en una operación:

 El efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reacción y la distribución

 La dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura

 La resistencia de los materiales

 Otros factores como cambios de fase, calores de mezcla o disolución,

reacciones secundarias indeseadas o de deterioro de los materiales y de los

Consumo o generación de calor → Diseño de reactores

 Se plantea balance de energía

 Se plantea el balance de materia

 Ecuación general del Balance de Energía sobre volumen de control:

 Cuando la temperatura en el reactor es uniforme (independiente de la posición), el

elemento de volumen se puede extender a todo el reactor.

 Si no es uniforme, se debe tomar un elemento diferencial para plantear la ecuación

anterior y luego realizar la integración sobre todo el volumen del reactor.

correspondientes capacidades caloríficas.

 El calor liberado o consumido por mol de reactivo consumido o de producto generado

 El calor generado o consumido por reacción se calcula como:

IV. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL EQUILIBRIO; LA

VELOCIDAD DE REACCIÓN Y LA DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS

Equilibrio: Ecuación de Van’t Hoff determina K eq =f (T )

 ∆ H <0 → Exotérmica → K eq ↓ con ↑ T

 ∆ H >0 → Exotérmica → K eq ↑ con ↑ T

Velocidad de reacción: Ecuación de Arrhenius determina k =f (T ):

Distribución de productos: se puede modificar la relación de constantes cinéticas en

 Si Ea 1 > E a 2 ⇒ la relación k 1 /k 2 ⇑ cuando T ⇑

 Altas temperaturas favorecen reacciones de ¿ Ea

Efectos sobre la velocidad de reacción:

r ( T , C i )=k ( T ) . f ( C i ) k ( T )=k ∞ . exp(−E / RT )

Para el caso de reacciones reversibles:

−r A ( T ,C i )=k 1 ( T ) . f ( C A )−k 2 ( T ) . f ( C B )=¿

−r A ( T ,C i )=k 1 ∞ .exp (−E1 / RT ). f ( C A ) −k 2∞ . exp(−E 2 / RT ). f ( C B )

Para referirla a alguna especie de la reacción ∆ H i [ kcal/mol de i ] :

∆ H 2=∆ H 1+∫ ∆ Cp. dT donde ∆ Cp=∑ vj . Cpj

Efectos sobre la constante de equilibrio

K eq =(K ¿ ¿1 ∞/k 2 ∞) . exp [−∆ H /RT ] ¿

Aplicando logaritmos y derivando obtendremos la ecuación de Van’t Hoff:

V. EFECTO DE LA TEMPERATURA DE LA REACCIÓN SOBRE LA

 Para un dado tiempo de residencia, la conversión ( X A ) aumenta con T , tendiendo a 1

(conversión completa) cuando la temperatura es suficientemente alta.

 Generalmente X A vsT toma una forma sigmoidea debida a la dependencia

exponencial de la constante cinética con la temperatura.

VI. EFECTO DE LA TEMPERATURA DE LA REACCIÓN SOBRE LA

La curva no tiende a conversión ( X A ) completa sino a la conversión de equilibrio