Primera Ley de Sistemas Reactivos
Primera Ley de Sistemas Reactivos
Primera Ley de Sistemas Reactivos
Sistemas abiertos: son aquellos que intercambian con el entorno materia y energa. Ejemplo
seres vivos, autos, motos etc.
Sistemas cerrados: son aquellos que solo intercambian energa con su entorno. Ejemplo
lamparita, lavarropa, heladera etc.
Los sistemas vivos convierten la energa de una forma en otra a medida que cumplen
funciones esenciales de mantenimiento, crecimiento y reproduccin. En estas conversiones
energticas, como en todas las dems, parte de la energa til se pierde en el ambiente en
cada paso. Las leyes de la termodinmica gobiernan las transformaciones de energa.
La primera ley establece que la energa puede convertirse de una forma a otra, pero no puede
crearse ni destruirse. La energa puede almacenarse en varias formas y luego transformarse
en otras. Cuando los organismos oxidan carbohidratos, convierten la energa almacenada en
los enlaces qumicos en otras formas de energa. En una noche de verano, por ejemplo, una
lucirnaga convierte la energa qumica en energa cintica, en calor, en destellos de luz y en
impulsos elctricos que se desplazan a lo largo de los nervios de su cuerpo. Las aves y los
mamferos convierten la energa qumica en la energa trmica necesaria para mantener su
temperatura corporal, as como en energa mecnica, energa elctrica y otras formas de
energa qumica.
La energa que se libera como calor en una conversin (reaccin qumica, por
ejemplo), no se ha destruido como tal, se ha transformado, pero, para ese sistema particular,
la energa que cedi al Universo, deja de estar disponible para realizar trabajo. Para entender
esta Ley hay que ubicarse en el sistema que transforma energa. Considere cada sistema que
transforma energa como si fuese una cajita chiquita (con tapa perforada) dentro de la gran
caja hermtica (en cuanto a la energa) que sera el Universo. Lo que escapa de las cajitas, se
pierde para ellas, pero queda en la gran caja.
Sobre esto versa la segunda Ley, que dice que en todos los intercambios y
conversiones de energa, si no entra ni sale energa del sistema que se estudia, la energa
potencial del estado final (la que hay en los productos) es siempre menor a la que haba en el
estado inicial (en los reactivos). Este enunciado no contradice la primera Ley.
Todos los procesos tienden a desarrollarse en una direccin tal que el desorden o el estado
aleatorio del sistema aumenta.
Hay una forma de denominar a ese desorden. A la medida del desorden (es necesario
abstraerse una vez ms) se la llama entropa
Todo sistema cerrado, que no intercambie materia y energa con el entorno, tiende
hacia un estado de mximo desorden. Para mantener la organizacin de la cual depende la
vida (sistemas abiertos), los sistemas vivos deben tener un suministro constante de
energa que les permita superar la tendencia hacia el desorden creciente. El Sol es la fuente
original de esta energa. Pensemos en nosotros mismos, mantenemos nuestra organizacin
gracias al alimento que ingerimos. Ingerir alimento significa desorganizar las estructuras
materiales que constituyen, por ejemplo, una manzana para que podamos aprovechar la
materia y la energa que sta nos proporciona.
Reacciones Qumicas
Se estudian sistemas cuya composicin qumica cambia durante un proceso, es decir, sistemas que
implican reacciones qumicas. Para trabajar con sistemas no reactivos es necesario considerar slo
la energa interna sensible (asociada con los cambios de presin y temperatura) y la energa
interna latente (asociada con los cambios de fase). Pero cuando se trabaja con sistemas reactivos
tambin se debe considerar la energa interna qumica, energa asociada a la destruccin y la
formacin de enlaces qumicos entre los tomos.
COMBUSTIBLES Y COMBUSTIN
Cualquier material que puede quemarse para liberar energa recibe el nombre de combustible. La
mayora de los combustibles conocidos se componen principalmente de hidrgeno y carbono.
Reciben el nombre de combustibles hidrocarburos y se denotan por la frmula general CnHm. Los
combustibles hidrocarburos existen en todas las fases, y algunos son el carbn, la gasolina y el gas
natural.
Una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una gran cantidad de
energa recibe el nombre de combustin. El oxidante empleado con mayor frecuencia en los
procesos de combustin es el aire, por obvias razones (es gratuito y se consigue fcilmente).
Durante un proceso de combustin los componentes que existen antes de la reaccin reciben el
nombre de reactivos, y los componentes que existen despus de la reaccin se
denominan productos.
Nota: Debe mencionarse que poner un combustible en estrecho contacto con el oxgeno no es
suficiente para iniciar la combustin. De otro modo, el mundo entero estara en llamas.
La masa m de una sustancia se relaciona con el nmero de moles N por medio de la relacin m
= NM, donde M es la masa molar. La relacin aire-combustible puede expresarse tambin en una
base molar como la proporcin entre el nmero de moles de aire y el nmero de moles del
combustible. Pero aqu se utilizar la primera definicin. El recproco de la relacin aire-
combustible se conoce como relacin combustible-aire
Muchas veces es muy til estudiar la combustin de un combustible con la suposicin de que la
combustin es completa. Un proceso de combustin est completo si todo el carbono en el
combustible se transforma en CO2, todo el hidrgeno se transforma en H2O y todo el azufre (si lo
hay) se transforma en SO2. Esto es, todos los componentes combustibles de un combustible se
queman totalmente durante un proceso de combustin completa.
Se ha mencionado que las molculas de un sistema poseen energa en diversas formas, como
la energa sensible y la latente (asociadas a un cambio de estado), la energa qumica(relativa a la
estructura molecular) y la energa nuclear (vinculada con la estructura atmica). Pero ahora no
interesa tratar con la energa nuclear.
Si se supone que los tomos de cada reactivo permanecen intactos (sin reacciones nucleares) y se
ignora cualquier cambio en las energas cinticas y potenciales, el cambio de energa de un sistema
durante una reaccin qumica se deber a un cambio en el estado, y a un cambio en la
composicin qumica. Es decir,
Por consiguiente, cuando los productos formados durante una reaccin qumica salen de la
cmara de reaccin en el estado de entrada de los reactivos, se tiene Eestado = 0 y, en este caso,
el cambio de energa del sistema se debe tan slo a los cambios de su composicin qumica.
De acuerdo con la relacin de balance de energa para flujo estacionario la transferencia de calor
durante el proceso (que no incluye interacciones de trabajo) debe ser igual a la diferencia entre la
entalpa de los productos y la entalpa de los reactivos. Es decir,
El balance de energa (o primera ley) es aplicable por igual a sistemas reactivos y no reactivos. Sin
embargo, los sistemas qumicamente reactivos implican cambios en su energa qumica, en forma
tal que los cambios en las energas qumicas se expresen de modo explcito, lo que se hace en esta
seccin primero para sistemas de flujo estacionario, y luego para sistemas cerrados.
Se necesita expresar la entalpa de tal manera que sea relativa al estado de referencia estndar y
que el trmino de la energa qumica aparezca explcitamente. Cuando se expresa de manera
adecuada, el trmino de entalpa debe reducirse a la entalpa de formacin, en el estado de
referencia estndar. Con esto en mente, se expresa la entalpa de un componente por unidad de
mol como
Sistemas cerrados
La relacin general de balance de energa para un sistema cerrado Eentrada - Esalida = Esistema se
expresa para un sistema cerrado qumicamente reactivo en reposo como
Donde Uprod representa la energa interna de todos los productos, y Ureact es la energa interna
de los reactivos. Para evitar el uso de otra propiedad (la energa interna de formacin se utiliza la
definicin de entalpa) y se expresa la ecuacin anterior como
Donde hemos tomado la transferencia de calor hacia el sistema y el trabajo realizado porel
sistema como cantidades positivas.
Note que la temperatura de flama adiabtica de un combustible no es nica. Su valor depende de:
1) el estado de los reactivos, 2) el grado al que se completa la reaccin y 3) la cantidad de aire
utilizado.
CAMBIO DE ENTROPA DE SISTEMAS REACTIVOS
Una vez que se evala el cambio de entropa total o la generacin de entropa, la exerga
destruida Xdestruida asociada con una reaccin qumica puede determinarse de:
Recordando que el trabajo reversible Wrev representa el trabajo mximo que puede efectuarse
durante un proceso. En ausencia de cualquier cambio en las energas cintica y potencial, la
relacin del trabajo reversible para un proceso de combustin de flujo estacionario que incluye
transferencia de calor nicamente con los alrededores a T0 puede obtenerse reemplazando los
trminos de entalpa.
Refrigerantes
Accin de enfriamiento
El calor generado durante el mecanizado se debe al impacto del filo con la pieza de trabajo y el
roce con las virutas sobre la superficie del inserto. Generalmente, hasta un 80% del calor generado
durante el mecanizado es removido junto con las virutas. El 20% restante, permanece en el filo.
Porcentajes de calor
El calor generado durante el mecanizado suaviza el filo y acelera el desgaste, o causa cambios en
las dimensiones de la pieza de trabajo debido a la expansin trmica. Al aplicar refrigerante, se
evita que el calor se concentre en la herramienta y la pieza de trabajo debido a la accin de
refrigerante. Esto resulta e una prolongacin de la durabilidad de la herramienta y su exactitud.
En el corte de placas largas y delgadas, las mismas suelen deformarse debido al calor producido, a
veces se realiza este tipo de mecanizado en un tanque lleno de refrigerante.
Accin de lubricacin
Si las virutas generadas se deslizan por la superficie del lado principal, entonces problemas tales
como deformacin del filo y soldaduras pueden ser eliminados y la durabilidad puede ser
prolongada. Adems, la exactitud dimensional de la pieza mecanizada es estabilizada.
Al aplicar refrigerante, se generar una pelcula de lubricacin entre las virutas y el filo. Esta
pelcula permite que las virutas se deslicen por la superficie de la herramienta con facilidad,
protegiendo el filo.
Accin de infiltracin
El refrigerante se infiltra, se escurre, entre el filo de la herramienta, sus lados y la pieza de trabajo.
Esta accin produce refrigeracin y lubricidad.
Accin de despeje
Se refiere a accin de despeje cuando la fuerza o presin del refrigerante es utilizada para dirigir
fsicamente o evacuar las virutas a medida que se generan. Cuando se realiza perforado utilizando
brocas can, los refrigerantes utilizados necesitan tener un nivel de viscosidad moderado.
EFECTO DEL
REFRIGERANTE
Mecanizado continuo
Se dice que el mecanizado en hmedo incrementa la durabilidad de la herramienta 2.5 veces a
comparacin con el mecanizado en seco. Esto se debe al efecto del refrigerante, que reduce la
temperatura del filo y previene que se reduzca la dureza del material de la herramienta. El
refrigerante tambin evita que se produzcan soldaduras gracias a su lubricidad.
Mecanizado interrumpido
Durante el mecanizado en hmedo con interrupciones, pueden producirse rupturas trmicas ya
que el filo de la herramienta es expuesto a shock trmicos. Por esto se entiendo cuando la
temperatura del filo se incrementa rpidamente mientras mecaniza y disminuye abruptamente
cuando la herramienta sale de la pieza de trabajo.
El fresado es un mecanizado interrumpido, y el mecanizado en hmedo que facilite shock trmicos
es contraproducente y puede causar choques trmicos.
Perforado
Con respecto al perforado, donde todo el mecanizado es realizado en un agujero, se requiere
refrigerante para descargar las virutas y enfriar y lubricar el filo. (Refrigeracin interna)
Como otros modos de mecanizado, hay dos modos de refrigeracin en el perforado, refrigeracin
externa e interna.
TIPOS DE REFRIGERANTES
Hay refrigerantes solubles al agua y no solubles al agua. Los refrigerante no solubles tienen un
efecto de lubricacin y los solubles al agua tienen un efecto de enfriamiento.
Los refrigerantes no solubles al agua no son adecuados para el mecanizado de alta velocidad
debido a problemas ambientales tales como humo y regulacin de encendido. Por ello, los
refrigerantes no solubles al agua son utilizados para escariado, fresado y desbaste; donde las
velocidades de corte son relativamente bajas. Para el perforado de agujeros profundos con brocas
can, los cuales requieren una viscosidad moderada como efecto de lubricacin y evacuacin de
virutas, son utilizados refrigerantes no solubles al agua.
EMULSION
El Oleum est hecho al agregar una pequea cantidad de emulsificador, antisptico y otros
componente del aceite mineral. Si se mezcla con agua, la emulsin se torna blanca. Este tipo de
refrigerante es utilizado principalmente en torneado y fresado.
SOLUBLE
El Oleum es generado al agregar grandes cantidades de aditivos a una pequea cantidad de aceite
mineral. Si es mezclado con agua, la solucin se tornar traslcida. Este tipo de refrigerante es
principalmente utilizado para afilado y centros de mecanizado.
CORTE EN SECO
El corte en seco fue inspirado por una poltica ambiental alemana. Ya que el mecanizado en seco
beneficia al usuario y al ambiente, hay una tendencia a creer que el uso de refrigerantes en
mquinas ser prohibido en un futuro cercano.
A continuacin hay un desglose de los costos del refrigerante. El grfico de barras muestra los
costos de refrigerantes de un fabricante de automotores. En notable que los costos de inventario y
manejo suman un poco ms del 60% del costo total. Si el uso de refrigerante es inevitable, ser
necesario reducir el consumo del mismo, parar de desechar y promover el reciclaje con la meta de
reducir el costo en refrigerantes.
MQL
El MQL (Lubricacin de Cantidad Mnima) es un mtodo en el cual una cantidad limitada de
refrigerante es utilizada durante cierto perodo de tiempo. Generalmente hablando, la cantidad es
de 30cc de refrigerante en 8 horas continuas. En el punto de vista ambiental, el modo MQL tiene
mucho para ofrecer.
Aceite vegetal
Si toma en consideracin la contaminacin ambiental, ser mejor utilizar aceite vegetal. Pero el
aceite vegetal tiene la desventaja de oxidarse rpidamente. Si esta desventaja puede ser
perfeccionada, entonces el aceite vegetal sera un refrigerante muy prometedor.