Uso Sostenible de La Cascarilla de Arroz para Productos de Valor Añadido Sustainable Use of Rice Husk For Value-Added Products
Uso Sostenible de La Cascarilla de Arroz para Productos de Valor Añadido Sustainable Use of Rice Husk For Value-Added Products
Uso Sostenible de La Cascarilla de Arroz para Productos de Valor Añadido Sustainable Use of Rice Husk For Value-Added Products
1 Programa de Investigación, Estudios Nacionales y Servicios del Ambiente, PIENSA. Universidad Nacional de
Ingeniería, UNI.
2 Programa de Investigación, Estudios Nacionales y Servicios del Ambiente, PIENSA. Universidad Nacional de
Ingeniería, UNI.
3 Extraceite S.A., jvil12p@gmail.com
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Dannette B. Robinson U.; Derling U. Torres M.; Henry J. Vílchez P.
ABSTRACT: This paper covers a comprehensive review of the thermochemical conversion of rice
husk (RH) into value-added products. RH is an organic residue and is produced in large quantities
in Nicaragua and appears to be a viable source for value-added products from thermochemical
processes. The RH properties and operating conditions affect the quality and yield of the bio-oil,
gaseous, alternative cementitious material and biochar products. The literature shows that the Ni-
based catalysts demonstrated high activity towards cracking of tar compounds and hydrocarbons,
upgraded gas quality, and yielded high hydrogen production. RH ash is also used as an alternative
cementitious material in the construction sector. The optimum level of cement replacement with
RH ash in concrete is 15–20%, and higher compressive strength is witnessed for RH ash used
concrete than conventional cement concrete.
INTRODUCCIÓN
De acuerdo con Liu et al. (2021) el arroz, es uno de los cereales más consumidos, muestra
características regionales en su distribución geográfica. Se concentra principalmente en Asia,
donde se produce más del 90% del arroz mundial (Vigneshwari et al., 2018). Hay más de 75
países que cultivan arroz, entre ellos Nicaragua.
De acuerdo con el plan nacional de producción 2020-2021 en Nicaragua durante el Ciclo 2020-
2021, se registró una cosecha de 5.8 millones de quintales oro, 2% superior a la producción del
Ciclo anterior, se espera un crecimiento de 2.4% para el Ciclo 2021-2022, significando una
producción de 5.94 millones de quintales. Como subproducto inevitable de la industria del arroz,
la cáscara de arroz tiene tradicionalmente una baja tasa de utilización, especialmente en
Nicaragua. La práctica común de eliminación de estos residuos agrícolas es apilarlos y/o
depositarlos en terrenos baldíos (Aprianti et al., 2015; Vigneshwari et al., 2018).
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Considerando que, en Nicaragua los problemas técnicos, ambientales y de salud pública que
genera este residuo y otros, no se han tratado adecuadamente, pese a que existe un marco legal
que obliga a los generadores de residuos a su gestión integral. Es así que, la Política Nacional
sobre la Gestión Integral de Residuos Sólidos (2005), establece como precedente, que su objetivo
general es lograr el manejo integral de los residuos sólidos, no peligrosos y peligrosos
incorporando los aspectos técnicos, administrativos, económicos, ambientales y sociales dirigidos
a evitar y minimizar la generación de los mismos, fomentando su valorización y reduciendo la
cantidad de residuos destinados a disposición final.
En cambio, la celulosa está formada por una larga cadena polimérica de glucosa sin
ramificaciones, y tiene una estructura fuerte y ordenada, por lo que la celulosa tiene mayor
estabilidad térmica. La celulosa se descompone a una temperatura de 315-400 °C en
levoglucosano durante el tratamiento térmico y se fragmenta además en compuestos lineales
como furfural, acetona, cetonas y alcoholes (Williams y Nugranad 2000; Guo et al., 2011; Ang et
al., 2012).
La lignina tiene una columna vertebral aromática con varias ramificaciones. La actividad de los
enlaces químicos en la lignina cubre un amplio rango debido a que su degradación se produce
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desde la temperatura ambiente hasta los 900 °C. Sin embargo, las cadenas laterales presentes
pueden ser convertidas por el proceso de pirólisis catalítica en otros compuestos (Williams y
Nugranad 2000; Guo et al., 2011; Ang et al., 2012).
Los análisis proximales y de biomasa final proporcionan detalles clave sobre la composición, y
dependiendo de la fuente de cultivo. El análisis proximal del arroz se realiza en un analizador
termogravimétrico basado en los métodos estándar GB/T 212-2001, ASTM D3172-07a, GB/T
28731-2012. El análisis proximal muestra los porcentajes de humedad, volátiles, cenizas y
carbono fijo (combustibles) presentes en la biomasa. Los contenidos de humedad, cenizas y
combustibles de la CA varían en el rango de 4-13%, 12-23,5%, 71-78%, respectivamente (Shukla
et al., 2022).
La cáscara de arroz (CA) se diferencia de otras variedades de biomasa por su alto contenido en
sílice y cenizas. Aunque la mayoría de los agricultores del norte de la India crían ganado, la CA
no se considera apto para la alimentación del ganado debido a su alto contenido en sílice y su
bajo contenido en nutrientes (Heo et al., 2010).
La CA tiene una baja densidad y necesita una gran superficie para ser dispuesta. Además, el
coste logístico que supone el transporte del material y las dificultades que conlleva la recogida
del material en el campo. De tal manera, que dificultan su uso efectivo en otras aplicaciones.
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A pesar de que existen regulaciones gubernamentales para limitar la quema de rastrojos de arroz,
los agricultores de la India en las zonas rurales continúan con esta práctica debido a las
limitaciones financieras y a la falta de otras opciones e incentivos sostenibles y rentables, es así
que en Nicaragua también se replican estas malas prácticas agrícolas (Reddy y Vinu, 2018). La
porción de sílice en la CA crea un importante daño medioambiental en los cuerpos de agua debido
a la baja biodegradabilidad de la sílice.
Por lo tanto, Shukla et al., (2022) resume los principales resultados obtenidos para CA:
Akhter et al. (2012) revisó las aplicaciones de las cenizas de CA en el sector de la construcción
y de las energías renovables. Los autores destacan la ceniza de cáscara de arroz (CCA) como
aglutinante y aditivo en la estabilización del concreto y del suelo.
Trabold y Babbitt (2018) revisaron las aplicaciones de la CCA para el tratamiento de aguas
residuales y descubrieron que la CCA puede sustituir al costoso carbón activado. La CCA tiene
un alto contenido en sílice. Los autores también señalaron que la sílice del CCA tiene un mercado
estable para las industrias del acero y la construcción.
Otro estudio realizado por Materazzi (2017) revisó las ventajas y los retos técnicos de la
elaboración de coproductos a partir de CA. El autor presentó las aplicaciones de los coproductos
del arroz en la construcción, la producción de biocombustibles y los sectores de la alimentación
animal y los fertilizantes. También discuten las aplicaciones del CCA en la adsorción, la
producción de carbón y los materiales basados en sílice. Hasta donde se sabe, no existen
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De acuerdo con Shukla et al. (2022) a principios de la década de 1970, Pitt (1981) ya había
utilizado equipos especializados para la combustión de material orgánico como la cáscara de
arroz para la obtención de cenizas. Fue una de las exploraciones más primitivas en la preparación
de material silíceo, seguida de una gran cantidad de investigaciones que se centraron en la
optimización de la CCA mediante diversas técnicas. La técnica del lecho fluido es una de ellas
que utiliza la velocidad de fluidificación específica, el rango de granulometría (Rozainee et al.,
2008), el tiempo de combustión (Nair et al., 2008) y la temperatura (Chen et al., 2015) para que
la muestra sea favorable para su uso como aditivo de cemento puzolánico. Sin embargo, los
principales estudios existentes sobre técnicas de combustión han mostrado todos unos procesos
de combustión bastante complicado, así como, una alta temperatura de combustión, que puede
afectar negativamente a la estructura amorfa del SiO2 dentro del CCA, así como, a las
propiedades de cementación del CCA (Sasui et al., 2018). Se demanda urgentemente una técnica
más práctica con baja temperatura de combustión para la preparación de CCA.
La gasificación y la pirólisis son las dos principales técnicas de conversión termoquímica, siendo
otras la licuefacción y la combustión directa. Estas técnicas se llevan a cabo con y sin
catalizadores para mejorar el rendimiento de los productos. Las condiciones de funcionamiento,
como la temperatura, la velocidad de alimentación y el caudal de gasificación, también se ajustan
para maximizar el rendimiento de los productos.
El lecho fluidizado es una opción habitual en la combustión de biomasa. La CA, al ser no granular,
escamoso y de forma cilíndrica, es un reto para ser fluidizado. Por lo general, la CA se fluidizada
con la ayuda de partículas sólidas como la sílice y el carbón. Varios grupos de investigación han
estado trabajando para mejorar la eficiencia de la combustión de la biomasa junto con las bajas
emisiones.
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Del mismo modo, Fang et al. (2004) estudiaron la combustión de CA en un gasificador de lecho
fluidizado circulante y lograron una eficiencia de combustión superior al 97%. La CA se ha
utilizado para satisfacer las necesidades energéticas de los molinos de arroz y se ha empleado
para proporcionar electricidad en zonas rurales. La combustión de la CA también produce cenizas
de bajo contenido en carbono que contienen más del 90 % en peso de sílice.
En otro estudio realizado por Fernández et al. (2016) se caracterizó la ceniza de CA (CCA)
producida a partir de tres técnicas de combustión, a saber, horno de parrilla móvil (CCA-HPM),
lecho fluidizado (CCA-LF) y combustión en suspensión/entrada (CCA-S). La mayor superficie
específica de las cenizas, de 39.27 m2/g, se obtuvo en el CCA-HPM, lo que implica su aplicación
como adsorbente. El CCA-LF contenía el mayor porcentaje de SiO2, un 96.71%, y la menor
pérdida de peso en TGA, un 3.09%. Los estudios implican que el CCA-LF puede utilizarse como
relleno en compuestos poliméricos y sintetizar compuestos cerámicos.
Los gasificadores de lecho fluidizado incluyen el lecho fluidizado circular, lecho fluidizado de doble
circulación, lecho fluidizado burbujeante, entre otros. En este proceso, la biomasa se somete a
altas temperaturas en presencia de un agente de gasificación, normalmente aire o aire con vapor,
para producir altos rendimientos de hidrógeno y un rico gas de síntesis. En la gasificación
intervienen tres procesos principales, a saber, la pirólisis, la oxidación y la reducción.
En cuanto la biomasa entra en el gasificador, se somete a pirólisis. Los volátiles generados por
la pirólisis y el carbón vegetal sufren reacciones de oxidación en presencia de oxígeno. El
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alquitrán, los hidrocarburos y el carbón vegetal son gasificados por el dióxido de carbono y el
vapor de agua en la zona de reducción para producir gas combustible (Mathieu y Dubuisson,
2012; Gabra et al.,2001; Zhang et al., 2015).
La gasificación de la CA produce una mezcla compleja y volátil de aromáticos que van de mono
a cíclicos pesados y aromáticos que contienen oxígeno, junto con un alto contenido de CO y H2
que rara vez contiene hidrocarburos como el metano, el etileno (Lozano y Lozano, 2018). El
mayor poder calorífico es uno de los parámetros más críticos que indican el mayor contenido
energético de la biomasa. Los valores caloríficos más altos de la gasificación de CA varían entre
14,508 y 15,728 MJ/kg (Shen et al., 2012).
El bajo valor calorífico del gas disminuye con una alta relación de equivalencia (RE) debido a las
bajas cantidades de H2 y CO con un alto contenido de CO2. La relación de equivalencia (RE) es
un parámetro importante para mejorar el rendimiento del gas en la gasificación del aire. Se define
como la relación aire - combustible, con respecto a la relación teórico aire - combustible. Una
menor RE indica que se requiere un mínimo de aire para soportar las reacciones endotérmicas y
mantener la temperatura del lecho del reactor que se necesita.
Los valores caloríficos del gas productor aumentan en la gasificación por vapor debido al alto
contenido de H2. La gasificación por vapor de CA es un proceso económico que da lugar a
corrientes ricas en H2 con altos valores caloríficos (Makwana et a., 2015; Chen 2015). La
gasificación de CA también se lleva a cabo a varias presiones de 1- 4 bar y se ha encontrado que
el rendimiento de gas y la eficiencia de conversión de carbono aumentan con el aumento de la
temperatura, sin embargo, es menos significativo en el rendimiento de H2 (Mahapatro & Mahanta
2020). Los aceites gaseosos condensables tienen una alta viscosidad y un bajo poder calorífico.
El uso de estos aceites provoca una grave obstrucción de las tuberías, de los motores y la
desactivación del catalizador. La tabla 1 muestra las distintas configuraciones de gasificadores
que se exploraron para la gasificación de CA.
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Agentes de gasificación
Se utilizaron aire, nitrógeno, vapor, CO2 o una mezcla de ellos como agentes gasificantes
para la gasificación de CA se ha trabajado a 484 -1100 °C. Generalmente, la mayoría de los
gasificadores funcionan con aire como agente oxidante debido a su fácil disponibilidad y a
que el proceso es autosuficiente. Sin embargo, el gas tiene un bajo valor calorífico debido al
alto contenido de N2.
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Por ejemplo, la mezcla de aire y vapor se utiliza como agente de gasificación en un lecho
fluidizado y produce una corriente rica en hidrógeno a 800 °C (Loha et al.,2011). La presencia
de vapor, las especies combustibles como CO, H2, CH4, y C2H6. Mientras que el contenido de
H2 aumenta con el vapor debido a la reacción de desplazamiento de gas de agua, el contenido
de CO es máximo en una mezcla óptima de aire y vapor. El rango óptimo es un equilibrio
entre las reacciones que producen CO. El uso de N2 con vapor como agente de gasificación
produce altos rendimientos de H2 con H2/CO es 1.75, y bajos rendimientos de CO2.
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Biochar
Se han elaborado diferentes métodos para mejorar el rendimiento del biochar, que es un producto
valioso que se produce durante la pirólisis rápido de CA, y su rendimiento disminuye al aumentar
la temperatura. Sin embargo, el carbón producido a bajas temperaturas tiene un alto contenido
en carbono. A medida que la temperatura aumenta, los diferentes componentes de la CA
comienzan a descomponerse, y el rendimiento del carbón vegetal disminuye. El carbón con bajo
contenido en carbono se ve favorecido a temperaturas superiores a 500 °C.
Gautam et al. (2022) encontró que el rendimiento del carbón disminuye continuamente con la
temperatura, desde el 45.72% a 450 °C hasta el 37.43% a 650 °C. A temperaturas más altas, la
descomposición secundaria del carbón aumentó, lo que condujo a un menor rendimiento. Se ha
informado de altos rendimientos de carbón para tamaños de partícula más pequeños debido a
las bajas resistencias de transferencia de calor y masa. Por ejemplo, el rendimiento del biochar
disminuyó significativamente del 55.94% al 44.48%, con el tamaño de las partículas de 0.50 mm
a 0.125 mm.
El biochar puede mejorar el carbono orgánico, que ayuda a retener la humedad y los nutrientes
y a disminuir la densidad aparente del suelo y a aumentar su pH (Reichenaur et al., 2009;
Ghorbani et al., 2019; Feng et al., 2017). El Biochar contiene aproximadamente un 20% de sílice
que también ayuda al crecimiento del césped. La calidad del suelo ha mostrado una mayor
conductividad eléctrica que el suelo normal después del tsunami que azotó el Océano Índico en
2004. La remediación del suelo afectado por el tsunami se trató con biochar CA y se encontró
una mejora en el rendimiento del grano en comparación con el suelo no tratado.
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En Indonesia, el suelo sulfatado ácido fue tratado con carbón vegetal y se encontró que el
aumento de la adsorción de cationes dio como resultado una mejora en el crecimiento del arroz
en cuanto a la altura de la planta, el número de tallos y el peso seco.
Otro estudio realizado por Ghorbani et al. (2019) utilizó el Biochar CA como remediación del suelo
y encontró una mejora en la agregación del suelo y una reducción en la lixiviación de nitratos.
Eduah et al. (2020) produjeron el biochar a varias temperaturas de pirólisis y encontraron que el
carbón producido a 300 - 450 °C tenía una baja sorción de fósforo y aumentaba la
biodisponibilidad del fósforo para los suelos ácidos y daba lugar a un gran contenido de carbono
orgánico.
La aplicación más común del Biochar obtenido a partir de CA o de cualquier biomasa, es como
adsorbente para la eliminación de una variedad de impurezas metálicas y compuestos orgánicos.
El Biochar de CA se explora para la adsorción de cationes y tintes aniónicos, cromo, litio, arsénico
y metales de plomo de las corrientes de agua residual (Khalil et al., 2020; Saravanan et al., 2021;
Islam et al., 2021; Kamran et al., 2020; Liu et al., 2021).
Un estudio reciente muestra que las cenizas de CA pueden ser utilizadas para preparar una
plantilla de ZSM-5 libre para la adsorción de CO2 y encontró que la plantilla de ZSM-5 libre de CA
tenía la mayor capacidad de adsorción de CO2 a 273 K y 15 bar.
Otro estudio realizado por Ahmad et al. (2020) produjo Biochar de CA mediante la técnica de
pirólisis lenta y estudió sus propiedades de adsorción contra una solución de colorante azul de
metileno en un reactor continuo de lecho empacado (PBCR). La capacidad de adsorción del
Biochar se encontró en el rango de 71.0 – 99 %. Ahmaruzzaman et al. (2005) llevaron a cabo
estudios por lotes para eliminar el fenol de las aguas residuales utilizando carbón vegetal como
adsorbente y encontraron que la constante de Langmuir de 7,9 mg/g de fenol.
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Se han llevado a cabo trabajos similares para eliminar múltiples impurezas utilizando Biochar de
CA como adsorbente (Shen & Fu, 2018; Liu et al., 2011; Zhai et al., 2016; Li & Xiao 2019; Fu et
al., 2019; Shen & Zhang 2019).
Aparte de las aplicaciones de adsorción, también se explora la gasificación del Biochar para la
producción de hidrógeno. Los minerales inorgánicos actúan como catalizadores durante el
reformado con vapor del Biochar. También se utiliza como material de soporte del catalizador
para diversas aplicaciones (Dong et al., 2020; Shen et al., 2014).
Elaboración de concreto
De acuerdo con Shukla et al (2022) la ceniza de cáscara de arroz también se utiliza ampliamente
como material cementante alternativo en el concreto. La ceniza de arroz se ha clasificado como
un material puzolánico altamente reactivo. Contribuye a mejorar la resistencia a la compresión
del concreto mediante dos mecanismos: la reacción puzolánica y el efecto de relleno (Siddika et
al., 2021).
Las propiedades esenciales de los materiales cementantes suplementarios (MCS) son tener una
capacidad de adherencia compatible con los áridos (comparable a la del cemento) y mostrar un
buen comportamiento puzolánico (Shukla et al., 2022; Al-Kutti et al., 2019).
La reducción lineal del tiempo de fraguado final podría deberse a la aceleración de la reacción de
hidratación y el endurecimiento de la pasta debido a la presencia de CCA. La hidratación de la
pasta de cemento mezclada con CCA. Por lo que, de acuerdo con Nguyen (2011) explicó que el
primer pico de evolución del calor del CPO mezclado con CCA y del CPO puro es probable que
sea al mismo tiempo. Sin embargo, el periodo de inducción es más corto en el aglomerante
mezclado con CCA debido a la nucleación heterogénea (Vieira et al., 2020).
La ceniza de cáscara de arroz (CCA) ha atraído una atención significativa hacia el uso de MCS
sostenibles y respetuosos con el medio ambiente en el concreto (El-Sayed y El-Samni, 2006,
Meddah et al., 2020). La CCA contiene alrededor del 90% de sílice y muestra excelentes
propiedades puzolánicas debido a su alta área superficial, su naturaleza altamente amorfa y su
compatibilidad con el cemento-concreto (Al-Kutti et al., 2019, Rodríguez de Sensale, 2010,
Sandhu y Siddique, 2017, Sujivorakul et al., 2011).
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La CCA contiene sílice no cristalina y CaO, por lo que puede utilizarse eficazmente como MCS
en el concreto (Gomaa et al., 2017, Siddika et al., 2019). La utilización de CCA en el concreto
proporciona una mejora de las propiedades de resistencia y durabilidad, una reducción del coste
de los materiales debido al ahorro de cemento y beneficios ambientales relacionados con la
eliminación de los materiales de desecho (Karthik et al., 2017). En investigaciones recientes, la
CCA se ha utilizado en la mezcla de concreto como reemplazo de hasta el 100% del CPO. El
rendimiento del concreto con CCA depende del nivel de sustitución del CPO, del tamaño de las
partículas del CCA, de las propiedades químicas del CCA independientemente del árido y de la
relación agua/cemento de la mezcla de concreto. Sin embargo, para el desarrollo exitoso de la
resistencia, se recomienda alrededor del 10-25% de sustitución de CPO (Sandhu y Siddique,
2017, Siddika et al., 2018).
Resistencia a la compresión
El contenido óptimo de CCA varía en función de las características de la CCA y de los tipos de
ligantes. Normalmente, se considera que el nivel óptimo de sustitución del cemento está en torno
al 20-30% para la CCA (El-Dakroury y Gasser, 2008, Jamil et al., 2013, Muthadhi y
Kothandaraman, 2013). Se observaron incrementos en la resistencia de aproximadamente 25%,
33% y 36% (para 7, 28 y 56 días respectivamente) con los incrementos en el contenido de CCA
(hasta el 15% de sustitución de cemento), en comparación con la mezcla de control. Además, el
concreto con un 50-60% de CCA fino (para la sustitución del cemento) mostró una resistencia
comparable a la del concreto simple.
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El pretratamiento de la cáscara de arroz con ácidos mejora los rendimientos de los productos
deseados, como el bioaceite, Biochar, gas pirolítico o incluso una combinación. El catalizador
desempeña un papel esencial en la mejora de los vapores generados por la pirólisis de la cáscara
de arroz. Para la pirólisis catalítica, los catalizadores más utilizados son el níquel, el cobre, el
cobalto, el manganeso, el hierro, sobre soportes altamente porosos como el SiO 2, Al2O3 y las
zeolitas. La pirólisis rápida de la cáscara de arroz es uno de los procesos sostenibles para
convertirla en bioaceite. Sin embargo, la calidad del bioaceite es muy inferior a la de los
combustibles convencionales debido a su inestabilidad térmica, su naturaleza ácida y su bajo
poder calorífico. El bioaceite puede mejorarse para convertirlo en combustible para el transporte
en catalizadores basados en zeolitas, y el H-ZSM-5 se explora ampliamente para mejorar el aceite
pirolítico.
El Biochar de cáscara de arroz también se explora para los carbones de adsorción de volátiles y
para eliminar los compuestos metálicos de las corrientes de aguas residuales.
La ceniza de cascarilla de arroz también encuentra una amplia aplicación en el sector de la
construcción. El concreto de cemento mezclado con ceniza de arroz tiene una mayor resistencia
a la compresión que el concreto de cemento convencional. Además, la incorporación de ceniza
de cáscara de arroz mejora la durabilidad del concreto a base de cáscara de arroz. Además, la
temperatura de calcinación influye notablemente en el rendimiento de la pasta de cemento
mezclada con CCA.
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