Reactores No Isotérmicos

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UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

REACTORES IDEALES NO ISOTÉRMICOS

INTEGRANTES:

 TITO REYES, YOSSIMATS

 ROMERO FERNÁNDEZ, LUIS

 SALAZAR MORALES, GUILLERMO

 TORRES VELASQUEZ, YOLY MARIORY

 SÁENZ PAUCAR, MIGUEL

DOCENTE:

ING. MINAYA HUAMAN RAÚL

HUACHO-PERÚ

2021
I. INTRODUCCIÓN:

Los reactores no isotérmicos son el punto de partida para atender los reactores catalíticos.

Casi siempre, los reactores reales operan en condiciones no isotérmicas, principalmente

porque las reacciones generan o absorben grandes cantidades de calor y las velocidades de

reacción dependen fuertemente de la temperatura.

II. REACTORES NO ISOTÉRMICOS:

 Escala laboratorio es fácil mantener condiciones isotérmicas por la gran relación

superficie/volumen y por el bajo costo de un intercambiador de calor de baja

capacidad.

 Escala industrial no es sencillo mantener condiciones isotérmicas, generalmente se

trabaja en condiciones adiabáticas o refrigeradas, pero no isotérmicas.

 Factores que determinan el rango de temperatura en una operación:

 El efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reacción y la distribución

de productos

 La dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura

 La resistencia de los materiales

 Otros factores como cambios de fase, calores de mezcla o disolución,

reacciones secundarias indeseadas o de deterioro de los materiales y de los

equipos, etc.

Consumo o generación de calor → Diseño de reactores


III. REACTORES IDEALES NO ISOTÉRMICOS:

 Se plantea balance de energía

 Se plantea el balance de materia

 Ecuación general del Balance de Energía sobre volumen de control:

Volumen de control:

 Cuando la temperatura en el reactor es uniforme (independiente de la posición), el

elemento de volumen se puede extender a todo el reactor.

 Si no es uniforme, se debe tomar un elemento diferencial para plantear la ecuación

anterior y luego realizar la integración sobre todo el volumen del reactor.

Calor generado:

Se determina a partir de las entalpías de cada uno de los componentes involucrados y de sus

correspondientes capacidades caloríficas.

ΔH: calor liberado y/o consumido por mol de grado de avance de la reacción (J/mol)
Ecuación de Kirchoff:

Tenemos:

 El calor liberado o consumido por mol de reactivo consumido o de producto generado

es:

 El calor generado o consumido por reacción se calcula como:

IV. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL EQUILIBRIO; LA

VELOCIDAD DE REACCIÓN Y LA DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS

Equilibrio: Ecuación de Van’t Hoff determina K eq =f (T )

 ∆ H <0 → Exotérmica → K eq ↓ con ↑ T

 ∆ H >0 → Exotérmica → K eq ↑ con ↑ T


ΔH: calor que se genera o absorbe al transcurrir 1 mol de grado de avance de una reacción.

Velocidad de reacción: Ecuación de Arrhenius determina k =f (T ):

Distribución de productos: se puede modificar la relación de constantes cinéticas en

reacciones múltiples.

 Si Ea 1 > E a 2 ⇒ la relación k 1 /k 2 ⇑ cuando T ⇑

 Altas temperaturas favorecen reacciones de ¿ Ea

Efectos sobre la velocidad de reacción:

r ( T , C i )=k ( T ) . f ( C i ) k ( T )=k ∞ . exp(−E / RT )

Para el caso de reacciones reversibles:

A↔B

r 1=k 1 . f ( C A ) r 2 =k 2 . f ( C B )

−r A ( T ,C i )=k 1 ( T ) . f ( C A )−k 2 ( T ) . f ( C B )=¿

−r A ( T ,C i )=k 1 ∞ .exp (−E1 / RT ). f ( C A ) −k 2∞ . exp(−E 2 / RT ). f ( C B )


Efectos sobre el calor de reacción:

Calor de reacción se representa como ∆ H [ kcal/mol ] esta definida por mol de reacción.

∆ H <0 RQ Exotérmica

∆ H >0 RQ endotérmica

Para referirla a alguna especie de la reacción ∆ H i [ kcal/mol de i ] :

∆ H =|v i|. ∆ H i

Relación de Kirchoff:

T2

∆ H 2=∆ H 1+∫ ∆ Cp. dT donde ∆ Cp=∑ vj . Cpj


T1

Efectos sobre la constante de equilibrio

En el equilibrio:

k 1 . C R=k 2 . C p
Luego:
K eq =C P /C R =k 1 /k 2
Reemplazando:
K eq =(K ¿ ¿1 ∞/k 2 ∞) . exp [−(E1−E 2)/ RT ] ¿

K eq =(K ¿ ¿1 ∞/k 2 ∞) . exp [−∆ H /RT ] ¿

Aplicando logaritmos y derivando obtendremos la ecuación de Van’t Hoff:

dln K eq ∆ H
=
dT RT2

V. EFECTO DE LA TEMPERATURA DE LA REACCIÓN SOBRE LA

CONVERSIÓN

Reacciones irreversibles

 Para un dado tiempo de residencia, la conversión ( X A ) aumenta con T , tendiendo a 1

(conversión completa) cuando la temperatura es suficientemente alta.

 Generalmente X A vsT toma una forma sigmoidea debida a la dependencia

exponencial de la constante cinética con la temperatura.


 A una dada T , la conversión ( X A ) aumenta al aumentar el tiempo de residencia (τ) o

de reacción.

r =k C A =k C A 0 ( 1−X A )

−Ea
RT
r =k 0 e C A 0 ( 1−X A )

r
X A =1− − Ea
RT
k0e C A0

Relacion entre r ; X A y T

VI. EFECTO DE LA TEMPERATURA DE LA REACCIÓN SOBRE LA

CONVERSIÓN

Reacciones reversibles

La curva no tiende a conversión ( X A ) completa sino a la conversión de equilibrio

Depende de si la reacción es exotérmica o endotérmica (evolución de la K eq ).


ENDOTERMICA (Δ H > 0): la conversión puede alcanzar valores más altos cuando aumenta

la temperatura.

EXOTERMICA (Δ H < 0): La conversión llega a un máximo y luego baja con la T por el

desplazamiento del equilibrio.

VII. TEMPERATURA ÓPTIMA DE OPERACIÓN

 Existe una temperatura que hace máxima la velocidad. Se puede regular T para

trabajar siempre a máxima velocidad. Se minimiza el volumen requerido.


 Para reacciones irreversibles o reversibles endotérmicas ➔ trabajar a la máxima T

posible

 Si la reacción es reversible exotérmica ➔alta T al comenzar e ir disminuyendo

cuando X A se acerca a X A eq para desplazar la reacción.

 Secuencia de T que hace máxima la conversión en un caso reversible exotérmico:

Temperatura optima de operación:

1. Para una reacción irreversible, el xmax = 1 y r α T, luego conviene operar a la máxima

temperatura posible.

La temperatura está limitada por punto de inflamación, materiales, reacciones

secundarias, cambio de fase, etc.

2. Para una RQ reversible exotérmica xmax α T y r α T, conviene operar a la máxima

temperatura posible.

3. Para un RQ reversible exotérmica xmax α 1/T y r =f (T) pero presenta máximos a

determinada T.

4. Conviene comenzar la reacción a alta temperatura para acelerar el proceso y bajar la

temperatura al final de la reacción para aumentar la conversión.


Modificación de la temperatura

 En un FPI a lo largo del reactor

 En el batch con el tiempo

 En un TCIA, T en la constante, pero si tengo una cascada puede modificar T en forma

similar.

VIII. DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS

A. REACTOR AGITADO DISCONTINUO O BATCH

Qic: depende

del tipo de refrigeración /calefacción que se utilice, puede variar con el tiempo o ser

constante.

Para Reactores adiabáticos Qic = 0

Qic depende de la diferencia de temperatura entre el reactor y el refrigerante.


d n a=−n A 0 d x A

T =K . X A +T 0

B. REACTORES CONTINUOS

C. REACTOR TIPO FLUJO PISTON IDEAL

Se puede calcular la

variación de temperatura (T) en el reactor en función de la conversión del reactivo (XA)

En los reactores adiabáticos, el aumento de T es directamente proporcional a XA si ∆ H y cp

no varían con la temperatura.


D. REACTOR TIPO TANQUE CONTINUO IDEALMENTE AGITADO (TCIA)

F V p c p T −FV p c p T 0=(−∆ H ) rV −U . A . ( T −T a )

Reactores adiabaticos : FV p c p (T −T ¿ ¿ 0)=(−∆ H ) rV ¿

BM : FV ( C A −C A 0 )=v A rV

Se puede calcular la variación de temperatura (T) en el reactor en función de la conversión

del reactivo (XA)

F V (C A −C A 0)
F V p c p (T −T ¿¿ 0)=(−∆ H ) ¿
VA

En los reactores adiabáticos, el aumento de T es directamente proporcional a XA, si ∆H y cp

no varían con la temperatura

(−∆ H ) C A 0
( T −T 0 )= X
(−V A ) p c p A

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