CAPITULO II

La energía en las reacciones químicas.

Sistemas. Estado y función de estado.
Energía, entalpía y Primer Principio de la
Termodinámica. Calores de reacción.
Ecuaciones termoquímicas (Ley de
Hess). Calores de formación. Calor de
combustión.
https://youtu.be/piuKKixl-38
Clara Turriate
Introducción

Clara Turriate
 ENERGIA EN LAS REACCIONES QUIMICAS

Ley de Conservación de
la Masa
Todas Estequiometria
Reacciones
Químicas: cumplen
Ley de Conservación de
la Energía
Termoquímica

Energía Capacidad para generar

trabajo o de transferir
Clara Turriate calor
 ¿Qué nos interesa de una reacción química?
Tipos de Energía

Capacidad para
Energía
generar trabajo

Térmica
Química Eléctrica Radiante
Potencial Cinética

Interconversión entre ellas

Clara Turriate
 CONCEPTOS

Estudio de los cambios de calor en la

Termoquímica reacciones químicas
Transferencia de energía térmica entre
Calor dos sistemas que se encuentran en
diferentes temperaturas

Energía térmicaEnergía asociada con el movimiento

aleatorio de los átomos y las moléculas
Parte específica del universo que resulta
Sistema de interés: cuerpo, reacción…
Medida de la intensidad del calor: Escala
Temperatura de medición
Clara Turriate
 https://youtu.be/Bvfn6eUhUAc

Clara Turriate
 Universo = sistema + entorno
Sistema

Abierto Aislado Cerrado

Intercambio de No hay Intercambio Hay Intercambio
masa y energía de masa ni de de energía pero
energía no de masa

Entorno O Alrededor, es el resto del

universo
Clara Turriate externo al sistema
 ESTADO Y FUNCION DE ESTADO
El conjunto de propiedades que se pueden medir o calcular y
describen por completo la condición del sistema se denomina
estado.
Una función de estado es una propiedad de un sistema
termodinámico que depende sólo del estado del sistema, y no
de la forma en que el sistema llegó a dicho estado. Por
ejemplo, la energía interna y la entropía son funciones de
estado.
Por ejemplo. Una muestra de agua:
T= 293,15 K, P = 1 atm), tiene una
densidad; d = 0,99820 g/mL. La
densidad es una función única
del estado
Ecuaciones de estado:
Relacionan funciones de estado

DX = Xfinal –Xinicial Clara Turriate (ej: PV = nRT)

 ESTADO Y FUNCION DE ESTADO
Los sistemas se presentan de diferentes formas Þ ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinámicas

(p.ej: T, P, V, m, r, composición química, ...)

Tipos de variables

Intensivas Extensivas
• No dependen de la cantidad • Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P, r • Ej: m, V
• No son aditivas Clara Turriate
• Son aditivas
Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo
ß
PROCESO termodinámico
• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)

Tipos de
procesos • Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente próximo al
equilibrio; un cambio infinitesimal en las
condiciones puede invertir el proceso)
• Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la
transformación).
Clara Turriate
 ENERGÍA, CALOR Y TRABAJO.
Energía: Capacidad que posee un sistema para realizar un
trabajo o para suministrar calor.
Trabajo [W] : es la cantidad de energía transferida de un
sistema a otro mediante una fuerza cuando se produce un
desplazamiento.
Calor [Q] : Es la energía que se transfiere de un objeto más
caliente a uno más frío (debe haber una diferencia de
temperatura)
Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA

Q>0 Clara Turriate

Q<0
ENERGÍA INTERNA
•Energía cinética
ΔU univ = ΔU sist + ΔU alr = 0 traslacional.
•Rotación molecular.
U sist = U interna •Energía vibracional.
•Atracciones
intermoleculares.
? •Enlaces químicos.
•Electrones.
Epot Ecin

Energía interna (U) • Función de estado

(Suma de energías a nivel molecular) • Magnitud extensiva

¿Cómo podemos aumentar U 1) Calentándolo Þ calor

de un sistema cerrado? 2) Realizando un trabajo

Δ U= Ufinal – Uinicial
a Turriate
 1ER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Un sistema termodinámico puede intercambiar energía
con su entorno en forma de trabajo y de calor, y acumula
energía en forma de energía interna. La relación entre
estas tres magnitudes viene dada por el principio de
conservación de la energía.
La energía de un sistema aislado es constante.

Para un sistema que no es aislado:

Energía Interna
DU = Q + W DU > 0
Cambio en la Calor añadido Trabajo realizado
energía interna al sistema
DU < 0
sobre el sistema

En forma diferencial: dU = δQ + δW
Clara Turriate
DU = Q - W
DU = Q + W
 TRABAJO (W)
Un sistema puede realizar dos clases de trabajos:

1) Trabajo de expansión: es el realizado contra una fuerza externa.

Ej: gas que se expande en un cilindro con un pistón que empuja contra
la atmósfera y así realiza trabajo.

2) Trabajo de no expansión: todo trabajo distinto al debido a la

expansión contra una presión opuesta.
Ej: el trabajo eléctrico (empujar a los electrones a través de un circuito
eléctrico) es la base de la generación química de la energía eléctrica
(electroquímica).

Clara Turriate
Trabajo de expansión
El trabajo de expansión es realizado por un gas contra una fuerza externa

P=F/A P=F/A w = F x distancia

F= Pext . A
Dh = hf –hi
w  Pext .dV
Dh W = Pext.A (hf-hi)

W = Pext (A.hf- A.hi)

hf
hi W = Pext (Vf- Vi)

W = Pext ∆V
A
Estado Estado Trabajo realizado sobre el entorno
inicial final por un gas que se expande contra
una presión de oposición constante
es Pext ∆V
Clara Turriate
• Animación: contracción y expansión de un gas en
un sistema cerrado de paredes móviles

Clara Turriate
 CALOR

final Podemos medir la energía

transferida a un sistema como
calor si conocemos la
inicial
capacidad calorífica del
sistema.

Q
C
T

Una vez conocida la capacidad calorífica, se puede medir el

cambio de temperatura ∆T del sistema y utilizar la capacidad
calorífica para calcular cuanto calor se ha proporcionado
usando: Q  C.T
Clara Turriate
CAPACIDAD CALORÍFICA (C): cantidad de calor necesaria para elevar
la temperatura de un sistema en un grado.

• Las unidades de la capacidad calorífica son J/K o cal/K Q  C.T

• Es una propiedad extensiva.

CALOR ESPECÍFICO (c): cantidad de calor necesaria para elevarla en

un grado la temperatura de 1g de sustancia.

• Las unidades del calor específico son J/(g.K) o cal/(g.K) Q  m.c.T

• Es una propiedad intensiva. c = C/m

• La capacidad calorífica depende del estado de agregación de la

sustancia (sol, líq, gas) (c(s), c(l), c(g))

• En realidad la capacidad calorífica es función de la temperatura pero

para este curso tomaremos que es cte.
Clara Turriate
La capacidad calorífica de una sustancia es una medida de
la elevación de la temperatura cuando la sustancia se
calienta.
A Volumen CTE QV = m cv ∆T
CALOR SENSIBLE
( con cambio de temperatura)

A Presión CTE Qp = m cp ∆T

• Las capacidades caloríficas de una sustancia sólida o

líquida son similares a volumen o a presión constante (no
hay trabajo de expansión).
• Por el contrario, en un gas son diferentes debido al trabajo
de expansión que este puede realizar.

Calorímetro:Un dispositivo para medir cantidades de calor.

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 Bomba calorimétrica
qr = -qcalorim

qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +…

Defina la capacidad de
calor del calorímetro:
Calor
qcalorim = miciT = CT
todos i

Clara Turriate
 ENTALPÍA (H)
La función de estado que nos permite seguir los cambios
de energía a presión constante se denomina entalpía:

U, P y V son la energía
H = U + PV interna, la presión y el
volumen del sistema

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ∆ H = - 802 kJ

La variación de entalpía de un sistema es igual al calor
liberado o absorbido a presión constante .

 Para un proceso endotérmico ∆ H>0

 Para un proceso exotérmico ∆ H<0
Clara Turriate
Existen condiciones en las cuales el calor
y el trabajo tienen valores definidos

1) Si el proceso se realiza a volumen constante

∆U = Q + W = Q - P∆V

Q = ∆U +P ∆V Si ∆V = constante
W=0

Qv = ∆ U

Para una sustancia pura: Qv=mcv ∆T

Clara Turriate
2) si el proceso se realiza a presión constante
∆U = Q + W
si Pext = Pgas = P =constante

Qp= ∆U +P ∆V

QP = ΔU + P ΔV
Entalpía: H = U + PV

ΔH = ΔU + Δ(PV) a P=cte ΔH = ΔU + PΔV

QP= ∆H

• ∆H propiedad extensiva QP=m.∆H

QP= ∆H
• Para cambios de estado
CALOR LATENTE
(P=cte) Clara Turriate
(sin cambio de temperatura)
 ∆U a V= cte
a P = cte.
ΔH = ΔU + PΔV

∆U

Ejm. La siguiente reacción tiene ∆U= -187 kJ/mol

∆U = Q + W

∆U

Clara Turriate
 ENTALPÍA DE REACCIÓN
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ∆ H= ∆ Hr = - 484 kJ

Dado que:
∆ H = Hfinal – Hinicial

∆ Hr = H(productos) – H(reactivos)

Se denomina entalpía de reacción o calor de reacción.

Se simboliza como ∆ Hr

Si H(productos) > H(reactivos) ∆ Hr >0 ENDOTERMICA

Si H(productos) < H(reactivos) ∆ Hr <0 EXOTERMICA

Clara Turriate
 Ecuación TERMOQUÍMICA
Una ecuación química balanceada, con su valor de ∆ H
y especificando las estados físicos de todas las
especies se denomina ecuación termoquímica.

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ∆ H = - 484 kJ

• El valor de ∆ H corresponde a como ha sido balanceada

la ecuación. Es decir: “se liberan 484KJ cuando
reaccionan 2 moles de H2(g) con 1mol de O2(g) para
formar 2 moles de H2O(l)”.
• El ∆Hr tiene el mismo valor numérico (-484) pero en
unidades de KJ/mol, y no KJ. Se dice por mol, para
significar por número de moles de cada sustancia
indicado por su coeficiente
Clara Turriate
estequiométrico en la
1. La entalpía es una propiedad extensiva.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ∆ H = - 802 kJ

2CH4 (g) + 4 O2 (g) → 2CO2 (g) + 4 H2O (g) ∆ H = - 1604 kJ

2. El cambio de entalpía para una reacción

depende del estado de los reactivos y los
productos.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ∆ H = - 802 kJ

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆ H = - 890 kJ

H2O (l) → H2O (g) ∆ H = + 44 kJ (a 25ºC)

Clara Turriate
Entalpia a P y V constante

Clara Turriate
ENTALPIA A P Y V CONSTANTE

Es la forma más estable de una

sustancia

Clara Turriate
 CALOR DE REACCIÓN ESTANAR
La cantidad de calor desprendido o absorbido en una
reacción química, se denomina calor de reacción.

Clara Turriate
Ejemplo

Clara Turriate
CALOR DE REACCIÓN-ENTALPIA DE
FORMACIÓN

Clara Turriate
CALOR DE REACCIÓN- LEY DE HESS

Clara Turriate
Clara Turriate
Clara Turriate
ENTALPIAS DE FORMACION

Clara Turriate
Clara Turriate
 CALOR DE REACCION - ENTALPÍAS DE ENLACE.
Entalpía de enlace: Valor promedio de la energía requerida para
romper enlaces similares en un gran número de moléculas
diferentes. (P cte)

H H

H C H + Cl - Cl H C - Cl + H - Cl
Tabla 1
Enlace
H–H
Ee (kJ/mol)
436
H H
C–C 347
C=C 620
CC 812 DH = 413 + 243 – 328 – 432 = –104 kJ
O=O 499
Cl–C 243
C–H 413

H   EE (rotos )   EE (formados )
C–O 315
C=O 745
O–H 460
Cl–H 432
Cl–Cl 243 Clara Turriate
Clara Turriate
Ejm. Calcular el valor de DH0 de la reacción de hidrogenación
del eteno, con los datos de la tabla 1
La reacción es: CH2=CH2(g) + H2(g) ® CH3–CH3(g)

DH0 = S Ee(enl. rotos) – S Ee(enl. formados)

En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se forman
2 enlaces C–H nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno
tenía sólo 4) y un enlace C–C.

DH0 = S Ee(enl. rotos) – S Ee(enl. formados)

=1xEe(C=C) + 1xEe(H–H) – 1xEe(C–C) – 2xEe(C–H)

=1 mol · 620 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol

– (1 mol x 347 kJ/mol – 2 mol x 413 kJ/mol) = –117 kJ

DH0 = –117 kJ Clara Turriate

 ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN ESTÁNDAR
∆Hcº
La entalpía de combustión estándar es el cambio de
entalpía por mol de sustancia que se quema (que reacciona
con el O2) en una reacción de combustión en condiciones
estándar.
Los productos de combustión de un compuesto orgánico
son dióxido de carbono gaseoso y agua líquida

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hºc = - 890 kJ

C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) →6CO2 (g) + 6 H2O (l) ∆ Hºc = - 2808 kJ

C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆ Hºc = - 1553,3 kJ
Clara Turriate
Ejemplo:
Cálculo de la entalpía de reacción estándar a partir de las
entalpías estándares de formación

C2 H 4 ( g )  H 2 ( g )  C2 H 6 ( g ) Hro  ?
Hof 12,50 0 - 20,24 Kcal/mol

H r º   nH f º ( productos )   nH f º (reactivos )

Hro  (-20,24) - (12,50  0)  -32,74 Kcal/mol

Clara Turriate
 REACCIONES DE COMBUSTIÓN
Calor de combustión. Es la cantidad de energía
desprendida en la reacción de combustión completa, referida
a la unidad de volumen, capacidad o masa de combustible
dependiendo del tipo de combustible.

Clara Turriate
Ejemplo

Clara Turriate
REACCIONES DE COMBUSTIÓN

Clara Turriate
 COMBUSTIÓN EN UN FLUJO ESTACIONARIO
Reactivos 1 Q
_
1 kmol combustible Cámara 2 Q = H2 – H1
combustión Productos _
Aire Q = HP – HR
_ _ _
HR = nCom_Hcomb + nO2H + n H kJ
_ 2
O N2 _
N2 ---
kmol
HP = nCO2 HCO2 + nH2O HH2O + nN2 HN2

1 Q=0 Combustión adiabática

combustible Cámara Productos 0= HP – HR

combustión T2 HP = HR
Aire
- -
T2  Tª adiabática de llama H = Cp ∆T
Clara Turriate
Temperatura de flama adiabática.
La temperatura de flama adiabática se define como:
"La temperatura que resulta cuando un combustible es
quemado de forma adiabática en un proceso a presión
constante de una atmósfera"
∆HT = Q = 0

https://vdocuments.site/documents/termoqui
mica-5693115275e69.html
• Ejemplo. Una mezcla de combustible con la siguiente
composición: CH4 83%, C2H6 10%, CO2 5%, H2O 2% se
suministra a una cámara de combustión. La mezcla
combustible se quema completamente con 50% e exceso de
aire. Si el aire y la mezcla combustible se alimentan a la cámara
de combustiona 25°C, calcule la temperatura de flama, en k,
de los gases de chimenea.

Capacidades calóricas
Calor estándar de
formación (kJ/mol) promedio (kJ/kmol)
∆Hf CH4 35,6
CH4 -78,84 C2H6 43,96
C2H6 -84,67 CO2 37,15
CO2 -393,51 H2O 35,28
H2O -241,82 O2 29,38
Clara TurriateN 29,06
2
Trabajo de investigación
N°3
• Cadena de valor de los - Carbón
combustibles fósiles - Petróleo
- Gas natural

Cadena de valor del combustible:

Es el proceso que sigue el combustible desde la
fase de exploración hasta que es consumido por el
cliente final

Clara Turriate
fin
Clara Turriate
Clara Turriate