Equilibrio Químico

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UNIDAD 6

EQUILIBRIO QUIMICO.

Escuela de Ingeniería Química


UNIDAD 6
UNIDAD VI – FISICOQUIMICA II

6.0 EQUILIBRIO QUIMICO

Objetivos Específicos:

a. Expresar matemáticamente la constante de equilibrio.

b. Establecer la constante de equilibrio en función de la actividad, concentración y presión.

Contenido:

 Equilibrio químico.
 Energía libre tipo de formación.
 Constante de equilibrio (Kp, Kc y Ka) en reacciones gaseosas.
 Propiedades de las constantes de equilibrio.
 Constante de equilibrio en reacciones heterogéneas
 Variación de Kp en función de la temperatura

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UNIDAD VI – FISICOQUIMICA II

6.0 INTRODUCCION
La transformación de los materiales básicos en productos de gran valor por medio de las
reacciones químicas, constituye una de las grandes industrias.
Dos factores que son básicos para el desarrollo comercial de un nuevo producto químico son:
a. La rapidez de conversión de una reacción química.
b. La conversión máxima posible o del equilibrio.

Ambos factores dependen de:


1. La temperatura.
2. La presión.
3. La composición de los reactivos
Ejemplo: Se considera el efecto de la temperatura sobre la oxidación de SO4 a SO3. Esta reacción
requiere de un catalizador de Oxido de Vanadio para que la velocidad sea razonable a cerca de 300
ºC, esta velocidad crece a temperatura mayores, tomando en cuenta solo la rapidez de la
reacción se pretendería que el reactor opere a temperatura máxima , sin embargo, aunque la
conversión del SO3 al equilibrio es mayor del 90% a temperaturas inferiores a 520 ºC, disminuye
hasta 50% a 680 ºC y esto representaría la conversión máxima posible a esa temperatura sin
importar cual sea el catalizador o la rapidez de la reacción.

6.1 ASPECTOS GENERALES DE LAS REACCIONES QUIMICAS.

Hasta este punto, el transporte de materia entre las fases ha sido el único mecanismo considerado
como causante de los cambios en la composición química de una fase en un sistema cerrado. No
obstante, los cambios en la composición pueden ocurrir también como consecuencia del
agotamiento o creación de especies químicas a causa de una reacción química.

En general, las reacciones químicas pueden clasificarse en:

a) En base a las fases presentes

Reacciones homogéneas: una sola fase presente.

Reacciones heterogéneas: varias fases presentes.

b) En base al numero de ecuaciones que explican el proceso de reacción.

Reacciones simples: una sola ecuación.

Reacciones múltiples: más de una sola ecuación.

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6.1.1 COEFICIENTES ESTEQUIOMETRICOS

Una reacción química que contiene m especies químicas se escribe como:

/ v1 / A1  / v2 / A2  ...........  / v3 / A3  / v4 / A4 +………

ó algebricamente como

 vi Ai ( P)
0
i (i = 1,2,…N) (6.1)

En donde:

a) Ai (P) representa la formula química para las especies i e incluye la designación (P)
del estado físico de ((s), (l), (g), (ac)).

b) vi son números estequiometrícos determinados a partir de la notación química de una

reacción, por convención,


v i puede ser:

(-) para reactante

(+) para producto

(0) para una especie en particular “x” que no participa en la reacción.

Las reacciones químicas pueden combinarse en el sentido algebraico. Considérese “q” reacciones
para las cuales los números estequiometrícos de las especies Ai (P) son vij en donde j=1,2,…, q
identifican la reacción particular. Se escribe la ecuación (6.1) para cada reacción:

 i
vi1 Ai ( P)
0

 i
vi 2 Ai ( P)
0

 i
vi , j Ai ( P)
0

En cada conjunto (i) es el específico de la reacción particular y no es necesario que incluya todas
las especies del sistema, la suma de estas ecuaciones da al ordenar

 
   vi , j  Ai ( P)
0
i  j  (6.2)

Comparando (6.1) y (6.2) se tiene para cada una de las especies i

vi   vi , j
j
(6.3)

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Entonces la reacción química (1) puede considerarse formalmente como la suma de las “q“
reacciones.

Ejemplo:

Considere la reacción de síntesis agua-gas

C(S) + H2O (g) CO(g) + H2(g)

Demostrar que la reacción anterior puede considerarse como la suma de las reacciones

C(S)+ (½)O2(g) CO(g)

H2O (g) H2 (g) + (½)O2(g)

6.1.2 COORDENADA DE LA REACCION

En un sistema cerrado que experimenta una reacción química los cambios en los números de
moles de las especies químicas presentes no son independientes uno del otro. En el caso general
de r reacciones independientes, estas se relacionan por medio de números estequiometrícos con r
variables independientes coordenadas de reacción.

El tratamiento se limitara al caso de una sola reacción para la cual la coordenada de refacción es ε.
La reacción se presenta como:

/ v1 / A1  / v2 / A2  v3 / A3  / v4 / A4  0

A medida que se desarrolla la reacción los cambios en los números de moles de las especies A1, A2,
A3 y A4 se relacionan con los números estequiometrícos (vi) v1, v2,, v3,, v4, de acuerdo con

dn2 v 2 dn2 dn1


 
dn1 v1 ó
v2 v1

dn3 v3 dn3 dn1


 
dn1 v1 ó
v3 v1

dn4 v 4 dn4 dn1


 
dn1 v1 ó
v4 v1

Las relaciones anteriores pueden combinarse para dar:

dn1 dn2 dn3 dn4


    d
v1 v2 v3 v4

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Por lo tanto la relación general entre el número molar y la coordenada de la reacción es por
definición.

dni  vi d (i= 1, 2,3,…………n) (6.4)

De donde

dε: en moles vi: adimensional

Esta nueva variable  llamada coordenada de la reacción caracteriza la reacción o avance a que
llega la reacción.

La ecuación (6.4) define cambios de ε con respecto a los cambios en el número de moles de los
compuestos presentes en la reacción.

La integración de la ecuación (6.4), para cada especie da:

ni 


no
dni   vi d
0

ni  nio  vi

De la que

ni  nio  vi
(6.5)

Donde:

ni: numero de moles del componente i en un nivel de avance de la

reacción.

nio: numero de moles del componente i al inicio de la reacción.

Para el inicio

  0  ni  nio i  1,2,3,..., n
La suma de todas las especies da:

n  no  v 

i
ni   nio    vi
i i

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Por lo tanto la fracción molar yi de los componentes presentes se relaciona con ε por medio de:

ni nio  vi 
yi  
n no  v

Generalizando a más ecuaciones se tiene:

dni   vi. j d j
j

j
ni  nio   i , j  j
j 1

Donde j: indica el número de la reacción.

La sumatoria sobre todos los componentes da:

n   nio    vi , j  j
i i j

 
n  no     vi , j  j
j  i 

Por analogía

v j   vi , j  n  no   v j  j
i j

Al combinarse se obtiene la fracción mol

nio   vi , j  j
yi 
j

no   v j  j
j

ACTIVIDAD. Ejemplos: 15.1, 15.2 y 15.3 S.M y V.N 4º edición.

6.1.3 CAMBIOS EN LAS PROPIEDADES DE LAS REACCIONES.

La evaluación de los cambios en las propiedades de las reacciones parte de:

dG t  S t dT  v t dP   i dni
(6.6)

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En sistemas reactivos cada especie i aparece en una sola fase. En este caso, la identificación de
una especie identifica también su fase. Si ocurren cambios en los ni a consecuencia de una sola
reacción química en un sistema cerrado, entonces para cada dni puede eliminarse a favor del
producto vidε y la ecuación se vuelve:

dG t  S t dT  v t dP  G Rxn d (6.7)

Donde

G Rxn   vi i
i

La propiedad ∆GRx (cambio en la energía libre de la reacción) es evidentemente igual a:

 G t 
   G Rxn
   (6.8)

Y por lo tanto proporciona una medida de la variación total de Gt del sistema a P y T constantes
respecto a la extensión de la reacción, determinada por ε. Además, las unidades de ∆GRxn se
consideran una propiedad intensiva del sistema para una reacción dada con un conjunto
específico adimensional de números estequiometricos. Ahora, bien si:

ˆ 
i   º i  RTLn fi f º 
 i 
(6.9)

Donde:

 i  i (T )  RTLnfˆi

Gi º  i (T )  RTLnf i º

Donde los fiº son los estados estándar de las especies puras a la temperatura del sistema pero a P
fija, combinado (6.8) y (6.9):

vi vi
 fˆ  ˆ 
G Rxn
 G  RT Ln  i
o
   vi  º i  RT Ln  f i 
i
 fi º  i
i
 fi º (6.10)


i Significa el producto de todas las especies i. La función ∆Gº es el cambio en la energía libre de
Gibbs en la reacción estándar, RT depende de la T solamente. Otros cambios de propiedades de
reacción de estado estándar se definen análogamente como:

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M º   vi M i º
i (6.11)

Y se relacionan con ∆Gº, mediante las reacciones generales ya deducidas así,

H º   RT 2

d G º
RT
 H 1 º   RT 
2
d 
G1 º 
RT 
dT y dT

Donde: ∆Hº = Calor estándar de reacción.

dH º
Cp º 
dT (6.12)

H º G º
S º 
T

En las ecuaciones (6.12) se utilizan derivadas ordinarias debido a que los cambios en las
propiedades estándar solo son funciones de T, de la definición de ∆Mº se desprenden dos
propiedades estequiométricas:

1. Si todos los vi están multiplicados por el mismo factor  para una reacción dada, entonces el
valor de ∆Mº para una nueva reacción es  ∆Mº.

2. Si puede considerarse que una reacción química total es el resultado de la suma algebraica de
¨q¨ reacciones subsidiarias. Entonces los números estequimetricos de las reacciones totales
y subsidiaria se relaciona y se obtiene:

M º   M j º  M j º   vij M i º
j i

3. M º es la diferencia entre la propiedad de los productos y reatentes (ponderados por sus


coeficientes estequiometrícos) cuando cada uno esta en su estado estándar como una
sustancia pura a la temperatura del sistema y a una presión fija.

6.2 CRITERIO DE EQUILIBRIO EN REACCIONES QUIMICAS.

Cuando una mezcla de especies químicas se pone en contacto con un catalizador en una vasija
provista en una agitación adecuada, reacciona en mayor o menor grado para formar nuevas
especies químicas a expensas de todos o algunos de los compuestos originales presentes en el
sistema. Una vez que ha transcurrido el tiempo suficiente (quizás para siempre si el catalizador es
pobre), la composición del sistema alcanzara un valor verdaderamente estable diferente en
general de la composición original.

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Los estados de equilibrio se bien son posibles en el sentido termodinámico pueden ser no factibles
en una escala real de tiempo en la planta o laboratorio.

Sin embargo, el conocimiento de estados de equilibrio en un sistema reactivo es importante


debido a que la conversión de equilibrio de una especie reactante a una especie de producto
(conforme se evalúa en base a ε) es la conversión máxima posible en condiciones específicas de T
y P. La condición de equilibrio con respecto a las variaciones de los números molares en un
sistema cerrado heterogéneo se estableció como:

dG t
T ,P 0

Si los cambios en los números molares ocurren como consecuencia de una sola reacción química
entonces la ecuación de dGt puede escribirse como:

dG 
t
T ,P  G Rxn d

y de acuerdo con el criterio de equilibrio:

dG Rxn d  0

Como esta deber ser valida para dε arbritraria:

G Rxn  0
Generalizando este resultado para un sistema en el que ocurren “q” ecuaciones químicas
independientes:

G j
Rxn
0  j  1,2,3,..., q 
G j
Rxn
Donde es el cambio de la energía Libre de Gibbs para la j-esima reacción independiente.

6.3 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN REACCIONES QUIMICAS.

G j 0
Rxn
La aplicación del criterio de equilibrio químico se facilita si las variables
termodinámicas se presentan en una forma mas explicita. Esto se efectúa de la siguiente forma:

vi
   fˆ 
G j    vi Gi º   RT Ln  i o 
Rxn

De la ecuación  i  i
 f i 

vi
   fˆ 
   vi Gi º   RT Ln  i o 
En el equilibrio  i  i
 f i 

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  v i Gi º 
 fˆi 
vi
   G º 
K   o   exp  i   exp   
i
 f i   RT   RT 
ó bien  

 fˆ 
aˆ i   i o 
si  fi  entonces

 G º   
 aˆ i vi  exp   K  consante de equilibrio 
i
 RT   

OBSRVACIONES

1. La definición de K esta incluida en la ecuación, puesto que es una propiedad del componente
puro i en un estado estándar a una P fija y solo depende de la T de ahí se sigue que K también
es solo función de T. A pesar de esta dependencia de T, K se conoce como CONSTANTE DE
EQUILIBRIO DE LA REACCION.

2. Las ecuación anterior puede escribirse como:

 RT LnK   vi Gi º  Gº


3. Las actividades i en la ecuación anterior establecen una relación entre el estado de
equilibrio de interés y los estados estándar de los componentes individuales para lo que se
supone existen datos disponibles. Los estados estándar son arbritarios, pero deben estar
siempre a la T de equilibrio. No es necesario que los estados estándar seleccionados sean
iguales para todos los componentes que intervienen en la reacción. Sin embargo, para un

componente particular el estado estándar representado por


Gi º debe ser igual al
fi º âi .
representado por sobre el que se basa

6.4 EFECTO DE LA TEMPERATURA CON LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

Dado que la temperatura de estado estándar es la de la mezcla en equilibrio, entonces:

G º , H º , S º  f (T equililibr io)

La dependencia de G º respecto a T, esta dada por la ecuación de Gibbs- Helmholtz


d G º 
RT   H º
dT RT 2

G º   ln k
Se sabe que RT

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Sustituyendo en la ecuación anterior se tiene la ecuación de Van´t Hoff

d ln k  H º

dT RT 2 (6.12)

La ecuación 6.12 da el efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio y, de aquí, sobre


la conversión de equilibrio

Si ∆Hº es negativo (reacción exotérmica)

k decrece con T 

Si ∆Hº es positivo (reacción endotérmica)

k aumenta con T 

La ecuación de Van´t Hoff

d ln k  H º H º
 2
 ln k   C
dT RT RT

Tiene dos posibilidades de integración:

1. Si el intervalo de temperatura es pequeño: H º  cte con T , por tanto

k2 H º  1 1 
ln    
k1 R  T2 T1 
(6.13)

2. Si el intervalo de temperatura es grande H º varia con T por tanto,

Cp º
T
H º  H  R 
o
o dT
To
R

Si la ecuación de dependencia con T de Cp es de la forma Cp  a  bT  cT 2 , entonces

  2 b 3 c  a b c
T T
1
 d ln k   H 298   298a  298 2  298 3   RT  2 R  3R TdT
o

 
2
298 298 RT 

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Al integrar conduce a

 a b c H 298
o
 1 1  a T
ln k  298  298 2  2983      ln k 298  ln 
 RT 2R 3R R  T 298  R 298

b
T  298  c T 2  298 2
 
2R 6R (6.14)

Otro punto de partida mas general y convenientemente para el desarrollo riguroso del efecto de T
sobre la constante de equilibrio, es la relación general:

G º  H º  TS º
(6.15)

Definicion de G  H  TS

Aplicada a cada especie de una reacción química en su estado estándar a la temperatura T, así:

Gi0  H i0  TSi0 (6.16)

Multiplicando por “ vi.” y sumando sobre todas las especies

i
vi Gi0   vi H i0  T  vi S i0
i
(6.17)

De la ecuación 6.15:

Cp º
T
H º  H  R  o
o dT
R
To (6.18)

Cp º d T
T
S º  S  R 
o
o
R T
To (6.19)

dT
dS i  Cp i
T
(Multiplicando por vi y asumiendo sobre todas las especies)

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dT
dS º  Cp º
T y

T
dT
S º  S  R  Cp º
o
o
To
T
.

H oo y S oo son los cambios de entalpía y entropía estándar a la temperatura de referencia T


o

Combinando ecuaciones:

Cp º Cp º d T
T T
G º  H o  R  º d T  TS oo  RT 
R R T
To To (6.20)

Sin embargo:

H oo  Goo
S º 
To

Por lo tanto,

Cp º Cp º d T
 
T T
T
G º  H oo  H oo  Goo  R  d T  RT 
To R R T
To To (6.21)

Finalmente, la división entre RT produce:

ln k 
G o

G o
o H oo

H oo 1 T Cp º
 
T
d T  RT 
Cp º d T
RT RTo RT T To R To
R T

( ) ( )
(6.22)

Cp
si  A  BT  CT 2  DT 2
R

Cp º b 2 2 c 3 3 d    1 
   
T
( )   d T  a To   1  To   1  To   1   
R 2 3 To   
To (6.23)

  TT a   vi ai
Con o y i con definiciones equivalentes para ∆b, ∆c y ∆d

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Cp º d T
T
  d    1  
( )    a  ln   b To   c To  2 2     1
2

To
R T   To   2  
(6.24)

6.5 RELACION DE LAS CON STANTES DE EQUILIBRIO CON LA COMPOSICION.

6.5.1 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN REACCIONES HOMOGENEAS.

6.5.1.1 Reacciones en fase gaseosa

El estado estándar para un gas usualmente es el estado de gas ideal como componente puro, a la
presión del estado estándar Pº de 1bar. Dado que la fugacidad de un gas ideal es igual a la

presión,
f i o  Pº para cada especie i. Así para las reacciones en fase gaseosa,

fˆ fˆ
aˆ i  i ˆ o  i o
fi P
y la ecuación par K se convierte en:

vi
 fˆ 
K   i o 
i
 Pi 
( 6.25)

La constante de equilibrio K es una función solamente de la temperatura. A pesar de ello, K se


relaciona con las fugacidades de las especies tal como existen en el equilibrio. Estas fugacidades
reflejan la no idealidad de la mezcla en el equilibrio químico y son funciones de la temperatura,
presión y la composición. Esto significa que para una que una temperatura establecida, la
composición en el equilibrio debe cambiar con respecto a la presión en forma tal que la
vi
 fˆ 
K   i o 
i
 Pi  permanece constante.

La ecuación para K en función de del coeficiente de fugacidad viene dada por:

si fˆi  ˆi y i P, Entonces,

 
v
 P
 ˆ y
vi
i i   K
i
 Pº  (6.26)

v   vi , P º
Donde i es la presión estándar de 1bar expresada en las mismas unidades para P.

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SIMPLIFICACIONES

1 Si se toma la consideración que la mezcla en equilibrio es una solución ideal, entonces cada
ˆi  i es decir igual al coeficiente de fugacidad de la especie pura i a T y P de la mezcla. En
este caso la ecuación 5.26 se convierte en:
v
 P
i yi     K
vi
i
 Pº  (6.27)

Los coeficientes de fugacidad de los componentes puros pueden evaluarse a partir de


correlaciones generalizadas una vez que se han especificado la temperatura y presión en el
equilibrio.

2 Para presiones lo suficientemente bajas y temperaturas lo suficientemente altas, la mezcla en

equilibrio se comporta prácticamente como un gas ideal, en este caso


ˆi  1 y la ecuación
básica se reduce a:
v
 P
 yi     K
vi
i
 Pº  (6.28)

CONCLUSIONES

1 De acuerdo con la ecuación del efecto de la temperatura, el efecto de esta sobre la constante
de equilibrio K, esta determinado por el ∆Hº. Así cuando es positivo (reacción endotérmica)
un incremento de la temperatura da como resultado un aumento de K. La ecuación del
efecto de la composición para un gas ideal muestra que un incremento de K a presión
 yi 
vi

constante da como resultado un aumento de i , esto implica un desplazamiento de la



reacción hacia la derecha y un incremento en e . Inversamente, cuando ∆Hº es negativo
(reacción exotérmica), un incremento en la temperatura ocasiona una disminución en la
constante de equilibrio K y, por lo tanto, una disminución en el productorio de la ecuación
6.28 a presión constante. Esto implica un desplazamiento de la reacción hacia la izquierda y

una disminución de
e .

2 Si el número estequiométrico total v, es negativo, la ecuación de dependencia de la


constante de equilibrio con la composición, muestra que un incremento de la presión a
temperatura constante causa un incremento en el productorio de la ecuación 5.28, lo que
implica un desplazamiento de la reacción hacia la derecha y por lo tanto un incremento de
 e , si v es positivo un aumento de la presión a temperatura constante causa un decremento
en el productorio y por lo tanto un desplazamiento de la reacción hacia la izquierda

implicando con ello una disminución en


e .

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UNIDAD VI – FISICOQUIMICA II

6.5.1.2 Reacciones fase líquida.

Para una reacción que ocurre en fase liquida, es más conveniente la siguiente expresión para la
constante de equilibrio:

K  aˆ i 
vi
i (6.29)

El estado estándar más conveniente para líquidos, es el estado de líquido como componente puro
a la temperatura de la mezcla en equilibrio y presión de 1bar, por tanto así:

fˆ fˆ
aˆ i  i ˆ o  i
fi fi i i i fˆ    f
y ,(en donde fi es la fugacidad de i puro a la temperatura
y presión de la mezcla en equilibrio),

Entonces:

 i i f fi
aˆ i  o
  i i
fi fio (6.30)

Dados que las fugacidades de los líquidos son funciones débiles de la presión, usualmente el valor
fˆi
1
de
fi º  (no obstante puede evaluarse).

D e acuerdo a las ecuaciones:

P
Gi  G   V dP
f 0
Gi  Gi0  RT ln io i i
fi y Pº

Combinado se tiene:

P
fi
f i o Pº
RT ln  Vi dP

Donde Vi cambia poco con la presión para líquidos y sólidos, la integración desde Pº a P permite
obtener:

f i Vi ( P  P º )
ln 
fio RT

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Sustituyendo en la ecuación 6.30, se tiene:

i
 vi

 RT

 ( P  Pº )
K   i  i  exp  

viVi 

i (6.31)

SIMPLIFICACIONES

1. Para presiones bajas y moderadas el término exponencial es cercano a la unidad y se puede


omitir. En este caso,


K    i  i 
i
vi
 (6.32)

El único problema es la determinación de los coeficientes de actividad. Sin embargo, la facilidad


relativa de la investigación experimental para las mezclas liquidas ha actuado en contra del uso de
la ecuación anterior.

2. Si la mezcla en equilibrio es una solución ideal, entonces el conjunto de


 i es igual a 1 y la
ecuación 6.32 se convierte en:


K    i 
i
vi
 (6.33)

Esta sencilla relación se conoce como LEY DE ACCION DE LAS MASAS.

Dado que los líquidos forman frecuentemente soluciones no ideales, se puede esperar que la
ecuación 6.33, produzca en la mayoría de los casos, malos resultados.

3. Para especies a concertación baja en solución acuosa se ha adaptado un procedimiento


aˆ  
diferente, porque en este caso i i . El método se basa en el uso de un estado estándar

ficticio o hipotético para el soluto tomado como el estado que podría existir si el soluto
obedeciera a la ley de Henrry hasta una molalidad m, de la unidad. Entonces , si:

fˆi  k i mi  i  mi 

fˆi  f i 0 mi

fˆi
aˆ i   mi
fio

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UNIDAD VI – FISICOQUIMICA II

La ecuación para la constante de equilibrio es:


K  mi 
i
vi
 (6.34)

La ventaja de este estado estándar es que proporciona una relación simple entre la actividad y la
concentración para los casos en los cuales la Ley de Henrry es al menos aproximadamente valida.
Su rango no se extiende comúnmente a una concentración de 1 molal.

6.5.2 REACCIONES HETEROGENEAS.

Cuando varias fases están presentes en una mezcla en equilibrio químico, debe satisfacerse
además un criterio de equilibrio de fases.

En reacciones heterogéneas, el cálculo de la constante de equilibrio parte de la ecuación básica:


K  aˆ i 
i
vi


Donde debe evaluarse mediante técnicas diversas cada i . Sin embargo, para estas reacciones
puede tomarse consideraciones que pueden variar en base al conocimiento del sistema. Como
por ejemplo puede mencionarse:

a) Para la reacción: A(g) + B(l) C(ac) , puede considerarse que:

C es un sólido en una solución ideal acuosa 1 molal.

B es un líquido puro a un bar.

D es un gas ideal puro a un bar.

Por tanto, la constante de equilibrio podrá evaluarse como:

aˆ C mCi
K 

aˆ B  aˆ A  B  B  fˆA / Pº 

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UNIDAD VI – FISICOQUIMICA II

OBSERVACIONES:

1 En esta práctica, una selección particular de estados estándar puede simplificar los
cálculos o dar resultados más exactos, debido a que usa mejor los datos disponibles.

2 Cuando el estado estándar para sólidos y líquidos se toma a la presión atmosférica o a


bajas presiones de vapor en equilibrio, las actividades de los sólidos y líquidos puros
pueden considerarse la unidad y la composición de la fase gaseosa en equilibrio no vendrá
dada afectada por la presencia del sólido o liquido. Sin embargo, a altas presiones las
actividades de los sólidos y líquidos puros vienen a ser afectadas por la presión, y la
composición de la fase gaseosa en equilibrio depende de la presencia de los sólidos y
líquidos. Si se forman soluciones sólidas o liquidas las actividades de los componentes en
las mismas discrepan de la unidad incluso a presiones moderadas y la composición de
equilibrio de la fase gas viene afectada de modo importante por la presencia de las otras
fases.

3 En mezclas heterogéneas en equilibrio químico, en las que no se forman soluciones entre


las fases sólidas (o liquidas ) y la fase gas, a presiones bajas y moderadas, la constante de
equilibrio puede evaluarse como:


K  aˆ i 
i
vi
 De los componentes en fase gas (6.35)

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