CHapitre 2 STEREOCHIMIE

Chimie organique
Chapitre 2
Stéréochimie
Rappel :
Formules brutes et développées
Formules brutes : exemple C H O
- Composition en atomes
- Donne la stoechiométrie des atomes
- Aucun renseignement sur la connectivité des atomes
Formules planes développées :

- Permettent de connaître l’enchainement des divers atomes d’une molécule
- Incapable de nous décrire leurs dispositions spatiales
Représentation simplifiée:
formule topologique Les atomes de carbone et d’hydrogène n’apparaissent plus. Chaque « nœud de connections » et
chaque extrémité impliquent la présence de carbone Les hétéroatomes apparaissent obligatoirement
2-1 Notion d’isomérie

Des isomères sont des composés possédant la même formule brute mais pas la même formule plane
développée. On dit qu’il y a entre eux une relation d’isomérie
A partir d’une même formule brute on peut décrire différents types d’isomères plans :
Isomère de fonction Isomères de fonction

Isomères de position
Composés ayant la même formule brute, mais des fonctions Isomères de chaîne
chimiques différentes, d’où des propriétés physiques et chimiques différentes.
Isomère de position
Composés ayant la même formule brute, la même fonction chimique, mais disposée de façon différente sur la même
chaîne carbonée.
- propriétés chimiques voisines.
- propriétés physique différente
Isomère de chaîne ou isomérie de squelette
Composés ayant la même formule brute, la même fonction chimique, mais des chaînes carbonées différentes.
-propriétés chimiques voisines
- propriétés physique différentes
2-2 Représentation des molécules

Conventions :
Projection de Cram :
Projection de Newman :
Chimie organique
Chapitre 2
Stéréochimie
On observe molécule selon un axe de liaison, par exemple C1-C2:
Projection de Fisher :
Les liaisons sont représentées par des traits horizontaux et verticaux en omettant l’atome de carbone porteur de ces
liaisons. Il est d’usage de placer le groupement le plus oxydé en haut, et la chaîne carbonée la plus longue
verticalement
Analyse conformationnelle
Les différentes conformations d’une molécule donnée correspondent aux différentes formes que peut prendre cette
molécule dans l’espace, formes obtenues par rotation ou torsion autour d’une ou plusieurs liaisons simples C-C.
Ces différentes formes sont appelées des conformères que l’on peut détecter par des techniques spectrales mais pas
séparer
Exemple de l’éthane
Aspect
énergétique
Dans une même molécule, tous les conformères n’ont pas la même énergie. Il existe une barrière d’énergie de rotation
due aux interactions de Van der Waals entre les différents substituants des atomes de carbones autour desquels
s’effectue la rotation. Lorsque les substituants qui interagissent sont volumineux, on parle de gène ou
d’encombrement stérique.
Chimie organique
Chapitre 2
Stéréochimie
Exemple de l’éthane:
2-4 Notions de
stéréoisomérie
Deux molécules sont dites stéréoisomères si elles diffèrent par la disposition spatiale des substituants autour des
atomes de carbones: configurations différentes
Les deux molécules de deux stéréoisomères ne sont pas superposables quelle que soit leur conformation. Elles sont
séparables et le passage de l’une à l’autre ne peut se faire que par rupture de liaisons
Il existe 2 types de stéréoisomérie:
Stéréoisomérie optique
Stéréoisomérie géométrique
2-4-1) Stéréoisomérie optique

Isomérie optique
Notion de chiralité: une molécule dépourvue de centre ou de plan de symétrie est dites chirale: elle n’est pas
superposable à son image dans un miroir
exemple avec molécule de 2-bromobutane
Pour être chirale, une molécule doit posséder :

-soit un centre de chiralité: le plus simple étant un atome
de carbone lié à quatre subsPtuants différents
Carbone asymétrique: C*
-soit un axe de chiralité
Chimie organique
Chapitre 2
Stéréochimie
Important : Ne pas confondre chiralité (propriété globale d’une molécule) et carbone asymétrique C* (propriétés
particulière d’un atome): la présence d’un C* n’est ni nécessaire, ni suffisante pour rendre une molécule chirale
ATTENTION :
Si une molécule possède un plan de symétrie, elle n’est pas chirale, même si elle possède des centres asymétriques
Si une molécule possède un centre de symétrie, elle n’est pas chirale, même si elle possède des centres asymétriques
|Enantiomère – Relation d’énantiomérie

Molécules possédant un seul centre de chiralité C*
Les énantiomères sont séparables, ont les mêmes propriétés physico-chimiques sauf leurs pouvoirs rotatoires qui sont
opposés.
Mélange équimolaire d’énantiomères: mélange racémique.
Deux molécules énantionmères ne diffèrent que par la configuration du C*, dont les arrangements tridimensionnels
des substituants autour de C* peuvent être déterminés expérimentalement. Pour déterminer configuration absolue de
C* on utilise les règles de Cahn, Ingold, Prelog ou règle de CIP.
Les règles de CIP :
On classe les substituants en classant les atomes directement liés au C*
par ordre de numéro atomique décroissant ( a > b >c > d)
On place ensuite le 4ième substituants ( le moins prioritaire) en arrière
du plan de vision.
Si deux atomes directement liés sont identiques, on compare les

numéro atomique au 2ième rang, voir 3Ième rang jusqu’à ce que la
première différence soit atteinte
Attention !
Il n’existe pas de relation entre le pouvoir rotatoire spécifique
[a]D et la configuration absolue d’un centre asymétrique.
Diastéréoisomèrie
Composés dont le nombre de C* > 2
Chimie organique
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Stéréochimie
→ Nombre de stéréoisomères: 2n où n est le nombre de C* (à condition que le composé ne soit pas méso ou
ne présente pas de double liaison
Des diastéréoisomères sont des stéréoisomères qui ne sont pas énantiomères. Des diastéréoisomères ont des
propriétés physicochimiques différentes et sont séparables (chromatographie, recristallisation, distillation)
Pour représenter les stériosomères on va utiliser la projection de Fischer, en suivant l’ordre ci-dessous :
1)- Le groupe fonctionnel le plus oxydé est placé en haut
2)- La chaîne carbonée la plus longue est placée verticalement
3)- Stéréodescripteurs D-L :
Les projections de Fisher sont surtout utilisées pour les acidees aminés et pour les sucres. Le nom du sucre ou de
l’acide aminé est précédé de la lettre D ou L selon que en projection Fisher :
- cas sucres : groupe -OH porté par le C* le plus éloigné du groupe le plus oxydé
- cas acides aminés : NH2 porté par le C*
se trouve à droite ( D ) ou à gauche ( L ). On parlera de série D ou de série L
Attention : D et L n’ont aucun rappport avec le pouvoir rotatoire d ou ( +) et l ii=ou ( -)
2.4.1)- Stéréoisomérié géométrique

Diastéréoisomérie cis et trans :
1)- Cas des cyclanes
2)- Cas des alcènes disubstitués
Diastéréoisomérie Z et E : cas des alcènes tri- et tétra- substitués

1) 4 substituants de la double liaison sont considérés par paires
2) Règles séquentielles CIP permettant de déterminer les groupes prioritaires : par exemple a>b a’>b’
Si groupes prioritaires sont du même côté de double liaison = Z
Si groupes prioritaires sont de part et d’autres de la double liaison = E
Il n’y a pas de stéréochimie Z/E pour les doubles liaisons dont un des atomes de carbone sp2 porte deux substituants
identiques

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Isomère de fonction Isomères de fonction

Isomère de chaîne ou isomérie de squelette

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On observe molécule selon un axe de liaison, par exemple C1-C2:

2-4-1) Stéréoisomérie optique

exemple avec molécule de 2-bromobutane

Pour être chirale, une molécule doit posséder :

|Enantiomère – Relation d’énantiomérie

Si deux atomes directement liés sont identiques, on compare les

2.4.1)- Stéréoisomérié géométrique

2)- Cas des alcènes disubstitués

Diastéréoisomérie Z et E : cas des alcènes tri- et tétra- substitués

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