U 239225
U 239225
U 239225
DIRECTOR
ING. JUAN PABLO RAMOS BONILLA
DIRECTOR CIIA
1
ICIV 2003-1 08
TABLA DE CONTENIDO
Pag.
I. INTRODUCCIÓN 5
1. ASPECTOS TEÓRICOS 7
1.1 RESIDUOS PELIGROSOS 7
1.2 CARACTERÍSTICAS DE PELIGROSIDAD 8
1.2.1 Inflamabilidad 9
1.2.2 Corrosividad 9
1.2.3 Reactividad 9
1.2.4 Toxicidad 10
1.3 GESTIÓN DE LOS RESIDUOS PELIGROSOS 12
1.4 CLASIFICACIÓN DE LOS RESIDUOS PELIGROSOS EN EL 13
LABORATORIO
1.4.1 Grupo I: Solventes halogenados 13
1.4.2 Grupo II: Solventes no halogenados 14
1.4.3 Grupo III: Soluciones acuosas 14
1.4.4 Grupo IV: Ácidos 15
1.4.5 Grupo V: Aceites 15
1.4.6 Grupo VI: Sólidos 15
1.4.7 Grupo VII: Productos especiales 15
1.4.8 Otros grupos 16
1.4.8.1 Vidrio contaminado 16
1.4.8.2 Biopeligrosos 16
1.4.8.3 Citostáticos 16
1.4.9 Otras clasificaciones 17
1.4.9.1 Compuestos que reaccionan fuertemente con el agua. 17
1.4.9.2 Compuestos que reaccionan violentamente con el aire o el oxígeno 17
(inflamación espontánea)
1.5 MÉTODOS DE TRATAMIENTO 17
1.5.1 Tratamie ntos físico químicos 17
1.5.1.1 Destilación 18
1.5.1.2 Neutralización 18
1.5.1.3 Oxidación Reducción 19
1.5.1.4 Precipitación 20
1.5.1.5 Electrolisis 21
1.4.1.6 Electrodiálisis 21
1.5.2 Tratamientos Biológicos 22
2
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3
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3.5.2 Destilación 37
3.5.3 Purificación 40
3.6 GRUPO VI: OTROS RESIDUOS 40
3.6.1 Hidrocarburos 40
3.6.2 Hidrocarburos aromáticos policíclicos 41
3.6.2.1 Principio de la destrucción 42
3.6.2.2 Procedimientos de destrucción 42
3.6.3 Alcoholes y fenoles 45
3.6.3.1 Procedimientos de destrucción 45
3.6.4 Éteres 46
3.6.4.1 Procedimiento de destrucción 46
3.6.5 Haloéteres 46
3.6.5.1 Principio de la destrucción 47
3.6.6 Aminas aromáticas primarias (procedimiento genérico) 47
3.6.6.1 Principio de la destrucción 47
3.6.6.2 Procedimiento de destrucción 47
3.6.7 Aminas aromáticas 48
3.6.7.1 Principio de la destrucción 48
3.6.7.2 Procedimientos de destrucción 48
3.6.8 Otras formas de fácil practicidad de destrucción de residuos 50
4. RECOMENDACIONES 52
5. CONCLUSIONES 55
6. REFERENCIAS 57
ANEXO 1. RESIDUOS PRODUCIDOS EN LAS INVESTIGACIONES 59
DESARROLLADAS POR EL CIIA-UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
ANEXO 2. RESUMEN DE LOS TRATAMIENTOS A SEGUIR EN LOS 61
DISTINTOS GRUPOS
4
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I. INTRODUCCIÓN
Durante las ultimas décadas ha surgido una gran preocupación ambiental y de salud por los
problemas que originan los residuos industriales, principalmente los denominados peligrosos. Esta
preocupación nació en los países industrializados, que tuvieron, y aun tienen que enfrentar
problemas de contaminación del medio ambiente y sus consecuentes efectos adversos en la salud
pública, debido a la disposición inadecuada de estos residuos.
Colombia ha estado por mucho tiempo a la deriva institucional en materia ambiental, las políticas
aplicadas en el sector han sido ambiguas y nada coherentes con las necesidades de generar una
respuesta clara a los problemas dados por la disposición de tan sólidos, líquidos y el control de las
emisiones gaseosas.
El Ministerio del Medio Ambiente, promulgó una serie de decretos encaminados a normalizar la
generación de residuos provenientes de actividades industriales, comerciales y residenciales. A
menudo de estas normas se basan en normas existentes en otros países, o se acomodan según la
voluntad política que se tenga sobre ellas. Aún así, se dio un paso importante para la concepción de
respuestas claras sobre la problemática generada.
El objetivo de la Universidad de los Andes, como institución, es la de generar y transmitir
conocimiento. Es por ello que la implantación de un plan de manejo de residuos cobra importancia
para poder dar apoyo al cumplimiento de la responsabilidad social que ella adquiere ante el entorno.
En el presente trabajo se pretende dar mecanismos, para que los residuos generados en el
laboratorio de Ingeniería Ambiental de la Universidad de los Andes, se les de una disposición
adecuada y evitar así la contaminación del medio. Hasta el momento los residuos generados se han
almacenado, cuestión esta que es insostenible alargo plazo.
En el presente trabajo se hace un estudio del qué es considerado como residuo peligroso, se hará
hincapié en la clasificación según el tipo de residuo generado, respaldado esto por los planes de
manejo estipulados en otros organismos similares. También se describe el proceso de gestión de los
residuos, los distintos medios de tratamiento encontrados en la literatura, dando preponderancia a
5
ICIV 2003-1 08
los tratamientos físico-químicos, ya que los tratamientos biológicos en muchos casos no son
aplicables, y los tratamientos térmicos pueden generar problemas grandes de emisión. Se describe la
metodología empleada para hacer un seguimiento de las posibles soluciones adecuadas a responder
a la problemática especial del laboratorio y se da respuesta con la descripción de distintos métodos
para la inhibición, destrucción, y disposición adecuada de estos residuos. Por ultimo se hace una
serie de recomendaciones y se concluye haciendo referencia a las posibles pautas a seguir de aquí
en adelante.
6
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1. ASPECTOS TEÓRICOS
1
Manahan, 1999 (1)
2
La Grega et al, 2001 (2)
3
Ministerio del Medio Ambiente, 1994 (3)
7
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4
Figura 1. Ciclo de vida de los residuos peligrosos
4
Desechos peligrosos en Colombia, ultima visita mayo 2 de 2003 (4)
8
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1.2.1 Inflamabilidad.
Las sustancias ignicibles son responsables de causar o acelerar un fuego durante su manipulación.
Entre sus propiedades se puede nombrar:
Ø Es un oxidante
1.2.2 Corrosividad.
Esta característica está basada sobre dos clases de comportamiento.
Ø residuos que presenten tendencia a penetrar al recipiente que lo contiene,
Ø Residuos que exhiben pH extremos y pueden causar daños en los tejidos por contacto.
1.2.3 Reactividad.
Una sustancia presenta reactividad sí:
Ø Al mezclarse con el agua genera gases tóxicos o humos en una cantidad suficiente para
presentar un severo riesgo para la salud de las personas o el medio ambiente
Ø Es una basura que contiene cianuro o sulfuro, y cuando es expuesta a condiciones de pH entre
2 y 12.5 puede generar gases tóxicos o humos en una cantidad suficiente para presentar un
severo riesgo para la salud de las personas o el medio ambiente
Ø Es capaz de generar una reacción explosiva cuando está sujeta a condiciones energéticas o se
calienta en un espacio cerrado
5
Industrial Ecology, 1999 (1)
9
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1.2.4 Toxicidad.
“Se entiende por residuo tóxico aquél que en virtud de su capacidad de provocar efectos biológicos
indeseables o adversos puede causar daño a la salud humana, animal o vegetal y al medio
ambiente.”6
Ø Simula el proceso de lixiviación que ocurre en terrenos usados para acumular desechos.”7
Con ellos la EPA define límites a los elementos potencialmente tóxicos, los cuales se presentan en
la siguiente tabla.
Tabla 1 Contaminantes y sus niveles máximos definidos por la EPA para el TCLP
(vigente en 1998) Contaminante Concentración máxima, (mg L?¹)
Concentración máxima,
Contaminante
(mg L?¹)
Arsénico 5
Bario 100
Cadmio 1
Plomo 5
Mercurio 0.2
Plata 5
Selenio 1
Cromo 5
o-Cresol 200
m-Cresol 200
6
Ministerio del Medio Ambiente, 1994 (3)
7
Cornejo, ultima visita mayo 2 de 2003 (5)
10
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p-Cresol 200
Cresol 200
Benceno 0.5
1,2- Dicloroetano 0.5
1,4-Diclorobenceno 7.5
1,1-Dicloroetileno 0.7
2,4-Dinitrotolueno 0.13
Tetracloruro de carbono 0.5
Clorobenceno 100
Cloroformo 6
Cloruro de vinilo 0.2
Tricloroetileno 0.5
Hexaclorobenceno 0.3
Hexacloro 1,3- butadieno 0.5
Tetracloroetileno 0.7
Hexacloroetano 3
Metiletilcetona 200
Nitrobenceno 2
2,4,6-Triclorofenol 2
2,4,5-Triclorofenol 400
Piridina 5
Pentaclorofenol 100
Clordano 0.03
Endrin 0.02
2,4-D 10
Heptaclor 0.008
Lindano 0.4
Silvex (2,4,5-TP) 1
Toxafeno 0.5
Metoxiclor 10
Fuente: Cornejo Jaime- Universidad de Chile 8
8
Ídem (5)
11
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9
Manual de gestión de residuos especiales, 2000 (10)
12
ICIV 2003-1 08
Debido a que no todos los residuos tóxicos y peligrosos presentan el mismo tratamiento y con el fin
de que el costo de tratamiento, sea el menor posible, se pueden dividir según los parámetros
descritos por el plan de gestión descrito en la Universidad de Barcelona 10 .
Pertenecen a este grupo los productos líquidos orgánicos con un contenido superior al 2% de algún
halógeno. Se caracterizan por ser muy tóxic os, irritantes y en muchos casos cancerígenos. También
se incluyen las mezclas de disolventes halogenados y no halogenados, siempre que el contenido en
10
Ídem (10)
13
ICIV 2003-1 08
halógenos de la mezcla sea superior al 2 %. Algunos ejemplos representativos son los siguientes:
diclorometano (cloruro de metilo), triclorometano (cloroformo), tetracloruro de carbono,
tetracloroetilo, bromoformo11 .
A este grupo pertenecen los líquidos orgánicos inflamables con un contenido inferior al 2% de
algún halógeno. Se caracterizan por ser inflamables y tóxicos. Algunos ejemplos representativos
son los siguientes:
- Alcoholes: metanol, etanol, isopropanol.
- Aldehidos: formaldehido, acetaldehido.
- Amidas: dimetilformamida.
- Aminas: dimetilamina, anilina, piridina.
- Cetonas: acetona, ciclohexanona.
- Esteres: acetato de etilo, formiato de etilo.
- Glicoles: etilenglicol, monoetilenglicol.
- Hidrocarburos alifáticos: pentano, hexano, ciclohexano.
- Hidrocarburos aromáticos: benceno, xileno y tolueno.
- Nitrilos: acetonitrilo.
A este grupo pertenecen las disoluciones acuosas de productos orgánicos e inorgánicos. Para
facilitar su descripción es necesario realizar una serie de divisiones y subdivisiones, y así evitar
reacciones de incompatibilidad, o por requerimiento de su tratamiento posterior:
Disoluciones acuosas inorgánicas.
- Disoluciones acuosas básicas: hidróxido sódico, hidróxido potásico.
- Disoluciones acuosas de metales pesados: níquel, plata, cadmio, selenio, fijadores.
- Disoluciones acuosas de cromo (VI).
- Otras disoluciones acuosas inorgánicas: sulfatos, fosfatos, cloruros, reveladores.
Disoluciones acuosas orgánicas o de alta DQO.
11
Ídem (10)
14
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Corresponden a este grupo los ácidos inorgánicos y sus soluciones acuosas concentradas (más del
10 % en volumen). La mezcla de algunos de estos ácidos, en función de su concentración, puede
producir alguna reacción química peligrosa con desprendimiento de gases tóxicos e incremento de
temperatura.12
A este grupo pertenecen los aceites minerales producto de las operaciones de mantenimiento.
Productos químicos en estado sólido de naturaleza orgánica e inorgánica. No pertenece a este grupo
los reactivos puros obsoletos en estado sólido, descritos más adelante.13 En este grupo pueden
establecerse los siguientes subgrupos:
- Sólidos orgánicos: A este grupo pertenecen los productos químicos de naturaleza orgánica o
contaminados con productos químicos de dicha naturaleza como el carbón activo o el gel de
sílice.
- Sólidos inorgánicos: Son los productos químicos de naturaleza inorgánica como las sales de los
metales pesados.
- Material desechable contaminado: A este grupo pertenece el material contaminado con diversos
productos químicos. Se pueden establecer subgrupos de clasific ación, atendiendo tanto a la
naturaleza del material como la del contaminante.
Productos químicos, sólidos o líquidos, que por su elevada toxicidad o peligrosidad no pueden ser
incluidos en ninguno de los otros grupos, así como los reactivos puros obsoletos y caducos. No
12
Ídem (10)
13
Ídem (10)
15
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pueden mezclarse entre sí, ni con otros grupos.14 Como ejemplos representativos se pueden
mencionar:
- Comburentes (peróxidos).
- Compuestos muy reactivos: ácidos fumantes, cloruros de ácido (cloruro de acetilo), metales
alcalinos (sodio, potasio), hidruros (borohidruro sódico, hidruro de litio), compuestos con
halógenos activos (bromuro de benzilo), compuestos polimerizables (isocianatos, epóxidos),
compuestos peroxidables (éteres), restos de reacción, productos no etiquetados.
- Compuestos muy tóxicos (tetraóxido de osmio, fenol, mezcla crómica, cianuros, sulfuros, etc).
- No identificados.
1.4.8.1 Vidrio contaminado. Material de vidrio contaminado con restos de productos químicos. Se
incluyen las botellas de vidrio vacías cerradas y con restos de productos químicos. No corresponden
a este grupo las pipetas de vidrio ni otro material punzante, los cuales son incluidos en el grupo de
biopeligrosos. El material de vidrio limpio o no contaminado con productos químicos no es un
producto peligroso. 15
1.4.8.2 Biopeligrosos. Productos asimilables a residuos de origen sanitario que incluyen: Cultivos
microbiológicos e instrumental contaminado, residuos de animales infecciosos, sangre y
hemoderivados en forma líquida, residuos anatómicos, agujas, hojas de bisturí y material punzante
y/o cortante, pequeño material de vidrio contaminado o roto (pipetas, portaobjetos, cubreobjetos,
etc).16
14
Ídem (10)
15
Plan de gestión de residuos peligrosos, ultima visita abril 28 de 2003 (13)
16
Ídem (13)
16
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citostáticos, que es el método de eliminación más correcto actualmente existente, dadas las
características de toxicidad de los productos.17 Ejemplos de estos son: Bromuro de etidio,
diaminobencidina, material de un solo uso contaminado con fenol, material de un solo uso
contaminado con resinas, mutagénicos.
También se puede nombrar su clasificación de acuerdo a su reacción con los elementos vitales aire
y agua, es así como se pude tener los siguientes ejemplos.
1.4.9.1 Compuestos que reaccionan fuertemente con el agua. Ácidos fuertes anhidros,
alquimetales y metaloides, amiduros, anhídridos, carburos, flúor, halogenuros de ácido,
halogenuros de acilo, halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos), hidróxidos alcalinos,
hidruros, imiduros, metales alcalinos, óxidos alcalinos, peróxidos inorgánicos, fosfuros, siliciuros,
calcio.
1.4.9.2 Compuestos que reaccionan violentamente con el aire o el oxígeno (inflamación
espontánea). Alquilmetales y metaloides, arsinas, boranos, hidruros, metales carbonilados, metales
finamente divididos, nitruros alcalinos, fosfinas, fósforo blanco, fosfuros.
17
Ídem (13)
18
CEPIS, 1991(6)
17
ICIV 2003-1 08
Tanto los métodos físicos como químicos pueden utilizarse bien como técnicas de tratamiento
independiente o bien de forma combinada, complementándose entre sí, con objeto de conseguir un
mejor resultado en el tratamiento de los residuos peligrosos. Así pues, los comúnmente
denominados tratamientos físico-químicos, en la mayoría de los casos, no son sino tratamientos
mixtos integrados por combinaciones de procesos químicos y físicos.
Los procesos físicos se utilizan fundamentalmente para llevar a cabo la separación del residuo en
sus fases o en su componentes. Mientras que los procesos químicos tienen la capacidad de alterar la
naturaleza de los residuos reduciendo la movilidad de los componentes tóxicos, modificando los
materiales peligrosos y convirtiéndolos en no tóxicos o destruyéndolos.1 9
1.5.1.1 Destilación. Proceso que se aplica a una mezcla para la separación de sus componentes,
convirtiendo un líquido en vapor y, posteriormente, éste se condensa para obtener de nuevo el
líquido.20
Existen varios tipos de destilación: Destilación Simple, destilación al vacío, destilación fraccionada.
Las aplicaciones:
1.5.1.2 Neutralización. Este proceso se emplea en casi todas las plantas de tratamiento de residuos
industriales tóxicos y peligrosos. Dependiendo del tipo de tratamiento empleado en cada planta, la
neutralización se llevará a cabo en diferentes momentos del proceso. Así, en ocasiones se puede
requerir una neutralización previa al tratamiento, con objeto de proteger el equipo y al mismo
tiempo mejorar el desarrollo del proceso.
Esta tecnología implica la combinación de un flujo de residuo peligroso con un ácido o una base,
con el objetivo de ajustar su pH a niveles aceptables que permitan la ejecución del tratamiento
previsto. El pH final deseado, generalmente, se encuentra en el rango de 6.0-9.0, y los productos de
19
Sans Fonfria et al, Ingenieria Ambiental , 1989 (12)
20
Ídem (12)
18
ICIV 2003-1 08
la reacción comprenden agua, sal y sólidos precipitados por las reacciones de solubilidad
dependientes del pH.21
Las bases comúnmente utilizadas en estos procesos suelen ser cal viva, hidróxido de calcio, soda
cáustica, cenizas de soda e hidróxido de amonio, y los ácidos son, generalmente, sulfúrico,
clorhídrico y nítrico.
Aplicaciones:
1.5.1.3 Oxidación Reducción. La oxidación y la reducción son reacciones (REDOX) que ocurren a
la par, en las cuales el estado de oxidación de los átomos componentes cambian como resultado de
la transferencia de electrones de una especie química a otra. Una especie química es oxidada si su
número de oxidación se incrementa perdiendo electrones. Si el número de oxidación decrece,
ganando así electrones, esta se reduce.22
El objetivo de la oxidación química es la detoxificación de los residuos con la adición de agentes
oxidantes para una transformación de los componentes del residuo. Por ejemplo, una molécula
orgánica puede ser convertida a dióxido de carbono y agua o un producto intermedio que puede ser
menos tóxico que el original.
Este método es utilizado para inhibir la peligrosidad de una amplia gama de sustancias orgánicas,
incluyendo COVs, mercaptanos, fenoles, y entre las sustancias inorgánicas el cianuro.
Aunque muchos agentes pueden ser usados para producir un efecto oxidante, son pocos los agentes
que se emplean para el tratamiento de desechos peligrosos. Los agentes químicos comúnmente
usados en la oxidación incluyen cloro, dióxido de cloro, peroxido de hidrógeno, permanganato de
potasio, oxigeno, ozono.
La oxidación a sido empleada junto con la precipitación para remover metales pesados como el
cromo y el cobre de los residuos. Los agentes reductores más comunes son el dióxido de azufre
21
Ídem (12)
22
Freeman, 1998 (7)
19
ICIV 2003-1 08
(SO 2 ), sales como el bisulfito de sodio (NaHSO 3 ), hiposulfito de sodio (Na2 S2 O4 ) y meta bisulfito
de sodio (Na2 S2 O5 ), también el peroxido de hidrógeno y la hidracina.23
Aunque estos métodos químicos pueden resultar costosos, es un tratamiento efectivo que
generalmente no causa otro tipo de residuos.
1.5.1.4 Precipitación. Es un proceso por el cual una sustancia soluble es convertida a en una
insoluble por medio de una reacción química o por cambios en la composición del solvente para
disminuir así la solubilidad de la sustancia en este.24 Al presentarse la precipitación sólida, los
residuos que de esta resultan pueden ser removidos por medio de filtración. La precipitación es
comúnmente usada para reducir la dureza del agua por remoción del calcio y el magnesio. En el
tratamiento de residuos peligrosos, el proceso es ampliamente usado para la remoción de metales
tóxicos como arsénico, bario, cadmio, cromo, plomo, mercurio, selenio y plata.
Los agentes precipitantes sm clasifican de acuerdo a la forma en que se presentara el precipitado25 :
Ø En forma de hidróxidos: Hidróxido de calcio (Cal) o hidróxido de sodio (soda cáustica), estos
para remover metales insolubles, la cantidad de hidróxido precipitado depende de la presencia
de estos metales.
Tabla 2 Ventajas y desventajas de la precipitación entre la Cal y la Soda Cáustica
Precipitante
Cal Soda Cáustica
Ventajas Bajo costo Más reactivo
Fácilmente filtrable Fácil manipulación
Desventajas Menos manipulable Alto costo del químico
Alto costo del equipo de alimentación Menos filtrable el precipitado
Alto costo de mantenimiento Alto costo de clarificación
Más lodos si hay presentes sulfatos Gran cantidad de sólidos en el efluente
Ø En forma de sulfatos: Sulfato de sodio (Na2 S), hidrosulfíto de sodio (NaHS), Sulfato ferroso
(FeS)
Ø Como carbonatos: Para ciertos metales como el cadmio y el plomo se necesita que el pH de la
sustancia sea mayor de 10 para realizar una efectiva precipitación en forma de hidróxido, pero
estos pueden ser precipitados en valores de pH entre 7.5 y 8.5 en forma de carbonatos. El
23
Ídem (7)
24
Sans Fonfria et al, Ingenieria Ambiental , 1989 (12)
25
Ídem (12)
20
ICIV 2003-1 08
agente empleado es el Carbonato de sodio. Este tratamiento no es efectivo para todos los
metales.
Ø Como Borohidrúro de sodio: con este agente reductor se pueden precipitar los metales. El
proceso es llevado a cabo con valores de pH entre 8 y 11 para asegurar la eficiencia. Mediante
este se puede remover y recuperar plomo, mercurio, níquel, cobre, cadmio y metales, preciosos
como, oro, plata y platino, de soluciones acuosas.
26
La Grega, 2001 (2)
27
Ídem (2)
21
ICIV 2003-1 08
viceversa. Por este medio se altera las concentraciones entre la membrana. Esta técnica remueve
entre el 30 y 60% de las especies metálicas.28
28
Ídem (2)
29
Ídem (2)
22
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30
Ídem (2)
23
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2. METODOLOGÍA
24
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3. PROCEDIMIENTOS A SEGUIR
31
Lunn, 1994 (9)
32
Ídem (9)
25
ICIV 2003-1 08
reducción de algunos metales como la plata presente en este medio acuoso. La relación es de 2:1
entre el meta bisulfito de sodio y el compuesto acuoso crómico.
Con metanol se tiene la ventaja de necesitarse menos masa de reductor por cantidad de cromo (VI)
que se debe reducir. El metanol es oxidado a formaldehído y ácido fórmico. Pero el formaldehído
también es oxidado por el cromo (VI), por lo que si se regulan adecuadamente las cantidades, se
minimiza la presencia de formaldehído en el producto final. 33
CH 3OH + 4Cr (VI ) → 4Cr (III ) + 3 HCOOH
Para esto también es necesaria una prueba rápida para determinar la concentración de cromo (VI), al
menos aproximadamente para decidir las cantidades de metanol necesarias y para monitorear la
reducción del cromo(III).
La desventaja de este método es la de no tenerse en cuenta la posible precipitación de metales
pesados así como los costos. La relación metanol con solución acuosa es de 1:4
Mediante la tabla 3 se pretende comparar los costos a los que se incurriría por el uso de alguno de
los procedimientos descritos. Con el supuesto de tratar los residuos anualmente, el residuo
aproximado de DQO en este período es de 80L y de acuerdo con el salario mínimo legal vigente
más la experiencia en el manejo de este tipo de residuos, se obtiene:
33
Eliminación de cromo hexavalente, 2003 (15)
26
ICIV 2003-1 08
Entre los residuos tóxicos presentes en el análisis del mercurio, el más relevante es el Permanganato
de potasio. En menor cuantía se encuentran presentes el ácido clorhídrico y el borohidruro de sodio.
El permanganato de potasio KMnO 4 , es tóxico y fuertemente irritante, es oxidante e inflamable. En
soluciones acuosas es de color púrpura a rosa dependiendo de la concentración. Es altamente
soluble en agua (65g L?¹), debe ser almacenado en un lugar seco, fresco, y oscuro. Con estas
condiciones puede ser guardado indefinidamente. Las soluciones acuosas deben ser almacenadas en
recipientes de acero mas que en envases plásticos. El permanganato de potasio puede ser usado para
destruir residuos orgánicos en aguas de deshecho. La desventaja es que se puede formar sales de
magnesio peligrosas. Sirve junto con el ácido sulfúrico o clorhídrico en la destrucción efectiva de
Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (HAP)
El método tradicional para la destrucción de esta mezcla acuosa es por medio de la neutralización
usando un agente ácido (ácido muriático o ácido clorhídrico)
Mediante agentes oxidantes como el bisulfito de sodio puede reducirse el permanganato. Se debe
reducir el pH hasta valores cercanos a 3 con ácido sulfúrico, e ir agregando bisulfito de sodio
gradualmente hasta llegar a un pH neutro. El proceso es exotérmico y la coloración del
permanganato nos ayuda como indicador de que el proceso se esta llevando a cabo. 34
Tomando 5g de KMnO 4 en 200mL de 1M de una solución de hidróxido de sodio se le adiciona 10g
de meta bisulfito de sodio. El color púrpura de la mezcla puede desaparecer. Si esto no ocurre se le
adiciona mas metabisulfito35 . Con una relación de 10g de metabisulfito por cada 200mL de
solución, el costo unitario seria igual a $335/L de solución.
El papel que desempeña el borohidruro de sodio es importante para el análisis. Sin embargo, la
cantidad requerida de este para el ensayo es mínima (aprox. 2g) el cual junto con el hidróxido de
sodio se diluye en 500mL de agua.
El borohidruro de sodio NaBH4 es un poderoso elemento cáustico. Es estable en soluciones acuosas.
En condiciones ácidas rápidamente hidroliza. Los boratos formados por la descomposición de
borohidruoro son indeseables36 . También se puede destruir mediante la adición de ácido acético
34
National research council, 1983 (8)
35
Lunn, 1994 (9)
36
Freeman, 1998 (7)
27
ICIV 2003-1 08
(1mL por cada 100mL de solución). El borohidruro sirve para precipitar metales (por ejemplo
cobre). El volumen necesario del borohidruro es mucho menor que el que se usa con cal para
precipitar metales, pero su costo es muy elevado, el uso de este en el laboratorio es mínimo.
37
Manual de gestión de residuos especiales, 2000 (10)
38
Ídem (10)
28
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- ácidos borónicos.
Los ácidos de elementos peligrosos, como por ejemplo los ácidos de arsénico (RAsO(OH)2 ) y de
antimonio (RSbO(OH)2 ), se separan, y se envían a vertederos controlados.40
El ácido cianhídrico o cianuro de hidrógeno (HCN) es un gas inflamable, explosivo y
extremadamente tóxico. Para destruir en el laboratorio soluciones acuosas o etanólicas de ácido
cianhídrico, se puede utilizar la técnica para los cianuros, descrita al final.
El ácido fluorhídrico o fluoruro de hidrógeno (HF) es un gas extremadamente corrosivo. Una
solución acuosa de ácido fluorhídrico se puede destruir mediante precipitación en forma de fluoruro
de calcio(CaF2 ) por adicción de una solución de hidróxido de calcio (cal apagada o cal muerta), o
decarbonato de calcio. 41
El ácido oxálico es un compuesto corrosivo relativamente tóxico, se pueden destruir precipitándolo
en una solución acuosa tratada con un exceso de solución acuosa de cloruro de calcio. El
precipitado de oxalato de calcio se aísla por filtración y se elimina con los residuos sólidos.
3.3.3 Bases inorgánicas, sales básicas y sus disoluciones
En este subgrupo se pueden mencionar el hidróxido de litio (LiOH), hidróxido de sodio (NaOH),
hidróxido de potasio (KOH), amoníaco acuoso (NH3 aq., NH4 OH), y sales de hidrólisis básica,
como el carbonato de potasio (K2 CO3 ), carbonato de sodio (Na2 CO3 ) y amoníaco. Para inhibirlos se
deben neutralizar con una solución diluida de ácido sulfúrico o de ácido clorhídrico. Para destruir
cal viva (CaO) o cal apagada (Ca(OH)2 ) es mejor usar ácido clorhídrico, porque el sulfato de calcio
es insoluble.42
3.3.4 Procedimiento de destrucción
a) Diluir con agua, en relación 1:5, y neutralizar hasta pH 6-8, añadiendo lentamente una disolución
al 50% de ácido sulfúrico. Se diluye la solución obtenida a 1:10 y se vierte por el desagüe con un
exceso de agua.
b) En un recipiente que contenga una solución fría de ácido clorhídrico de concentración 6 mol L?¹
(solución al 50%), se vierte, lentamente y con agitación, la base a eliminar. Cuando el pH está
39
Ídem (10)
40
Ídem (10)
41
Lunn, 1994 (9)
42
Ídem (9)
29
ICIV 2003-1 08
cercano a la neutralidad, se detiene la adición y la solución resultante se vierte por el desagüe con
un exceso de agua.43
3.4 GRUPO IV: METALES PESADOS
Algunos metales, conocidos como metales pesados, son particularmente tóxicos en sus formas
químicamente combinadas y - notablemente en el caso de mercurio - algunos son tóxicos en la
forma elemental. El término metal pesado ha sido usado para referirse a casi cualquier metal con un
número atómico más alto que el del calcio (20). Algunos metaloides, como arsénico y antimonio,
son clasificados como metales pesados para la discusión de sus toxicidades.44
Generalmente se considera que los metales pesados son aquellos cuya densidad excede 5 g cm?³. Un
número grande de elementos se cubren en esta categoría, pero los iónes enumerados a continuación
son aquellos de relevancia en el contexto medioambiental. Otros metales pesados ocurren
esporádicamente en concentraciones suficientemente altas como para causar efectos dañinos. El
arsénico normalmente se considera como un metal pesado peligroso aunque realmente es un semi-
metal. 45
Los metales pesados a considerar son: Arsénico (As), Cadmio (Cd), Cromo (Cr), Cobalto (Co),
Cobre (Cu), Plomo (Pb), Mercurio (Hg), Níquel (Ni), Estaño (Sn), Vanadio (V), Cinc (Zn), aunque
también está el caso del Berilio (Be) que no es metal, pero se trata igual
A continuación se describe el procedimiento general de precipitación para la mayoría de los metales
pesados y luego se hace un análisis específico para cada uno de los elementos, haciendo especial
mención al mercurio y cromo por su importancia ambiental.
3.4.1 Precipitación de metales
La precipitación es usada en el tratamiento primario de residuos peligrosos, para remover los iónes
de metales pesados desde su mezcla acuosa. La precipitación del cadmio sería:
Cd 2+ (aq ) + HS − (aq ) → CdS (s ) + H + (aq )
43
Manual de gestión de residuos especiales, 2000 (10)
43
Ídem (10)
44
Industrial Ecology, 1999 (1)
45
Hazardous waste minimization guide, 1996 (11)
30
ICIV 2003-1 08
Cr 3+ + 3OH − → Cr (OH )3
La fuente del ión hidróxido, OH?, es una base (Álcali) como la cal (Ca(OH)2 ), hidróxido de sodio
(NaOH), o carbonato de sodio (Na2 CO3 ). La base por si misma puede ser un material de desecho,
como el hidróxido de sodio usado para remover sulfuros.
Otros metales tienden a producir precipitados de sales, como el sulfato de cobre. La solubilidad de
muchos hidróxidos de metales pesados alcanza un valor mínimo, aun en un rango de pH entre 9-11.
Entonces incrementan los valores de pH debido a la formación de complejos hidróxidos solubles,
como se muestra a continuación.
Junto con la cal, uno de los métodos más usados en la precipitación química de metales pesados es
el uso de carbonato de sodio. El ión carbonato produce hidróxido por virtud de su reacción
hidrolítica con el agua.
2− −
CO3 + H 2O → HCO3 + OH
El carbonato por si solo no da un pH alto como lo pueden hacer los hidróxidos metálicos. Esta
relación es importante para la precipitación de metales en soluciones con alto pH ya que estos
metales pesados son precipitados como carbonatos.46 Una típica sal formada es el carbonato de
cadmio CdCO3 , y una típica base carbonatada es la que resulta del ión plomo 2PbCO3 *Pb(OH)2 .
Algunos Carbonatos resultan ser más fácilmente filtrables que los hidróxidos.
3.4.1.2 Como sulfatos. La solubilidad de algunos sulfatos metálicos son extremadamente bajas, así
la precipitación de sulfatos puede ser un medio muy efectivo. El sulfato ferrosos puede ser usado
como una fuente segura del ión sulfato para producir precipitados con otros metales que son menos
solubles que FeS. El Sulfato ferrosos es de baja peligrosidad debido a la presencia del ión sulfato y
su potencial de formar H2 S, pero este si puede ser un problema cuando el residuo del sulfato
metálico contiene ácido, al ser altamente tóxico. 47
46
Ídem (10)
47
Ídem (10)
31
ICIV 2003-1 08
3.4.1.3 Como metales. Algunos metales pueden ser precipitados desde una solución en su forma
elemental por la acción de agentes reductores. Un agente reductor usado para este propósito es el
Borohidruro de sodio . Este agente puede ser usado, por ejemplo para precipitar cobre de soluciones
en el cual el metal es estabilizado como Cobre (I) en la forma de un ión complejo.
8Cu (I ) + NaBH 4 + 2 H 2 O → 8Cu + NaBO 2 + 8 H +
El volumen de lodo de Borohidrúro de sodio formado es usualmente menor que el obtenido con la
precipitación por Cal. Así también los iónes metálicos pueden ser convertidos a su forma elemental
y removidos desde una solución por la reducción a un estado metálico, a través de la relación con
más metales activos. Este proceso es denominado cementación. Un ejemplo de esto se muestra a
continuación con la reducción de Cadmio tóxico con Cinc.
Cd 2+ + Zn → Cd + Zn 2 +
3.4.2 Mercurio
El mercurio y los compuestos de mercurio son venenosos y teratogénicos. El mercurio no puede ser
destruido, solo se puede remover de soluciones acuosas utilizando resinas para el intercambio
iónico o por amalgamación con hierro. 48 En esta forma el volumen de residuos a manejar puede ser
en gran medida reducido.
El mercurio está reconocido como uno de los principales tóxicos que contaminan el medio
ambiente. Su forma elemental puede encontrarse en estado de oxidación Hg(I) o Hg(II), siendo este
último el más estable. Los compuestos órgano metálicos del mercurio son más tóxicos, destacando
principalmente el metilmercurio. 49
3.4.2.1 Principios de descontaminación con sustancias químicas. Iónes metálicos con carga
positiva pueden ser removidos de una solución usando Amberlite IR-120 (plus) o Dowex 50X8-
100, resinas tipo gel fuertemente ácidas para descontaminar de H2 (CH3 CO2 )2 . Soluciones de HgCl2
que contiene especies con cargas negativas pueden ser descontaminadas con IRA-400(Cl) y Dowex
1X8-50, geles fuertemente ácidas con un grupo funcional de amonio.
El mercurio también puede ser removido del agua del laboratorio usando una columna de polvo de
hierro. El mercurio forma una amalgama y se queda en la columna. Algo del mercurio metálico
queda en solución pero este puede ser removido por aeración. Las concentraciones obtenidas al
final este método son de 5ppb.
48
Lunn, 1994 (9)
32
ICIV 2003-1 08
Como metal. Recoger todas las gotitas y lagunas mediante una bomba de succión y una botella
aspiradora con un tubo capilar largo. Cubrir las gotitas muy finas en grietas inaccesibles con poli
sulfuro cálcico y exceso de azufre. Reunir todo el mercurio en una botella que cierre
herméticamente. Guardarlo para purificación o venta.50
Como parte de compuesto. Disolver todos los compuestos contaminantes hidrosolubles. Convertir
aquellos que no lo sean en nitratos solubles. Ajustar la acidez y precipitarlos como sulfuro
mercúrico. Lavar y separar el precipitado.51
3.4.3 Cromo
El tratamiento de residuos crómicos consiste en la reducción del Cr (VI) a Cr (III) cuya toxicidad es
mucho menor y podrá constar de las siguientes fases:
• Ajustar el pH hasta un valor de 2. Este ajuste se puede llevar a cabo con ácido sulfúrico.
Otra forma de poder realizar la reducción es por medio de sulfato ferroso que actúa como
acidificador y reductor. El sulfato ferroso suele presentarse como residuo líquido. 52
• Filtración para separar los lodos del líquido obteniéndose un efluente y una torta de filtrado.
3.4.3.1 Otros mecanismos de destrucción de cromo (VI). Los compuestos para los cuales este
procedimiento es valido son trióxido de cromo, dicromato de sodio, dicromato de potasio,
49
Sans Fondria, 1989 (12)
50
Plan de gestión de residuos peligrosos (13)
51
Ídem (13)
52
Ídem (13)
33
ICIV 2003-1 08
El cromo (VI) es reducido a cromo (III) usando metabisulfito de sodio y el cromo (III) es
precipitado por basificación con hidróxido de magnesio. La agencia internacional de investigación
sobre el cáncer ha reportado que no existe evidencia clara de la implicación del cromo (III) en esta
enfermedad, pero, aún así, es preferible no evacuarlos al ambiente, porque se puede reóxidar en el
suelo a cromo (VI) o en plantas de tratamiento. El hidroxilo de sodio o potasio da un precipitado
gelatinoso, el cual es difícil de precipitar. Para obtener precipitados fácilmente filtrables se debe
controlar el pH.
53
Lunn, 1994 (9)
54
Tratamiento de residuos en España. 2003 (16)
55
Lunn, 1994 (9)
34
ICIV 2003-1 08
Adicionar Hidróxido de magnesio (6g) a la mezcla y agitar 1 hora, después permitir el reposo toda
la noche. Decantar la mezcla en aparato filtrante, pasando primero la parte clara y dejando seca el
precipitado verde. Si el filtro se pone amarillo es seña de que el cromo (VI) está presente.56 Si está
presente en la filtración se debe acidificar con ácido sulfúrico y repetir todo el proceso. El lodo
restante no contiene cromo (VI) pero contiene grandes cantidades de cromo (III). El lodo no dura
mucho tiempo en oxidarse, hay que disponer de él apropiadamente.
3.4.4 Sodio
Este elemento puede ser convertido a etóxido de sodio con sólo poner una pequeña pie za en alcohol
puro. Este cubrirá con oxido todo el sodio que encuentre, aunque esta reacción es más lenta que con
el agua, pero también emana hidrógeno. Se usa generalmente etanol, pero es muy riesgoso su uso. 57
3.4.5 Litio
Puede ser destruido de la misma manera que el sodio, pero requiere una mayor cantidad de etanol
(30mL g?¹). Pero esta reacción con agua fría es mucho menos violenta que con sodio. El litio en
suspensión o en polvo es mejor manejarlo con etanol 95%, directamente.58
3.4.6 Potasio
Es el metal con la disposición final más difícil por dos razones principales. Primero, las reacciones
con agua y alcohol son mucho más fuertes. Segundo, se forma una capa oxidada por el aire en un
prolongado almacenaje, que es violentamente explosiva. El potasio puede ser descompuesto
dejándolo caer en un gran hoyo al aire libre con agua fría en el fondo. Pequeñísimas piezas de este
pueden formar un incendio si se dejan caer en alcohol. 59
La dispersión de potasio es rara pero, aún así, puede ser destruida con una mezcla del 50% de
acetato de etilo con tolueno o xileno. La mezcla se deja toda la noche para que el potasio
desaparezca, y entonces se le extrae con agua y se neutraliza.
La aleación sodio potasio debe ser considerada como potasio y ser dispuesta como este.
56
Ídem (9)
57
Martin et al. 1985 (17)
58
Ídem (17)
59
Ídem (17)
35
ICIV 2003-1 08
3.4.7 Calcio
El metal calcio es menos vigoroso en su reacción con el agua, y puede ser normalmente
descompuesta al revolver dentro de una gran cantidad de agua fría en una campana de ventilación.
Sin embargo, el hidrógeno es liberado y el calor es generado. La reacción es algunas veces lenta al
inicio lo cual conlleva a cometer el error de adicionar calcio de mas al recipiente. El polvo fino de
cal es particularmente peligroso, y puede prenderse en el aire. Pequeñas partículas de calcio pueden
ser manejadas con seguridad con carbonato de calcio (Cal). Suspensiones en solventes deben ser
diluidas con un solvente compatible en su punto de ebullición, y entonces se agita por periodos
prolongados con agua. La capa de agua puede ser removida y reemplazada varia s veces.
3.4.8 Magnesio
La acción peligrosa de este elemento puede inhibirse mezclándolo en un beaker de 5% de ácido
hidroclórico, con agitación y enfriamiento necesario, en una cápsula de ventilación. Como con los
anteriores metales, se desprende hidrógeno. El polvo de magnesio es propenso a prenderse si está
húmedo. 60
Disolver en HCl y diluir hasta aparición de un precipitado blanco (SbOCl y BiOCl). Añadir HCl
6M hasta redisolución. Saturar con sulfhídrico. Filtrar, lavar y secar.61
Disolver en HCl. Adicionar sulfito sódico para producir SO 2 (reductor). Calentar. (Se forma selenio
gris y telurio negro). Dejar en reposo 12 horas. Filtrar y secar.62
3.4.11Plomo, Cadmio
Añadir HNO3 (se producen nitratos). Evaporar, añadir agua y saturar con H2 S. Filtrar y secar.63
3.4.12 Berilio
60
Ídem (17)
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Plan de gestión de residuos peligrosos en España. 2003(13)
62
Ídem (13)
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3.4.13Estroncio, Bario
Disolver en HCl 6M, filtrar. Neutralizar (NH4 OH 6M). Precipitar (Na2 CO3 ). Filtrar, lavar y secar.65
3.4.14 Vanadio
Añadir a Na2 CO3 (capa) en una placa de evaporación. Añadir NH4 OH 6M (pulverizar). Añadir hielo
(agitar). Reposar 12 horas. Filtrar (vanadito amónico) y secar.66
64
Ídem (13)
65
Ídem (13)
66
Ídem (13)
67
Recuperación de solventes, 1999(14)
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solvente. La evaporación continua simple es igual a la destilación por lotes exceptuando que el
solvente es alimentado continuamente al evaporador durante la destilación, y los residuos del fondo
del evaporador son descargados continuamente.68
La separación de mezclas de solventes requiere generalmente destilaciones simples múltiples o
rectificaciones. En la rectificación por lotes, los vapores del solvente pasan a través de la columna
de fraccionamiento donde están en contacto con solvente condensado (reflujo) ingresando por la
parte superior de la columna. El solvente que no es retornado como reflujo es retirado como
producto por el tope. Durante la rectificación continua, el solvente sucio es alimentado
continuamente en un punto medio de la columna. Los solventes más volátiles son retirados por la
parte superior de la columna mientras que los solventes con puntos de ebullición más elevados son
recolectados en el fondo.
68
Ídem (14)
69
Ídem (14)
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ICIV 2003-1 08
Mezclas de solventes azeotrópicos, que normalmente son difíciles de separar, pueden ser separados
durante la destilación mediante la adición de un tercer solvente. Por ejemplo, la adición de fenol a
mezclas de ciclohexano y benceno durante la destilación, hace que los coeficientes de actividad del
ciclohexano sea casi el doble de la del benceno, permitiendo una fácil separación por destilación.
La condensación de vapores del solvente se logra durante la destilación mediante condensadores
barométricos o de carcaza y tubos. Este último diseño consiste de tubos paralelos al interior de una
carcaza cilíndrica. La condensación del solvente se logra por el flujo de agua de enfriamiento a
través de los tubos que están en contacto con los vapores de solvente en la carcaza. Este arreglo
evita el mezclado del solvente recuperado con el agua de enfriamiento. En los condensadores
barométricos, el vapor es condensado por contacto directo con un rocío de agua de enfriamiento. La
condensación de vapor resulta en una mezcla de solvente y agua de enfriamiento. 71
Los solventes con puntos de ebullición elevados (155°C) son destilados más eficientemente en
vacío. La destilación en vacío reduce en manera importante la cantidad de calor requerida por el
medio de destilación a presión atmosférica.
3.5.3 Purificación
Después de la destilación, agua adicional es removida del solvente de decantación o salting.
Enfriamiento adicional de la mezcla solvente-agua antes de la decantación aumenta la separación de
los dos componentes al disminuir su solubilidad. Mediante salting, el solvente es circulado a través
de un lecho de cloruro de calcio donde el agua es removida por absorción. 72
Durante la purificación, algunos solventes recuperados pueden perder su capacidad de solubilidad y
deben ser estabilizados. La estabilización requiere de adición de aditivos para asegurar que el pH se
mantenga constante durante su uso. La composición de los aditivos utilizados para solucionar este
inconveniente es considerada como propiedad privada para la mayoría de las empresas.
70
Ídem (14)
71
Ídem (14)
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ICIV 2003-1 08
Como hidrocarburos que son, pueden ser enviados a un vertedero controlado. A pesar de todo, los
HAP o mezclas que los contienen se deben almacenar separadamente y deben ser etiquetados para
que los operarios puedan trabajar sin estar expuestos a peligros adicionales.
Estos compuestos son generalmente sólidos de alto punto de fusión (> 120ºC), solubles en la
mayoría de los disolventes orgánicos (benceno, tolueno, ciclohexano, acetona), ligeramente solubles
en alcoholes, pero sólo solubles en agua a escala de miligramo por litro. Los compuestos indicados
anteriormente pueden producir cáncer en animales. Aunque no existe evidencia directa que puedan
causar cáncer en humanos, se sabe que el alquitrán del carbón y otros materiales relacionados son
cancerígenos en humanos y pueden contener estos hidrocarburos, por lo que deben ser tratados
como tales. Los compuestos BP, DMBA y 3-MC son teratógenos. Los HAP son ampliamente
72
Ídem (14)
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Manual de gestión de residuos especiales, 2000 (10)
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Ø Compuestos relacionados
Aunque estos procedimientos han sido validados para los compuestos nombrados anteriormente, se
pueden aplicar a otros HAP.
Nota: utilizar como mínimo 1 mL de acetona y 10 mL de KMnO 4 en los procedimientos en el que
se requiera su uso. 82
3.6.3 Alcoholes y fenoles
Los alcoholes son utilizados extensamente como disolventes y reactivos de laboratorio. Pueden ser
incinerados, quemados como una fuente de energía suplementaria o dispuestos en un vertedero
controlado. La mayoría de los alcoholes habituales son solubles en agua, tienen baja toxicidad, son
rápidamente biodegradados y pueden verterse al desagüe con un exceso de agua.83
Los fenoles tienden a ser más tóxicos que los alcoholes. Son irritantes de la piel y algunos son
alergógenos. Pueden ser incinerados o dispuestos en un vertedero controlado. Muchos fenoles,
especialmente el fenol y sus derivados monosubstituidos, son degradados de una forma eficiente por
sistemas de tratamiento biológico. Debido a que los fenoles que están en el agua que va a parar a
una planta de tratamiento son clorados a clorofenoles (y dan un mal gusto al agua) es necesario que
no se permita la presencia de fenoles en las fuentes de agua potable.
Las disoluciones acuosas que contienen bajas concentraciones de fenoles se pueden filtrar a través
de carbón activado, que absorbe los fenoles. Pequeñas cantidades de fenoles pueden ser destruidas
en el laboratorio con peróxido de hidrógeno en presencia de Fe catalítico; el anillo fenólico es
degradado para dar fragmentos inofensivos.
3.6.3.1 Procedimie ntos de destrucción. Se prepara una disolución de 47 g (0,5 moles) de fenol en
750 mL de agua en un balón de tres bocas de 2 L equipado con agitador, embudo de adicción y
termómetro. Se añaden 23,5g (0,085 moles) de FeSO 4* 7H2 O que se disuelven en la mezcla , y el pH
se ajusta entre 5-6 con H2 SO4 diluido. Se añade gota a gota 410 mL (4,0 moles) de peróxido de
hidrógeno (H2 O2 ) al 30% con agitación durante una hora. Se genera calor y la temperatura de la
reacción se mantiene a 50-56ºC ajustando el tiempo de adición y utilizando un baño de agua fría si
es necesario. Se continúa agitando durante 2 horas mientras la temperatura baja gradualmente hasta
llegar a la ambiental. Se deja toda la noche y se vierte al desagüe con un gran exceso de agua.
81
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Este procedimiento puede aplicarse a muchos fenoles, incluyendo los cresoles, monoclorofenoles y
naftoles. Puede ser necesaria más agua para disolverlos. Por ejemplo, 0,5 moles de cresol requieren
2,5 L de agua.84
3.6.4 Éteres
Los éteres son, en general, compuestos volátiles y fácilmente inflamables, y no son bioacumulables
en la mayor parte de los casos. Los monoéteres de cadena abierta, tanto alifáticos como aromáticos,
son relativamente no tóxicos y sólo tienen la característica peligrosa de su ignibilidad. Por esto no
son candidatos a la destrucción en el laboratorio. Excepto el dietiléter (Et2 O), no son
suficientemente solubles en agua para eliminarlos por el alcantarillado. De todas formas el Et2 O no
se puede verter al alcantarillado a causa de su bajo punto de ebullición (35ºC).85
Muchos éteres pueden formar peróxidos al ser expuestos al aire, y su destrucción se maneja con
diversas técnicas. Algunos poliéteres macrocíclicos (éteres corona) son bastante tóxicos y se pueden
destruir en pequeñas cantidades con Na2 Cr2 O7 en H2 SO4 . Los epóxidos son agentes alquilantes
potentes y muchos son altamente tóxicos. Los grupos epóxido pueden ser destruidos por hidrólisis
alcalina.
3.6.4.1 Procedimiento de destrucción. Pequeñas cantidades de Et2 O pueden evaporarse si el éter
está libre de peróxidos o contiene un inhibidor, evitando la formación de mezclas combustibles de
vapor-aire, y manteniéndolo lejos de llamas abiertas u otras fuentes de inflamación. El Et2 O puede
ser también mezclado con al menos 10 volúmenes de disolvente con un punto de ebullición más
elevado para incinerarlo. 86
3.6.5 Haloéteres
El clorometilmetiléter (CMME, ClCH2 OCH3 ) y el bisclorometiléter (BCME, ClCH2 OCH2 Cl) son
dos líquidos volátiles incoloros que tienen puntos de ebullición de 59ºC y 104ºC respectivamente.
Pueden provocar cáncer en animales. El CMME puede ser un cancerígeno humano, mientras que el
BCME lo es. El CMME en general contiene alguna cantidad de BCME, y por esto es necesario que
las condiciones empleadas para degradar el CMME también degradan completamente el BMCE.
Estos compuestos se utilizan industrialmente en síntesis orgánica y también pueden formarse
cuando se mezclan HCHO y HCl.
84
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3.6.5.1 Principio de la destrucción. Tanto el CMME como el BCME pueden ser degradados por
reacción con una disolución de un amoníaco acuoso (NH3), fenóxido de sodio y metóxido de sodio.
La eficacia de la degradación es > 99% en todos los casos. La reacción con el fenóxido de sodio y el
metóxido de sodio produce éteres y cloruro de sodio. 87
3.6.6 Aminas aromáticas primarias (procedimiento genérico)
Las aminas alifáticas y aromáticas se utilizan principalmente como intermedios de síntesis. Algunas
aminas terciarias, como por ejemplo la piridina y la trietilamina, se utilizan como disolventes o
catalizadores. No se pueden mezclar con residuos ácidos. Las aminas aromáticas son compuestos
relativamente tóxicos y muchas tienen un efecto adverso en la sangre.88
3.6.6.1 Principio de la destrucción. Las aminas aromáticas primarias pueden ser desaminadas a los
correspondientes subgrupos, que son menos tóxicos, por disociación seguida por reducción con
ácido hipofosforoso (H3 PO2 ).
ArNH2 + HNO2 + HCl → ArN 2Cl + 2 H 2O
ArN 2Cl + H 3PO2 + H 2O → ArH + H 3PO3 + HCl + N 2
El procedimiento siguiente utiliza mucho más exceso de ácido nitroso y ácido hipofosforoso que la
mayoría de la s preparaciones de las disociaciones descritas en la bibliografía, ya que el objetivo es
la desaminación completa, más que la síntesis de un producto puro con alto rendimiento.
3.6.6.2 Procedimiento de destrucción. En un balón de tres bocas de 1 L de capacidad, equipado
con agitador, termómetro y embudo de adición, se añaden 25 mL de agua, 75 mL de HCl al 36% y
0,2 moles de amina primaria aromática. La temperatura se mantiene entre -25ºC y 0ºC con un baño
de agua fría mientras 25 g (0,211 moles) de nitrito sódico (NaNO2 ) al 97% se disuelven en 35 mL
de agua y se añaden gota a gota a la disolución del hidrocloruro de amina. Después de que la
adición haya finalizado se mantiene la agitación durante 30 minutos más. Manteniendo la
temperatura entre -5ºC y 0ºC, se añaden 416 mL (4,0 moles) de H3 PO2 al 50% (enfriado
previamente a 0ºC) en 10-15 minutos. La agitación se continua durante una hora. La mezcla se
mantiene a temperatura ambiente durante 24 h y entonces se extrae con tolueno (2 x 100 mL). Los
86
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88
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extractos orgánicos del producto de desaminación se eliminan como residuos con los disolventes no
halogenados, y la fase acuosa se vierte al desagüe con un exceso de agua.89
3.6.7 Aminas aromáticas
Las aminas aromáticas constituyen un grupo de productos químicos amplia mente utilizados en
síntesis orgánica. Muchas han presentado efectos cancerígenos en animales, y de algunas se piensa
que son cancerígenos humanos. El 4-minobifenil (4-ABP), la bencidina (Bz) y la 2-naftilamina (2-
NAP) son cancerígenos humanos y animales, y la 3,3'-diclorobencidina (DCIB), la 3,3'-
dimetoxibencidina (DMoB), el bis(4-amino-3-clorofenil) metano (MOCA), la 3,3'-dimetilbencidina
(DMB) y el 2,4-diaminotolueno (TOL) provocan cáncer en animales. La diaminobencidina (DAB)
es sospechosa de provocar cáncer en animales. La 3,3'-diclorobencidina puede provocar cáncer en
seres humanos. En definitiva, la bencidina y sus derivados son cancerígenos.90
Todos estos compuestos son sólidos cristalinos y generalmente son escasamente solubles en agua
fría, son más solubles en agua caliente y son muy solubles en ácidos y disolventes orgánicos.
Algunos se utilizan en la industria química. Se utilizan también en laboratorios y en investigación,
por ejemplo como reactivos de teñido y analíticos.
3.6.7.1 Principio de la destrucción. Las aminas aromáticas pueden ser oxidadas con KMnO 4 en
H2 SO4 . Los productos de la reacción no han sido identificados. Las aminas aromáticas también
pueden ser eliminadas de una solución utilizando peroxidasa de rábano picante en presencia de
H2 O2 . La enzima cataliza la oxidación de la amina aromática en un radical. Estos radicales se
difunden en la solución y polimerizan. Los polímeros son insolubles y precipitan en la solución.
Aunque la solución resultante no es mutagénica, el polímero precipitado sí lo es y por esto el
método sólo se recomienda para el tratamiento de grandes cantidades de soluciones acuosas que
contengan pequeñas cantidades de aminas aromáticas. En todos los casos la destrucción es > 99%.
Hace poco se comprobó que los procedimientos antes comentados se pueden aplicar a la
diaminobencidina.91
3.6.7.2 Procedimientos de destrucción. Entre estos se observan:
Ø Destrucción de aminas aromáticas sólidas y en disolventes orgánicos
Las disoluciones de aminas aromáticas en disolventes orgánicos se evaporan en sequedad bajo
presión reducida. Las aminas aromáticas se disuelven como se indica a continuación:
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Manual de gestión de residuos especiales, 2000 (10)
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disoluciones acuosas a 5-7 utilizando el ácido o la base adecuados y diluir hasta que la
concentración de aminas aromáticas no exceda de 100 mg mL?¹. Diluir las disoluciones en metanol,
etanol, dimetilsulfóxido o dimetilformamida con disolución de acetato de sodio (1 g L?¹), hasta que
la concentración del disolvente orgánico no exceda el 20%, y la concentración de aminas
aromáticas no exceda los 100 mg mL?¹. Por cada litro de disolución añadir 3 mL de disolución al
3% de H2 O2 y 300 unidades de peroxidasa de rábano picante.95
Mantener la mezcla durante al menos 3 h, y eliminar el precipitado por filtración o centrifugación.
Por cada litro de filtrado añadir 100 mL de disolución al 5% (peso/volumen) de ácido ascórbico.
Comprobar en la disolución que la destrucción ha sido completa y verterla al desagüe con un exceso
de agua. El residuo es mutagénico y debe ser tratado como peligroso.
Se ha descrito que la posterior oxidación del residuo mediante KMnO 4 en H2 SO4 produce residuos
no mutagénicos. Filtrar la mezcla de reacción a través de un filtre poroso y sumergir este filtro en
una mezcla 1:1 (v/v) de disolución de KMnO 4 de concentración 0,2 mol L?¹ y disolución de H2 SO4
de concentración 2 mol L?¹.96
Ø Compuestos relacionados
Los procedimientos descritos anteriormente son aplicables a otras aminas aromáticas, pero la
validación completa es esencial en cada caso.
3.6.8 Otras formas de fácil practicidad de destrucción de residuos
A continuación se exponen algunos ejemplos de destrucción de residuos de laboratorio, más
habituales:
• Aminas alifáticas: Añadir NaHCO3 y pulverizar con agua. Neutralizar. Verter al desagüe.
• Sales inorgánicas: Añadir un exceso de Na2 CO3 y agua. Dejar en reposo (24 h).
Neutralizar (HCl 6M). Verter al desagüe.
• Cianuros: Tratar con Ca(ClO)2 (disolución alcalina). Dejar en reposo (24 horas). Verter al
desagüe.
95
Ídem (10)
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Ídem (10)
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• Nitrilos: Tratar con una disolución alcohólica de NaOH (conversión en cianato soluble),
evaporar el alcohol y añadir hipoclorito cálcico. Dejar en reposo (24 horas). Verter al
desagüe.97
• Hidruros: Mezclar con arena seca, pulverizar con alcohol butílico y añadir agua (hasta
destrucción del hidruro). Neutralizar (HCl 6M) y decantar. Verter al desagüe. Residuo de
arena: enterrarlo. 98
• Amidas inorgánicas: Verter sobre agua y agitar. Neutralizar (HCl 3M ó NH4 OH 6M).
Verter al desagüe.
97
Plan de gestión de residuos peligrosos en España. 2003(13)
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Ídem (13)
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4. RECOMENDACIONES
- Por abandono de una línea de investigación o por traslado de un investigador se prevée que
varios reactivos no se van a utilizar ya.
- Ciertos reactivos han perdido la pureza requerida para una reacción determinada, pero lo que
para unos no es aceptable puede ser útil para otros.
Por medio de la creación de una bolsa de subproductos, se pueden hacer públicos los excedentes de
reactivos, bien por donativo o bien por intercambio. Los laboratoristas e investigadores pueden
hacerse con reactivos que otros tienen abandonados.
Por medio de la recuperación se evita nuevas compras y la generación de residuos. La reutilización
tiene pleno sentido cuando el procedimiento de recuperación es simple como disolventes y el
vidrio o cuando el precio del reactivo es realmente elevado como los metales preciosos.
Normalmente se requieren de cantidades apreciables y que el producto pueda volver a utilizarse con
garantías de calidad. En las prácticas de laboratorio, y solo muy ocasionalmente en investigación, es
posible idear experimentos en los que los productos (o subproductos) de reacción pueden ser
utilizados como reactivos para otras reacciones. Estas técnicas ya fueron descritas en el trabajo.
100
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La compra de reactivos en pequeñas cantidades puede ser más económico. Aunque parece que a
mayor cantidad de reactivo comprado éste sale más económico, puede muy bien ocurrir que a la
larga salga más caro. Es verdad que 1 Kg de un producto sale más barato comprado en un solo
envase que en cuatro de 250 grs, pero si se compra 1 Kg de una sustancia y sólo se utilizan 400 g, lo
que queda:
- Constituye o puede constituir un peligro mientras está almacenado. El peligro es mayor cuanto
mayor sea el tamaño del envase.
En la tabla 4 se puede observar cuales que productos se pueden sustituir por sustancias que pueden
ser peligrosas
Tabla 4. Sustitutos de sustancias peligrosas
Producto Sustituto
Benceno Ciclohexano, Tolueno
Cloroformo,Tetracloruro, Metilcloroformo, fluorocarbonos
Percloroetileno, Tricloroetileno
Dioxano Tetrahidrofurano
2-Nitropropano 1-Nitropropano, Nitroetano
n-Hexano n-Heptano
Xilenos Hidrocarburos alifaticos,
White Spirit
Acetonitrilo Metanol, acetona
Dimetilformamida N-Metilpirrolidina
Etilenglicol Propilenglicol
Metanol Etanol
El tratamiento in situ de residuos es una de las formas más importantes de gestión de residuos
peligrosos. Las principales ventajas del tratamiento in situ son el importante ahorro
económico y la reducción o eliminación de etapas de la gestión, tales como el
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ICIV 2003-1 08
almacenamiento, transporte, etc. Además el propio generador de los residuos suele estar bien
preparado técnicamente e informado sobre la peligrosidad de los residuos que genera.
Por otro lado, en el laboratorio todas las personas deben conocer exactamente los riesgos que
presentan las sustancias químicas que se usan en los ensayos y los riesgos asociados a su
manipulación. Por eso es recomendable que se sigan unos pasos básicos para la prevención de
accidentes, como lo son:
- Respetar las medidas de protección personal
- No manipular los residuos cerca de las fuentes de calor
- No realizar mezclas de residuos y si el residuo es en si una mezcla de sustancias, tener extrema
cautela en su manipulación
- No transvasar residuos de un recipiente a otro, y en caso de que sea necesario, asegurarse que
los recipientes estén limpios para no inducir cargas electrostáticas
- Cuando la sustancia sea de alta peligrosidad. Informar al resto del personal que se manipulará
dicha sustancia
- Es importante resaltar que la información es la primera medida preventiva para manejar el
riesgo de un posible accidente a causa de la manipulación de residuos peligrosos.
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5. CONCLUSIONES
Mediante este trabajo se pudo observar que es muy complicado lograr un manejo adecuado de los
residuos peligrosos, inclusive las investigaciones foráneas hacen mención que los países
industrializados.
En el caso de los países en vías de desarrollo como Colombia, el esfuerzo ha sido reciente. Sin
embargo, se puede decir que la necesidad de una adecuada gestión de residuos peligrosos está
latente en la conciencia de estos países.
Específicamente en el caso de la presente investigación se puede concluir que:
- Pese a que las definiciones son básicamente similares, las listas de residuos son en muchos
casos diferentes y el comparar la generación de residuos entre los diferentes enfoques no se
obtiene información clara.
- En el laboratorio la mayor parte de los residuos generados provienen de mezclas de productos
químicos. Normalmente los residuos generados como mezclas de productos tienen una
peligrosidad potencial mayor que la suma de las peligrosidades de los productos por separado.
Aunque la cantidad de elementos manipulados en el laboratorio es pequeña, el potencial de los
residuos generados es alto.
- Existen algunos residuos, como los deshechos del análisis de la DQO, que por su acumulación
han hecho necesaria la presente investigación. Es indispensable la aplicación de las técnicas
aquí mencionadas, para establecer un manejo sostenible en el tiempo de estos residuos.
- La cal, como sustancia precipitante, es tradicionalmente empleada para el control de varios
metales pesados en la mezcla de residuos, pero no se ha podido determinar la eficiencia de
dicho material.
- Sustancias como el metabisulfito de sodio pueden ser manejadas de forma efectiva. Pero los
costos asociados a este manejo hacen que este método sea rentable cuando el volumen de
residuos a tratar es alto, cuestión que no sucede en este laboratorio.
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6. REFERENCIAS
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OTROS METALES
Permanganato de potasio, ácido Absorcion atómica,
Arsenico, Mercurio Caneca de almacenamiento
clorhídrico, borohidruro de sodio generador de hidruross
Absorción atómica
Calcio Acido nitríco, cloruro de lantano Caneca de almacenamiento
sencilla
Acido sulfúrico, difenil carbacida, Absorción atómica
Cromo Caneca de almacenamiento
dicromato de potasio sencilla
Permanganato de potasio, ácido nitrico, Absorción atómica
Selenio Caneca de almacenamiento
borohidruro de sodio sencilla
HETEREOGENEIDAD DE RESIDUOS
Acidos grasos volatiles Acido Sulfúrico mas lixiviados Cañeria
Alcalinidad total y a la fenolftaleina Acido Sulfúrico o Clorhídrico Cañeria
Biodegradabilidad, DBO 5 días, Oxigeno Nutrientes, ácido sulfurico
Cañeria
disuelto (neutralizado con la base fuerte)
Nitrogeno amoniacal por destilación Acido sulfúrico Cañeria
Peróxido de hidrogeno, cloruro de
Azufre - Turbidimetria bario, Buffer ( cloruro de magnesio, Cañeria
acetato de Na, cloruro de potasio)
Paradimetil aminobensal rodamina,
Cianuros Cañeria
nitrato de plata
Buffer ( fosfato de sodio anhidro,
Cloro residual, Demanda de cloro fosfato de potasio anhidro, EDTA, n-n- Cañeria
dietil parafenil eniamina, FAS)
Nitrato de mercurio y difenil carbazona
Cloruros y formaciòn de complejos. altamente Cañeria
peligrosos
Acido clorhidrico+Metavanadato de
Fosfatos, Fosforo total amonio+ Molibdato de amonio - cañeria
mezcla de ácido fuerte
OTRAS ACTIVIDADES
Medio de cultivo en gel con sus
Coliformes fecales / UFC Basura
coliformes
Medio de cultivo liquido con sus
Número más probable coliformes sui fue +, se esteriliza antes Cañeria
en autoclave
Acido acetico, hidroxido de sodio,
Actividad metanogénica Cañeria
hidroxido de amonio
Alumbre, soda o ácido de acuerdo al
Test de Jarras Cañeria
pH del agua
Mezcla de ácido sulfurico y dicromato
Materia Orgánica Cañeria
de potasio
CROMATOGRAFIA
Limpieza primaria Mezcla sulfocromica Caneca de almacenamiento
Presncia de COV por CG-MS Isopentano - Grado industrial Caneca de almacenamiento Microextracción
Pureza de solventes (Pentano e isopentanos) Isopentano - Grado industrial Caneca de almacenamiento Microextracción
Benceno, tolueno, Etilbenceno, Xileno BTEX Muestra con contaminante Cañeria Microextracción
Hidrocarburos petrogènicos TPH`s -MSD Muestra con contaminante Cañeria Microextracción
THM`s (cloroformo,
bromoformo,dibromoclorometano, Muestra con contaminante Cañeria Microextracción
diclorobromometano)
Hexano, metanol grado cromatográfico,
Bifenilos Policarbonados PCB`s Reciclado - Cañeria
Acido sulfurico
Hexano, metanol grado cromatográfico,
Plagicidas-POC`s Reciclado - Cañeria
Acido sulfúrico
Cadaverina putrecina Anhidridos Cañeria
Disulfuro de carbono - CS2 Muestra con contaminante Cañeria
Plaguicidas organofosforados POP`s Hexano, Diclorometanos Caneca de almacenamiento