EVALUACIÓN DE

PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS DE SUSTANCIAS PURAS
Evaluación de propiedades termodinámicas (sustancias
puras) deducir ecuaciones diferenciales de estado

PROPIEDADES
01 TERMODINÁMICAS 03 SUSTANCIA PURA

ESTADOS DE LA PLANTEAMIENTO DE LAS

02 MATERIA 04 PROPIEDADES DEDUCIBLES A
PARTIR DE ECUACIONES
 01
PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS
¿QUÉ ES UNA PROPIEDAD TERMODINÁMICA?

⮚ Es una característica o una particularidad

que permite los cambios de la sustancia

de trabajo, es decir, cambios de energía.

⮚ Las propiedades termodinámicas se las

puede determinar a partir de ecuaciones

matemáticas y de tablas.
 Uso de tablas
● Tabla de saturación.- Esta tabla permite conocer las propiedades
de un liquido saturado, de un vapor saturado o de una mezcla, una
vez que se fija el valor de una propiedad intensiva, normalmente la
presión o la temperatura.

● Tabla de vapor de agua sobrecalentado.- El conocimiento de dos

propiedades intensivas permite conocer las demás propiedades
para fluidos de esta naturaleza.

● Tabla de líquido comprimido o subenfriado.- Aquí también el

conocimiento de dos propiedades intensivas permite conocer las
demás propiedades; sin embargo, una buena aproximación, si no
se cuenta con tablas de líquido comprimido, se puede alcanzar
utilizando las tablas de saturación y con la temperatura del fluido
consultar las demás propiedades (las rotuladas con el subíndice f).
 T= 100° C T= 100° C T= 100° C T= 100° C T= 250° C

H2O H2O
H2O H2O H2O

Liquido Liquido Vapor Vapor Vapor

comprimido saturado. húmedo. saturado. sobrecalentado.

A considerar:
Tenemos la misma cantidad de masa de
sustancia pero con la diferencia que la
cantidad de energía en cada caso es
diferente.

Nivel del mar es decir 1 atmosfera, presión

atmosférica.

Presión constante.
 02
ESTADOS DE LA
MATERIA
 ¿QUÉ ES UN ESTADO DE LA
MATERIA?
Son las distintas “fases” en que se
presentan las distintas sustancias
existentes, de acuerdo a las fuerzas de
union que existen entre sus partículas.

CAMBIOS DE FASE
Se produce cuando la sustancia
pasas de una fase a otra para que
exista una coexistencia con la
primera.

La descripción del fenómeno desde el punto de vista termodinámico lleva a

utilizar la temperatura y presión como variables; los cuales permanecen
constantes durante la transición.
 FASES

SÓLIDA LÍQUIDA GASEOSA

Las moléculas se
Las moléculas Las moléculas mueven
están ordenadas, tienen cierto libremente en
muy atraídas movimiento, desorden, el
entre ellas y siguen atraídas choque entre las
tienen forma entre sí, no tienen moléculas se
propia estructura rígida conoce como
fuerza de choque.

Dentro de cada fase pueden existir varios estados.

 Líquido Líquido Mezcla líquido- Vapor
comprimido saturado vapor sobrecalentado

Es aquel a las Parte del líquido Solo se tiene vapor

Aquella sustancia
condiciones de P saturado se evapora. saturado y si se sigue
que está muy
y T está listo para Todo el líquido se ha suministrando
lejos de su punto
evaporarse o convertido en vapor. Si temperatura al sistema
de ebullición.
experimentar la P y T se mantiene termodinámico la
ebullición. constante, el volumen temperatura va a
debe aumentar. aumentar porque ya se
dio el cambio de fase.
Durante un proceso La determinada
de cambio de fase presión
La P y T son propiedades 1 2 Hace que temperatura de la
dependientes. sustancia pura cambia de
fase y es llamada
“Temperatura de saturación”

3 A una temperatura
determinada
La presión a la que la
sustancia pura cambia
de fase se llama “presión
de saturación”
 03
SUSTANCIA
PURA
¿QUÉ ES?

Las sustancias puras son aquellas que tienen una

composición química fija y definida, o sea, que no
varía sin importar las condiciones físicas en que
dicha sustancia se encuentre. Dicho de otro modo,
las sustancias puras permanecen químicamente
inalteradas (no cambia su estructura química) en
sus distintos estados de agregación.
 ¿Y LAS SUSTANCIAS PURAS SOLO ESTÁN
CONFORMADAS POR UN SOLO ELEMENTO?

Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo

elemento o compuesto químico. Una mezcla de varios de estos
también puede ser una sustancia pura siempre y cuando la
mezcla sea homogénea.
 EJEMPLOS

El aire, por ejemplo, es una mezcla de varios

gases, pero con frecuencia se considera
como una sustancia pura porque tiene una
composición química uniforme.

Sin embargo, la mezcla de aceite y agua no

es una sustancia pura, ya que el aceite no
es soluble en agua, por lo que se acumula
en la superficie y se forman dos regiones
químicamente distintas.
 TIPOS DE SUSTANCIAS PURAS

Sustancias simples:
Sustancias puras que están hechas de un único tipo de átomos, o sea,
cuyas moléculas están compuestas del mismo elemento. Por ejemplo:
el helio (He) o el oxígeno (O2).
Sustancias compuestas:
Sustancias puras que están compuestas por dos o más tipos de
átomos. Por ejemplo: el agua (H2O) o el dióxido de carbono (CO2).

H2O Dióxido de carbono

 04
Ecuaciones de estao
Y Propiedades termodinámicas
 ESTADO IDEAL
Volumen
Presión Molar
Presión atmoférica en 𝑣 Volumen del mol
atm de un gas
𝑃 Número
𝑛 de moles
𝑉
Temperatura
Volumen 𝑇 termodinámica
Cantidad de materia Relativa al calor en un
que se ocupa en una 𝑅 sistema termodinámico
unidad de espacio

Constante de los
gases ideales
 Ley de los gases ideales

Se tienen dos consideraciones:

● Las moléculas de gas son puntuales, no ocupan

volumen.
● Se considera despreciable la interacción de las
fuerzas de atracción-repulsión entre las
moléculas.
 Ley de los gases ideales

Está descrita como:

𝑃𝑣𝑚 = 𝑅𝑇
En relación con el volumen:

𝑃𝑉 = 𝓃𝑅𝑇
Se puede entender como:
𝑃 =𝜌 𝛾−1 𝑢
 Restricciones del modelo ideal

𝑅𝑇 𝑑𝑃 𝑅𝑇
𝑃= ⟹ =− 2
𝑣 𝑑𝑣 𝑣
El volumen molecular y las fuerzas de atracción-repulsión se consideran
despreciables, cuando el volumen es pequeño o la temperatura es baja, ya que los
factores que se despreciaron influyen más.
 Factor de compresibilidad “𝓏 ”

𝑃𝑣 = 𝓏𝑅𝑇
𝓏 se denomina factor de compresibilidad, este
representa que tan alejado estamos del modelo del gas
ideal, si el valor de z es 1 entonces el modelo ideal es
aplicable.
Factor de compresibilidad “𝓏 ”

𝑃𝑣𝑟
𝑃𝑣 𝑅𝑇 𝑣𝑟
𝓏= ∴𝑧= =
𝑅𝑇 𝑃𝑣𝑖 𝑣𝑖
𝑅𝑇
Modelo matemático de
Van der Waals
 Van der Waals

Este modelo generaliza la ecuación de

los gases ideales considerando
volumen finito de las moléculas como
efectos de las presiones.

Dónde:
● 𝑣 es volumen molar
● 𝑎, 𝑏 𝑦 𝑅 son constantes que
dependen de la sustancia
calculadas a partir de
propiedades críticas:
 𝑎
𝑃+ 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑣
𝑑𝑃 𝑑2 𝑃
Para: = 0 2 =0
𝑑𝑣 𝑑𝑣
9 𝑣𝑐
Despejando 𝑎 = 𝑅𝑇𝑐 𝑣𝑐 y 𝑏 =
8 3
 Nota: La siguiente evaluación solo es válida
empleando propiedades críticas para hallar z en un
estado crítico para una familia de gases.

𝑧𝑐 𝑅𝑇𝑐
𝑃𝑐 𝑣𝑐 = 𝑧𝑐 𝑅𝑇𝑐 ⟹ 𝑣𝑐 =
𝑃𝑐
 Empleando el volumen crítico

9 𝑧𝑐 𝑅𝑇𝑐
a) 𝑎 = 𝑅𝑇𝑐
8 𝑃𝑐

b) 1 𝑧𝑐 𝑅𝑇𝑐
𝑏=
3 𝑃𝑐

La ecuación de Van der Waals se

considera la ley del gas ideal
mejorada, trata a las moléculas como
partículas con volumen.
Modelo matemático de Clausius

𝑎
𝑃+ 2
𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑇 𝑣+𝑐
Modelo matemático de Virial

𝑃𝑉𝑚 𝐵 𝐶 𝐷
=1+ + 2+ 3+⋯
𝑅𝑇 𝑉𝑚 𝑉𝑚 𝑉𝑚
𝑉𝑐2 𝑃𝑐 𝑉𝑐
𝐵 = −𝑉𝑐 ; 𝐶 = ;𝑅 =
3 𝑇𝑐

Nota: Esta ecuación de estado no es conveniente pero

es importante.
Modelo matemático de Virial

Se puede obtener directamente por mecánica estadística con

base en suposiciones de fuerzas intermoleculares de las cuales:
B corresponde a interacciones entre pares de moléculas
C a grupos de 3 molécula
D a grupos de 4 y así sucesivamente
Modelo matemático de Redlich-Kwong

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑇𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)
1 𝑅2 𝑇𝑐2.5
𝑎= 1 9𝑃𝑐
23 −1
1 𝑅𝑇𝑐
𝑏= 23 −1
3𝑃𝑐
𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠
 Generalidades del modelo

Es mejor que el modelo de Van der

Waals pero no da buenos resultados
en la fase líquida y no debe usarse
para calcular equilibrios líquido-
vapor, pero puede usarse para
calcular explresiones para la fase
Otto Redlich & Joseph Neng Shun Kwong
líquida
 Modelo matemático de Soave

Este modelo realiza una adecuación de 𝑎

𝑇
a 𝛼(Τ, 𝜔) que es una
función de la temperatura y el factor acéntrico. La función 𝛼 se
emplea para cuadrar con los datos de las presiones de vapor
de los hidrocarburos; esta ecuación describe el
comportamiento de equilibrio de fases de hidrocarburos:
 Modelo matemático de Soave
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= − ; 𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 𝑉𝑚 + 𝑏
1
𝑅2 𝑇𝑐2 23 − 1 𝑅𝑇𝑐
𝑎= 1 ∴𝑏=
3𝑃𝑐
9𝑃𝑐 23 − 1
2
2
𝛼 = 1 + 0.48508 + 1.55171𝜔 − 0.15613𝜔 1− 𝑇𝑟0.5
𝑇
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐
Nota: el hidrógeno suele presentar diferencias en su
comportamiento por lo que 𝛼 puede ser evaluada como:
𝛼 = 1,202 exp(−0.30288𝑇𝑟 )
 Modelo matemático
de Peng-Robinson
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= − 2
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 + 2𝑏𝑉𝑚 − 𝑏2

0.45723553𝑅2 𝑇𝑐2 0.07779607𝑅𝑇𝑐

𝑎= ;𝑏 =
𝑃𝑐 𝑃𝑐
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𝛼= 1 + 0.37464 + 1.54226𝜔 − 0.2699𝜔
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𝑇
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐
 Modelo matemático
de Peng-Robinson

Esta función cumple con lo siguiente:

● Los parámetros habían de poder ser expresados en
función de las propiedades críticas y el factor acéntrico.
● El modelo debe estar cerca del punto crítico para los
cálculos del factorCREDITS:
de compresibilidad y la densidad
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 Modelo matemático
de Peng-Robinson

Esta función cumple con lo siguiente:

● Las reglas de mezclado no debían emplear mas que un
parámetro sobre interacciones bimoleculares que deben ser
independientes de la presión, temperatura y composición.
● La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas
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de fluidos en procesos
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Modelo matemático de Beattie-Bridgeman

𝑅𝑇 𝑐 𝐴
𝑃 = 2 1− 3 𝑣+𝐵 − 2
𝑣 𝑣𝑇 𝑣
𝑎
𝐴 = 𝐴0 1−
𝑣
𝑏
𝐵 = 𝐵0 1−
𝑣
 Ecuación de Benedic-Webb-Rubin

Este modelo es para hidrocarburos livianos y las mezclas de

hidrocarburos se denomina BWR.

𝑅𝑇 𝐶0 1 𝑏𝑅𝑇 − 𝑎 𝛼𝑎 𝑐 𝛾 𝛾
𝑃= + 𝐵0 𝑅𝑇 − 𝐴0 − 2 2 + + + 1 + exp −
𝑣 𝑇 𝑣 𝑣3 𝑣 6 𝑣 3𝑇2 𝑣2 𝑣2

Este modelo matemático aproxima el comportamiento de los

gases cuando la densidad es menor que 2.5 veces la densidad
reducida: 𝛿 < 2.5𝛿𝑟 ; 𝜌 < 2.5𝜌𝑟
 Ecuación de Benedic-Webb-Rubin

Siendo 𝜌 ó 𝛿 la inversa del volumen específico v de la ecuación.

Debido a esto la ecuación se tiene de la siguiente forma:
𝐶0 2 𝑐𝜌3
𝑃 = 𝜌𝑅𝑇 + 𝐵0 𝑅𝑇 − 𝐴0 − 2 𝜌 + 𝑏𝑅𝑇 − 𝑎 𝜌 + 𝛼𝑎𝜌 + 2 𝛽 + 𝛾𝜌2 exp −𝛾𝜌2
3 6
𝑇 𝑇
El uso de esta ecuación amplía la cantidad de constantes
empleadas.
 Ecuación de BWRS

𝐶0 𝐷0 𝐸0 2 𝑑 3 𝑑 6 𝑐𝜌3
𝑃 = 𝜌𝑅𝑇 + 𝐵0 𝑅𝑇 − 𝐴0 − 2 + 3 − 4 𝜌 + 𝑏𝑅𝑇 − 𝑎 − 𝜌 +𝛼 𝑎+ 𝜌 + 2 1 + 𝛾𝜌2 exp −𝛾𝜌2
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇

𝜌 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
 Modelo de Elliot, Suresh, Donohue

Este modelo de ecuación corrige variaciones de Peng-Robinson,

en la cual existe una imprecisión en el término de repulsión de Van
der Waals. La ecuación tiene en cuenta el efecto de las moléculas
apolares y puede extenderse a polímeros a partir de
características como el tamaño, forma y puente de hidrógeno.
 Modelo de Elliot, Suresh, Donohue

𝑃𝑣 4 𝑐𝜂 9.5 𝑞𝑌𝜂
=𝑍 =1+ −
𝑅𝑇 1 − 1.9𝜂 1 + 1.7745(𝑌𝜂)
Dónde:
𝑐 = 𝑢𝑛 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎
𝜂 = 𝑏𝜌
𝑞 = 1 + 1.90476 𝑐 − 1
𝜖
𝑌 = exp − 1.0617
𝑘𝑇
 Ecuación de Bose Ideal

𝛼
Liα+1 𝓏 𝑇
𝑃𝑉𝑚 = 𝑅𝑇
𝜁 𝛼 𝑇𝑐
• 𝛼 es un exponente específico del sistema
𝜇
• 𝓏 es el exp dónde 𝜇 es el potencial químico
𝑘𝑇

• Li es el polilogaritmo
• 𝜁 es la función zeta de Riemann
• 𝑇𝑐 es la temperatura crítica a la cual el condensado de Bose-Einstein
empieza a formarse.
 Ecuación PC-SAFT

Esta ecuación de estado se aplica a las fases gaseosa y líquida de un sistema y es:

𝑧 = 𝑧𝐶𝑎𝑑𝑒𝑛𝑎 − 𝑧𝐷𝑖𝑠𝑝 + 𝑧𝐴𝑠𝑜𝑐

𝑧𝑐𝑎𝑑𝑒𝑛𝑎 es la contribución estructural al factor de compresibilidad

𝑧𝑑𝑖𝑠𝑝 es la contribución debido a las fuerzas de dispersión

𝑧𝑎𝑠𝑜𝑐 es la contribución debido a las fuerzas de asociación

 REFERENCIAS

● Jaramillo, O. A. (2017). Estados de la materia líquidos.

● Méndez Villegas, E. C. (2019). Los estados de la materia
● BELLO, I. C. A. LA MATERIA Estados de la materia.
● Química General. Universidad Nacional del
Litoral. Eduardo J. Bottani, Héctor S. Odetti, Oscar
H. Pliego y Eduardo R. Villarreal. Segunda
edición. 2006. ISBN. 987-508-596-0
● Física General. S. Burbano de Ercilla, E. Burbano
García y C. Gracia Muñoz. 32a edición. Editorial
Tébar S. L. Madrid. ISBN: 978-84-95447-82-1
● Sustancia Pura - Concepto, tipos, ejemplos y mezclas.
(s. f.). Concepto, de https://concepto.de/sustancia-
pura/