Prof. Tornos - Ambiente Hidrotermal
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El ambiente hidrotermal:
Fernando Tornos
Esquema
1. Qu son las rocas hidrotermales? 2. Origen de los fluidos hidrotermales y solutos 3. Mecanismos de transporte 4. La precipitacin de asociaciones hidrotermales 5. Conclusiones
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13/05/2009
Rocas hidrotermales
Formadas en relacin con la circulacin de fluidos calientes en desequilibrio con el ambiente geolgico local
Ligadas a zonas de circulacin de fluidos en la corteza distribucin espacial limitada 25-700C y <3-4 kb (fluidos acuosos)
Rocas hidrotermales
Terminologa l problemtica bl
Tcnicas de estudio equivalentes Rocas gneas o metamrficas: Retrgrado Rocas sedimentarias: Progrado
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Km 0 1-4
Dominio frgil
Plasticidad cuarzo
10 Milonitas (ssmico) 20
Dominio dctil
Sistemas mesozonales Au venas Skarns Greisens & remplazamientos SOLO EN ZONAS DEBILIDAD O REACTIVAS
Barruecopardo (Espaa)
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Rocas metasomticas
Rocas metasomticas
interaccin de un fluido con una roca en desequilibrio frentes y zonas metasomticas cambios bruscos composicin tendencia al equilibrio
Mecanismos
Q+ms Q
Incremento porosidad
Cligga Head, Reino Unido
Precipitacin directa
Sedimentos qumicos
Tharsis, Espaa
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Fluido
Solutos
(S, ligandos, metales)
Abundancia de fluidos calientes Presencia de solutos en cantidad suficiente Un mecanismo motriz Una va de circulacin focalizada y eficaz Un mecanismo de precipitacin adecuado Una va de escape de fluidos
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Y como lo abordamos?
Cronologa
Sentido comn
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Origen del fluido Morfologa y naturaleza del sistema C Causas de d enriquecimiento i i i t y origen i de d los l solutos l t Hay preconcentraciones? Mecanismos de transporte
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La temperatura y la presin
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La presin de fluidos
Pf = Pl + Phid Pl = l g h Phid = h g h
(Haas, 1971) Peb = (t/69.56)4.7952 (Henley ( y et al., , 1984) )
Pl
Phid
Pf = Pl + Phid
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Estimacin del pH
kao => ser +Q => ftos bt chl,carb bajo pH: diasporo, bohemita, pirofilita, andalucita bajo pH + alta fO2: alunita, zunyita, jarosita calcosilicatos: pH neutro a alcalino
pH = -log (aH+) H2Ol = H+ + OHlog K25C = -14 = log(aH+) + log(aOH-) log(aH2O) pHn (25C) = 7
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Control del pH
7 6.5 6 5.5 5
sistema SiO2-Al2O3-K2O-Na2O-H2O-HCl P=300 b SUPCRT92 mNa =2.5; Na/K=10
pH
ms-kao ms kao
2ms + 2H+ +3H2O = 3kao + 2K+
2 100
150
200
250
300
350
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TC
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2H2O = 2H2 + O2
Sistema de referencia
Fugacidad de azufre
Presin parcial de azufre Equilibrios referencia: po-py, cp-bn Reacciones de sulfidizacin ( (Barton y Skinner, k 1979) )
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fO2 - fS2 baja: po, apy, st, graf fS2 - fO2 intermedia: py, cp, p, mt, , cs fS2 - fO2 elevada: bn+py, hm, sulfatos fF alta: topacio, fluorita fB alta: turmalina, axinita fCl alta: escapolita escapolita-Cl, Cl, Cl en anfboles, micas
Carls, Espaa
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Fluidos de referencia
metericos connatos
marinos
Fluidos reciclados
magmticos g
metamrficos
juveniles
Tipos de fluidos
Aguas metericas
Precipitacin superficial: agua o nieve Ocanos Aguas metericas y marinas atrapadas en y que interaccionan con sedimentos Producto de la deshidratacin durante metamorfismo
Salinidad nula
Salinidad baja Salinidad media a elevada, hasta 30% peso ( con profundidad-tiempo). Posibles hidrocarburos-CH4 Relativamente ricas en voltiles (CO2-CH4N2) y poco salinas (<10% peso; excep. hasta 30%)
VMS, sedex
Aguas connatas o fsiles basinal brines
Oro orognico
Fluido primario: salinidad moderada (10% peso) y con CO2 proporcional a basicidad INMISCIBILIDAD: vapor de salinidad baja (<10% peso) (baja ) + salmuera de salinidad elevada (hasta 60% peso) (alta ) 22
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Fluidos magmticos
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Disminucin Dismin cin salinidad por po deshidratacin deshid atacin Aumento salinidad con tiempo
Presencia hidrocarburos-CH4
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Fluidos metamrficos
Metamorfismo extremo Hidratacin retrgrada o incorporacin en magma Sistemas metamrficos Pelitas: 4.34%H2O; 2.31%CO2 (bajo grado) 2.42%H2O; 0.22%CO2 (grado alto)
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Devolatilizacin - degasificacin
Fluidos superficiales
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Diseminados en rocas Disueltos en aguas connatas o metamrficas (Disueltos en agua marina o meterica) >>10 ppm
Exsolucin magmtica
salinidad % Cu 3065 5207800 Zn 14574 5002700 Pb 7937 170940
38.2 9.5-48.2
v NaCl KCl
Dartmoor granite
Noranda, Canada
Navalcubilla, Espaa 28
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Lavado de rocas
Alteracin regional Lavado metales Baja relacin fluido/roca Bajos gradientes Poco focalizada
Zn 95 39
Pb 15 19 7 7
Cu 45 10 94 4
Caliza
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lavado
evaporitas, pizarras, areniscas
magmtico
exsolucin lavado
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El Teniente
Reduccin biognica
bacteria & archea 60-110C CH3COO- + SO4= + 3H+ = 2CO2,aq + H2Saq + 2H2O Quimioclina
Edificios hidrotermales
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CH4 + SO4= + 2H+ = CO2 + H2S + 2H2O 2CH2O + SO4= + 2H+ = 2H2O + 2CO2 + H2S
Visua
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En sistemas de baja temperatura no es posible transportar S y metales en cantidad suficiente para formar una mineralizacin (>10 ppm)
100000
S 10000
Zn
100
10
El contenido en H2S de un fluido equilibrado con una roca siliciclstica depende de su grado de oxidacin
1
-40 -38 -36 -34 -32 -30
log fO2
mH2S = mSO4
ppm
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Mecanismos de transporte
Transporte Oi Origen Precipitacin
III V
II
IV
80% ligado a intrusiones
VI.
Gradiente qumico
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Fundamentalmente acuosos (CO2, CH4) Proporciones variables de solutos (NaCl, KCl, CaCl2, MgCl2, CaSO4, MgSO4, HCl, N2... haluros)
Carbono como CO2, CO3=, HCO3-, CH4, mo Azufre como H2S, HS-, SO4=, HSO4-, ... Metales como distintos complejos
Yellowstone, EEUU
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Zn2+, Pb2+, Fe2+, (Cu+), (Ag+), (Au+), Sn2+, U D Dependen d salinidad li id d Hg2+, As3+, Sb3+, Ag+, Au+, Cu+, (Pb2+)
Complejos F, PO43-: REE, Sn, Li, Se, Te...: W, Sn? Complejos orgnicos: Al, Zn, Pb (CN, NH3, acetatos) Generalmente varios complejos
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A alta temperatura (>400C) la mayor parte de los metales son muy solubles Los fluidos salinos transportan metales base (Cu (Cu-Au-Ag) Au Ag)
Nota Importante
El Au, Cu y Ag se pueden + transportar: MeCl 2,aq + H2S = MeS + 2H + 2Cl + AuCl 2 + 0.5 H2O = Aus + 2Cl + H + 0.25O2
Los fluidos poco salinos NO pueden transportar metales En disoluciones poco salinas, temperaturas bajas (<400C) base
y ambiente reducido Complejos hidroxisulfurados
Los fluidos con H2S pueden transportar Cu-Au-Ag Cu Au Ag y solo pequeas cantidades de metales base
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Los distintos ligandos se pueden calcular en base a las propiedades termodinmicas de los complejos/minerales/gases/solutos y las variables del sistema usando programas (e.g., SUCRT, SOLVEQ/CHILLER, THERMODATA, )
Complejos de Zn: Zn2+, ZnAc+, ZnAc2, ZnAc3-, ZnCl+, ZnCl2, ZnCl3-, ZnCl4-, ZnF+, ZnHCO3-, Zn(HS)2, Zn(HS)3-, Zn(HS)4-, ZnOH+, Zn(OH)2, Zn(OH)3-, Zn(OH)4=, ZnOxal, ZnOxal2, ZnSO4, Zn(HS)(OH),
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12000 10000
ppm Zn
8000 6000
4000
subsaturada sobresaturada
2000 0 150
200
250
300
350
TC
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Zn2++ Cl- = ZnCl+ Zn2+ + 2Cl- = ZnCl2 Zn2+ + 2HS- = Zn(HS)2 Zn2+ + 3HS- = Zn(HS)3log K = log + log + pH log aZn2+ = log K log aHS- - pH mZn2+ = aZn2+ / Zn2+ sph + Cl+ H+ = ZnCl+ + HSaZn2+ aHS-5
ZnCl+
ZnCl42-
Zn(OH)(HS)
ZnCl2 ZnCl3-
-10
Zn(HS)2 Zn(HS)4-15
log K =log aZnCl+ + logHS- - log aCl- + pH log aZnCl+ = log K - log aHS- + log aCl- - pH mZnCl+ = aZnCl+ / ZnCl+
Zn(HS)3-
TC
-20 0 100 200 300
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Solubilidad zinc-plomo
Ventana mineralizante >1-100 ppm Zn, Pb, Cu Menor = Mucho h fluido fl d Mayor = Excelente
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Origen
Mecanismos de precipitacin
Bajada de temperatura Cada de presin Desmezcla de fluidos (ebullicin) Mezcla de fluidos Reaccin fluido-roca
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Enfriamiento
Yellowstone (EEUU)
Enfriamiento: disociacin
4 48.83 14.74
350 C
10
0 C
43.31
mNaCl
34.87
3.83
0 0 1 2 mCl 3 4
SUPCRT92
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Enfriamiento: acidificacin
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proporcional a:
HCl
2
gases disueltos
cloruros disueltos
log Kdisociacin
0 -2 -4
alta temperatura
-6 -8 -10
baja temperatura
cido: ser, , greisen g ataca rocas, lavado
200
300
TC
Cambios qumicos graduales que dependen del gradiente L cidos Los id se disocian di i (bajada (b j d pH) H) Complejos clorurados se disocian
ZnCl-3,aq = Zn2+aq + 3Cl-aq (baja T) K = (aZn2+ a3Cl-/aZnCl-3) 300C = 10-8.1; 25C = 10-0.53 Precipitan Fe, Zn, Pb (Cu, Ag) (Sn) Efecto contrapuesto a acidificacin (balance)
Au+aq + 2HS-aq = Au(HS)2-aq (baja T) Enfriamiento hace + solubles: Hg, Au, Sb, As (Ag) (Cu)
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Ag
150
200 Temperatura C
250
300
Solo se forman mineralizaciones de disoluciones muy ricas en metales Altas temperaturas: formacin de mineralizaciones por elevado gradiente
Cambios graduales
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Diagnosis enfriamiento
A alta temperatura
A baja temperatura
Poca alteracin cida Pocos carbonatos y barita Inclusiones fluidas (Th descendente y salinidad constante) Homogeneidad isotpica Rellenos masivos montonos y pocas brechas hidrulicas o crustiformes
Muy poco capaz de formar mineralizaciones por s misma Efecto opuesto a enfriamiento
alcalinizacin estabiliza complejos clorurados desestabiliza sulfuros, cidos dbiles y bases Dominan metales transportados por complejos no clorurados
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Ebullicin
Namajfall, Islandia
Desmezcla-ebullicin
TC 100 0 150 200 250 NaCl
una nica fase lquida H2O+CO2+NaCl+... alta dos fases H2O(l)+NaCl H2O(v)+CO2(v)
300
350
400
50
100 P bar
CO2
=> separacin de fases incremento volumen grandes cambios qumicos Depende profundidad sistema, tipo de presin, comp.fluido Poco salino: <2.2 km Muy salino: > 4 km Fija gradientes P-T
20% 10%
150
200
0%
250
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Inmiscibilidad CO2-H2O
Separacin de fase H2O-NaCl y CO2-(CH4) Desestabilizacin cidos Precipitacin wolframita Precipitacin arsenopirita-oro
Panasqueira, Portugal
Efectos FQ ebullicin
Fraccionamiento gases:
98% CO2, H2S, H2, CH4 => fase gas temprana Cu-Au se van a la fase gaseosa (HS-?) Enriquece resto metales y sales en fase residual Alcalinizacin si contenido gases es elevado + HCO3 ,aq + H ,aq = H2O + CO2,g + HS ,aq + H ,aq = H2S,g Oxidacin: Prdida H2 y CH4 Alto H2S => SO4 Desestabilizacin complejos p j clorurados Estabilizacin complejos hidroxisulfurados
Enfriamiento rpido
Incremento salinidad e I
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Consecuencias geolgicas
Precipitacin de ftos, carb, Q, chl Precipitacin de metales transportados complejos HS o cidos dbiles (Au, Ag, Cu, As, Hg)
Diagnosis de la ebullicin
Paragnesis alcalina: cc, ad, chl, Q (ms) Texturas laminares en carbonatos Inclusiones fluidas (I t (Istopos estables) t bl ) Presencia de brechas hidrotermales
Bellmunt (Espaa)
La Guitarra, Mxico
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Precipitacin de metales
Complejos hidroxisulfurados
pH, H2S,g g y prec. sulfuros Au(HS)2- + 6H+ + 4H2O = 8Au0 + SO4= + 15H2S
Complejos clorurados
Prdida HCl en gas Desestabilizacin complejos Puede estar inhibido por prdida H2S
Incremento pH
Mezcla de fluidos
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Mezcla de fluidos
Enfriamiento Oxidacin
- Dilucin - Acidificacin
Reyjkanes, Islandia
Sistemas exhalativos
Fluido hidrotermal T=315C pH ~ 6 Reducido (mS=H2S=610 ppm) mCu=1-2 Cu=1 2 ppm mZn=1-49 ppm mPb=0.2-0.6 ppm MECANISMOS Enfriamiento Oxidacin Alcalinizacin
Agua mar T=2C; pH= 7.8 Oxidado (mS=SO4=2678 ppm) mmetales~0 <0.06 ppb Fe, Mn <0.65 ppb Zn <0.45 ppb Cu
Scott (1992)
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Consecuencias geolgicas
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Burguillos Espaa
Paragenesis metasomtica (remplazante) Alta relacin fluido/roca: Gradientes geoqumicos elevados Mecanismo muy efectivo Percolacin fluidos cidos/reductores Rocas ms alcalinas Rocas ms oxidadas Relacin permeabilidad + reactibilidad = alteracin
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En resumen...
Hay cinco procesos geolgicos: Cambio temperatura (enfriamiento) Cambio presin (depresurizacin) Desmezcla de fluidos Mezcla de fluidos Reaccin con la roca de caja
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